CN1972997A - 具有低熔体粘度的稳定的聚甲醛组合物 - Google Patents

具有低熔体粘度的稳定的聚甲醛组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1972997A
CN1972997A CNA2005800211073A CN200580021107A CN1972997A CN 1972997 A CN1972997 A CN 1972997A CN A2005800211073 A CNA2005800211073 A CN A2005800211073A CN 200580021107 A CN200580021107 A CN 200580021107A CN 1972997 A CN1972997 A CN 1972997A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
weight
polymer stabilizer
fatty acid
epoxidized fatty
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2005800211073A
Other languages
English (en)
Inventor
N·马莱
E·A·弗莱克斯曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN1972997A publication Critical patent/CN1972997A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1515—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及热稳定的低熔体粘度的聚甲醛树脂组合物，所述组合物包含环氧化脂肪酸稳定剂和至少一种包含甲醛活性氮基团的聚合物。

Description

具有低熔体粘度的稳定的聚甲醛组合物
发明领域
本发明涉及具有降低的熔体粘度的热稳定的聚甲醛树脂组合物，所述组合物包含环氧化脂肪酸稳定剂和至少一种包含甲醛活性氮基团的聚合物。
发明背景
聚甲醛(也称作聚缩醛)具有优良的摩擦学、硬度、刚度、中等韧度、低摩擦系数、良好耐溶剂性和快速结晶能力，这使聚甲醛树脂组合物用于制备在许多苛刻应用中使用的物品。然而，在熔融加工过程中，聚甲醛会降解并释放出甲醛。期望在熔融加工过程中具有改善的热稳定性的聚甲醛组合物。
以下公开可能涉及本发明各个方面，并可简要概括如下：美国专利3,210,318报道了用环氧化干性油(包括环氧化豆油)作为聚甲醛稳定剂的用途。
发明概述
简言之，本发明一方面提供了热稳定的聚甲醛组合物，所述组合物包含：
(a)约40-约99％重量的聚甲醛，
(b)约0.1-约5％重量的至少一种环氧化脂肪酸，
(c)约0.05-约3％重量的至少一种包含甲醛活性氮基团的聚合物稳定剂，
其中所述重量百分数基于组合物的总重量。
发明详述
本发明为热稳定的聚甲醛组合物，所述组合物包含至少一种聚甲醛，至少一种环氧化脂肪酸热稳定剂和至少一种包含甲醛活性氮基团的聚合物稳定剂。
本发明使用的聚甲醛(即POM或聚缩醛)可为一种或多种均聚物、共聚物或其混合物。均聚物通过甲醛或甲醛等价物例如甲醛的环状低聚物进行聚合制得。共聚物可包含一种或多种通常用于制备聚甲醛组合物的共聚单体。通常使用的共聚单体包括能够使具有2-12个连续碳原子的醚单元结合到聚合物链上的缩醛和环醚。如果选择共聚物，则共聚单体的量不大于20％重量，优选不大于15％重量，最优选约2％重量。优选的共聚单体为1，3-二氧戊环、环氧乙烷和环氧丁烷，其中更优选1，3-二氧戊环，优选的聚甲醛共聚物是其中共聚单体的量为约2％重量的共聚物。还优选以下均聚物和共聚物：1)端羟基通过化学反应形成酯基或醚基而封端的均聚物；或2)没有完全封端的，而是还有一些来自共聚单体单元的自由羟基端基的共聚物，或者以醚基进行封端的共聚物。优选均聚物的端基为乙酸酯基和甲氧基，优选共聚物的端基为羟基和甲氧基。
用于本发明组合物的聚甲醛可为支化的或线形的，其数均分子量通常为至少10,000，优选20,000-90,000。分子量可采用DuPont PSM双峰柱配套器件在间甲酚中于160℃以凝胶渗透色谱法方便地测定，其中双峰柱配套器件的标称孔径为60和1000。分子量也可通过采用ASTM D1238或ISO 1133测定熔体流动来测定。对于注塑目的而言，熔体流动为0.1-100g/min，优选0.5-60g/min，或更优选0.8-40g/min。其他结构和方法例如薄膜、纤维和吹塑可优选其他熔体粘度范围。优选组合物中的聚甲醛占组合物总重量的约40-约99％重量。
用于本发明的脂肪酸热稳定剂是至少一种包含约16-约20个碳原子的环氧化脂肪酸。“环氧化脂肪酸”指包含一个或多个双键的不饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸酯，其中至少约90％的双键已被环氧化。合适的环氧化脂肪酸的实例包括环氧化油酸、环氧化亚油酸和环氧化亚麻酸。稳定剂也可包含优选含有约12-约20个碳原子的饱和脂肪酸。优选的稳定剂是环氧化大豆油和环氧化亚麻子油。优选环氧化脂肪酸占组合物总重量的约0.1-约5％重量，或更优选约0.2-约1％重量。
美国专利5,011,890描述了用于本发明的包含甲醛活性氮基团的聚合物稳定剂，所述文献通过引用结合到本文中。聚合物稳定剂可为均聚物或共聚物。“甲醛活性氮基团”指聚合物链上的侧基，该侧基包含键合到一个或优选两个氢原子的氮原子。
优选聚合物稳定剂具有至少10个重复单元。优选其重均分子量大于5,000，更优选大于10,000。聚合物稳定剂在聚缩醛熔融加工的温度下是不可熔化的。术语“不可熔化的”指聚合物稳定剂具有高于聚缩醛熔融加工温度的“主熔点”，从而在聚缩醛熔融加工过程中基本保持固体。或者，如果聚合物稳定剂的“主熔点”低于聚缩醛熔融加工温度，但在此温度下其没有出现明显的熔体流动，则此聚合物稳定剂是“不可熔化的”。由于聚合物稳定剂具有由例如高分子量或交联引起的高粘度，所以聚合物稳定剂的熔体流动速率可能不大。在聚合物稳定剂的“主熔点”低于聚缩醛熔融加工温度的情况下，按照ASTM-D 1238测定的聚合物稳定剂的熔体流动速率优选小于聚缩醛熔体流动速率的十分之一。聚合物稳定剂的“主熔点”可用差示扫描量热计测定。“主熔点”是指被聚合物稳定剂吸收热量最大时的温度；也就是聚合物稳定剂表现出最大吸热时的温度。
通过使用适当的含氮单体，例如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，可将甲醛活性氮基团结合到聚合物稳定剂中。优选的含氮单体是那些可使聚合物稳定剂包含甲醛活性氮基团的单体，其中两个氢原子连接到氮上。特别优选的单体是丙烯酰胺，当其聚合时可使聚合物稳定剂基本上全部的甲醛活性氮基团作为聚合物主链的侧链直接连接或作为聚合物主链的侧链间接连接。或者，能够通过聚合物或共聚物的改性在聚合物稳定剂上生成甲醛活性氮基团。甲醛活性氮基团可通过任一种方法结合，只要由此制得的聚合物在聚缩醛熔融加工的温度下是不可熔化的或者能够加工成不可熔化的。
优选聚合物稳定剂中甲醛活性氮基团的量能够使主链上与甲醛活性基团直接或间接相连的原子通过不超过二十个链原子彼此间隔开(即相互连接)。优选聚合物稳定剂在聚合物主链上每二十个碳原子包含至少一个甲醛活性氮基团。更优选甲醛活性氮基团与主链上碳原子之比为1∶2-1∶10，仍然更优选1∶2-1∶5。
聚合物稳定剂可为均聚物或共聚物。优选聚合物稳定剂由丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺单体通过自由基聚合聚合而成，由此制得的聚合物稳定剂由至少75％摩尔衍生自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单元组成。更优选聚合物稳定剂由至少90％摩尔上述单元组成，甚至更优选它由至少95％摩尔上述单元组成，仍然更优选它由至少99％摩尔上述单元组成。
聚合物稳定剂可以是由多于一种单体聚合而成的共聚物。共聚单体可能包含或可能不包含甲醛活性氮基团。可这样结合的其他单体的实例包括苯乙烯、乙烯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯腈。共聚物形式的聚合物稳定剂必须仍是不可熔化的。它还必须按所需比例具有所需量的甲醛活性氮基团，它必须具有所需的数均粒度。优选应加入共聚单体使得它不会过分地使每克聚合物稳定剂的甲醛活性基团的摩尔数减到最小。此外，它不应过分地使每克聚合物稳定剂的甲醛活性位点的数目减到最小。具体优选的作为共聚物的稳定剂包括甲基丙烯酸羟丙酯与丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物。
优选聚合物稳定剂占组合物总重量的约0.05-约3％重量，或更优选约0.1-约1％重量。
本发明组合物还可任选包含其他组分，例如约10-约40％重量的冲击改性剂；约0.1-约1％重量的润滑剂；约0.5-约5％重量的增塑剂；约0.01-约2％重量的抗氧化剂；约3-约40％重量的填充剂；约1-约40％重量的增强剂；约0.5-约10％重量的纳米粘土；约0.01-约3％重量的热稳定剂；约0.05-约2％重量的紫外光稳定剂；约0.05-约3％重量的成核剂；和/或约0.2-约5％重量的阻燃剂，其中所有的重量百分数均基于组合物的总重量。
适宜的填充剂的实例包括玻璃纤维和沉淀碳酸钙、滑石和硅灰石等矿物质。适宜的冲击改性剂的实例包括热塑性聚氨酯、聚酯聚醚弹性体和芯壳丙烯酸酯聚合物。润滑剂的实例包括硅酮润滑剂例如二甲基聚硅氧烷及其衍生物；油酰胺；烷基酰胺；双脂肪酰胺，例如N，N’-亚乙基双硬脂酰胺；非离子表面活性剂润滑剂；烃蜡类；氯代烃；氟碳化合物；羟脂肪酸；酯类，例如脂肪酸的低级醇酯；多元醇，例如聚二醇和聚甘油；和脂肪酸(例如月桂酸和硬脂酸)金属盐。成核剂的实例包括氧化钛和滑石。优选的抗氧化剂是受阻酚抗氧化剂，例如得自Ciba的Irganox 245和1090。热稳定剂的实例包括碳酸钙、碳酸镁和硬脂酸钙。紫外光稳定剂的实例包括苯并***类、二苯甲酮类、芳族苯甲酸酯类、氰基丙烯酸酯类和草酰苯胺类(oxalic acid anilides)。
本发明稳定的聚甲醛组合物通过任何已知的方法将各组分熔融共混制得。各组分物料可采用熔融混合器如单螺杆或双螺杆挤出机、掺混机、捏合机、班伯里密炼机等均匀混合得到树脂组合物。或可将部分物料在熔融混合器中混合，然后加入剩余物料并进一步熔融混合直至均匀。
可采用任何适宜的熔融加工技术将本发明的组合物模塑成物品。优选本领域已知的普遍采用的熔融模塑法，例如注塑、挤塑、吹塑和注射吹塑，更优选注塑。本发明组合物可通过挤塑形成薄膜和片材以制备流延薄膜和吹塑薄膜。这些片材可进一步热成型为物品和结构，所述物品和结构可自熔体或在组合物加工的后期取向。本发明组合物也可用于形成纤维和长丝，所述纤维和长丝可自熔体或在组合物加工的后期取向。物品可包括齿轮、玩具、点火器和笔体。
实施例
聚甲醛是指数均分子量为约45,000的聚甲醛均聚物。
Drapex 6.8是由Crompton Vinyl Additives，Inc.Greenwich，CT生产的环氧化大豆油。
Irganox 245和1098是得自Ciba的受阻酚抗氧化剂。
Albafil是指由Specialty Minerals，Inc.生产的平均粒径为0.7μm的碳酸钙。
组合物的制备：
将表1和8中所示的组分混合并用5.08cm Killion单螺杆挤出机进行挤塑，螺杆速度为约60 rpm，熔融温度为210±5℃。在离开挤出机后，将组合物冷却并切成小粒。
实施例1和实施例2包含用作热稳定剂的环氧化大豆油。对比实施例1包含用作热稳定剂的乙烯/乙烯醇共聚物。
表1
  实施例1   实施例2   对比实施例1
聚甲醛     98.8     98.8     98.8
Drapex 6.8     0.6     0.6     --
聚丙烯酰胺     0.47     0.47     0.47
Irganox 245     0.07     0.07     0.07
Irganox1098     0.025     0.025     0.025
乙烯/乙烯醇共聚物     --     --     0.075
聚乙二醇     --     --     0.86
N，N’-亚乙基双硬脂酰胺    0.025     0.025     0.025
Albafil     --     0.1     --
所有的量均为重量百分比。
热稳定性的测定：
通过在259℃温度下加热组合物小粒约30分钟测得组合物的热稳定性。加热步骤中逸出的甲醛被氮气流吹入装有亚硫酸钠溶液的滴定容器中，并在这里与亚硫酸钠反应生成氢氧化钠。使用盐酸连续滴定生成的氢氧化钠以保持原pH值。以所用酸的总体积为时间的函数作图。在30分钟时消耗的酸的总体积与加热聚甲醛时生成的甲醛成比例，是热稳定性的定量量度。热稳定性百分数(称为TEF-T)通过下式计算：
TEF-T(％)＝(V30×N×3.003)/S
其中：
V30＝在30分钟时消耗的酸的总体积，以mL为单位，
N＝酸的当量浓度，
3.003＝(30.03(甲醛分子量)×100％)/(1000mg/g)，
和
S＝样品重量，以克为单位。
结果如表2所示。
采用ISO Method 1133在190℃测得每个样品的熔体流动指数(MFR)。采用ISO Method E313测得每个样品的光指数(LI)和黄度指数(YI)。结果如表2所示。
也用热重分析法测定热稳定性。将样品由室温加热到240℃同时用空气吹扫，并在约240℃下保持约19.3分钟同时用空气吹扫。失重百分数如表2所示。
表2
    实施例1     实施例2     对比实施例1
MFR(10g/min)     13.8     14.0     14.5
LI(％反射比)     85.5     85.5     85.4
YI(％反射比)     1.8     2.5     2.2
TEF-T     0.12     0.17     0.14
TGA％失重     31.6     --     42.4
物理性质：
采用ISO International Standard Molding Method No.ISO 294-1在约215±5℃的熔融温度下将组合物模塑为ISO拉伸和切口试条以用于物理测试。物理测试采用ISO Method 527-1/-2在23℃下进行。物理性质如表3所示。
表3
    实施例1     实施例2     对比实施例1
拉伸强度(MPa)     70     70     70
挠曲模量(MPa)     2968     2994     2958
缺口伊佐德冲击(kJ/m2)     7.84     7.48     7.62
断裂伸长(％)     21     20     20
无缺口伊佐德(kJ/m2)     224     182     177
空气烘箱老化测试：
模塑条于120℃在循环空气烘箱中老化80天。每隔十天将试条从烘箱取出并冷却到室温，测定其失重和物理性质。在每一温度下每一测试使用五个样品，结果取平均。使用空气烘箱老化的失重百分数如表4所示。使用空气烘箱老化的缺口伊佐德冲击性能的变化如表5所示。使用空气烘箱老化的拉伸模量的变化如表6所示。使用空气烘箱老化的缺口伊佐德冲击性能的变化如表7所示。
表4：120℃下失重百分数
  天数   实施例1   实施例2   对比实施例1
    10     0.42     0.46     0.53
    20     0.53     0.54     1.13
    30     0.95     1.01     3.66
    40     2.40     2.07     1.40
    50     1.57     2.21     6.46
    60     3.51     3.81     11.96
    70     6.19     3.93     15.65
    80     9.42     5.46     23.67
表5：缺口伊佐德(kJ/m2)
  天数   实施例1   实施例2   对比实施例1
    0     7.8     7.5     7.6
    10     8.0     6.7     7.4
    20     7.3     6.4     3.0
    30     6.2     4.4     2.7
    40     5.1     3.4     2.7
表6：拉伸模量(MPa)
  天数   实施例1   实施例2   对比实施例1
    0     69.2     69.7     69.1
    10     70.7     70.4     67.2
    20     68.8     69.8     53.1
    30     58.3     60.4     49.8
表7：挠曲模量(MPa)
  天数   实施例1   实施例2   对比实施例1
    0     2937     2994     2934
    30     3056     3096     2461
    60     2808     2803     2259
    80     2664     2564     2154
表3中的结果表明包含环氧化大豆油的实施例1和2具有与包含乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物热稳定剂的对比实施例1相似的物理性质。然而，表4中的结果表明对比实施例1的组合物在加热老化后损失明显更多重量，表5-7中的结果表明实施例1和2的组合物在加热老化期间对其物理性质的保持明显好于对比实施例1的组合物。
表8
    实施例3     对比实施例2
 聚甲醛     99     99.4
 Drapex 6.8     0.4     -
 聚丙烯酰胺     0.48     0.48
 Irganox 245     0.07     0.07
 Irganox 1098     0.025     0.025
 N，N’-亚乙基双硬脂酰胺     0.025     0.025
所有的量均为重量百分比。
利用Kayeness流变计于190℃以不同的剪切速率测得实施例3和对比实施例2的组合物的熔体粘度。结果如表9所示。
表9
    实施例3     对比实施例2
剪切速率(S-1)                 熔体粘度(Pa·s)
    2075     253     301
    1037     372     473
    701     426     598
    505     474     711
    308     565     906
    196     685     1138
    140     807     1377
    112     896     1567
    84     1047     1850
    56     1302     2354
    28     1936     3137
表9中的结果表明：实施例3的组合物中存在环氧化大豆油使得该组合物的熔体粘度比不含环氧化脂肪酸的类似组合物对比实施例2的组合物实质较低。
所以显而易见本发明提供了完全满足上文所述目的和优点的聚甲醛组合物。虽然结合具体实施方案描述了本发明，但是显然本领域技术人员明白许多替代、改进和变更。所以，本发明意欲包含符合所附权利要求精神和广义范围的所有这些替代、改进和变更。

Claims (12)

1.一种聚甲醛组合物，所述组合物包含：
(a)约40-约99％重量的聚甲醛，
(b)约0.1-约5％重量的至少一种环氧化脂肪酸，
(c)约0.05-约3％重量的至少一种包含甲醛活性氮基团的聚合物稳定剂，
其中所述重量百分数基于组合物的总重量。
2.权利要求1的组合物，所述组合物还包含约0.01-约3％重量的碳酸钙。
3.权利要求1的组合物，所述组合物还包含约0.01-约3％重量的包含玻璃纤维和矿物质的填充剂。
4.权利要求1的组合物，所述组合物还包含约0.01-约3％重量的包含滑石和硅灰石的填充剂。
5.权利要求1的组合物，其中所述至少一种环氧化脂肪酸为一种或多种环氧化大豆油和环氧化亚麻子油。
6.权利要求1的组合物，其中所述至少一种环氧化脂肪酸包含16-20个碳原子。
7.权利要求1的组合物，其中所述至少一种聚合物稳定剂包含至少十个重复单元。
8.权利要求1的组合物，其中所述至少一种聚合物稳定剂的重均分子量大于5,000。
9.权利要求1的组合物，其中所述至少一种聚合物稳定剂的重均分子量大于10,000。
10.权利要求1的组合物，所述组合物还包含抗氧化剂和/或紫外光稳定剂。
11.权利要求1的组合物，所述组合物还包含冲击改性剂、润滑剂、增塑剂、增强剂、纳米粘土、阻燃剂和成核剂。
12.一种由权利要求1的组合物制备的物品。
CNA2005800211073A 2004-06-25 2005-06-16 具有低熔体粘度的稳定的聚甲醛组合物 Pending CN1972997A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/877,548 US20050288438A1 (en) 2004-06-25 2004-06-25 Stabilized polyoxymethylene compositions with low melt viscosity
US10/877,548 2004-06-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1972997A true CN1972997A (zh) 2007-05-30

Family

ID=34972339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005800211073A Pending CN1972997A (zh) 2004-06-25 2005-06-16 具有低熔体粘度的稳定的聚甲醛组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20050288438A1 (zh)
EP (1) EP1776419A1 (zh)
JP (1) JP2008504397A (zh)
KR (1) KR20070033367A (zh)
CN (1) CN1972997A (zh)
WO (1) WO2006012039A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103228728A (zh) * 2010-10-14 2013-07-31 提克纳有限公司 增塑的聚甲醛
CN106084627A (zh) * 2016-08-16 2016-11-09 苏州市云林电子有限公司 一种阻燃改性pom橡胶

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101541875B (zh) * 2006-11-22 2012-08-15 纳幕尔杜邦公司 静电驱散性聚甲醛组合物
US8188169B2 (en) * 2008-08-29 2012-05-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyoxymethylene compositions and articles made from these
US8138247B2 (en) * 2008-08-29 2012-03-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyoxymethylene compositions and articles made from these
US20110070125A1 (en) 2009-09-18 2011-03-24 Brighton Development, LLC High efficiency polymeric sterilant container assembly
WO2013003621A2 (en) * 2011-06-30 2013-01-03 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Optical fiber having scintillation quencher, a radiation sensor and a radiation detection apparatus including the optical fiber and a method of making and using the same
JP6475248B2 (ja) * 2013-12-19 2019-02-27 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 熱安定性ポリオキシメチレン組成物
JP6814547B2 (ja) * 2016-04-26 2021-01-20 旭化成株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
JP6814548B2 (ja) * 2016-04-26 2021-01-20 旭化成株式会社 ポリアセタール樹脂組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3210318A (en) * 1961-10-23 1965-10-05 Celanese Corp Oxymethylene polymers stabilized with epoxides
GB1026017A (en) * 1962-04-19 1966-04-14 Celanese Corp Oxymethylene polymer compositions
US5011890A (en) * 1989-03-17 1991-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyacetal resins containing non-meltable polymer stabilizers
US5196461A (en) * 1990-02-02 1993-03-23 The Dow Chemical Company Styrenic copolymer/polyacetal blend compositions
AU7257191A (en) * 1990-02-02 1991-08-21 Dow Chemical Company, The Styrenic copolymer blend compositions having improved color stability
DE4229760A1 (de) * 1992-09-05 1994-03-10 Basf Ag UV-stabilisierte Polyoxymethylenformmassen
EP0896030B1 (de) * 1997-08-08 2002-02-06 Basf Aktiengesellschaft Polyoxymethylen-Formmassen mit verbesserter Thermostabilität und Verfärbungsstabilität

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103228728A (zh) * 2010-10-14 2013-07-31 提克纳有限公司 增塑的聚甲醛
CN103228728B (zh) * 2010-10-14 2017-11-24 塞拉尼斯销售德国有限公司 增塑的聚甲醛
CN106084627A (zh) * 2016-08-16 2016-11-09 苏州市云林电子有限公司 一种阻燃改性pom橡胶

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008504397A (ja) 2008-02-14
WO2006012039A1 (en) 2006-02-02
US20050288438A1 (en) 2005-12-29
KR20070033367A (ko) 2007-03-26
EP1776419A1 (en) 2007-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1972997A (zh) 具有低熔体粘度的稳定的聚甲醛组合物
US20060111473A1 (en) High density polyoxymethylene compositions
CN102131866B (zh) 聚甲醛组合物和由其制成的制品
CN104736636A (zh) 聚碳酸酯树脂组合物
EP2328973B1 (en) Polyoxymethylene compositions and articles made from these
KR101456310B1 (ko) 연신 재료용 옥시메틸렌 공중합체 조성물, 연신 재료, 구조체 및 그 제조 방법
EP2178964A1 (en) Wear resistant toughened and reinforced polyacetal compositions
EP1828308B1 (en) High density polyoxymethylene compositions
JP4340286B2 (ja) ポリオキシメチレン成形材料
JP5830951B2 (ja) 新規な樹脂およびその製造方法
JP2005232404A (ja) ポリアセタール樹脂組成物
CN115003754B (zh) 耐热芳族聚碳酸酯-聚酯组合物
JP2003021121A (ja) 係止部品
JP2023535920A (ja) 低密度ポリエーテルブロックアミド及び中空ガラス強化組成物並びにその使用
JP2013067682A (ja) ポリアセタール樹脂組成物
KR20190036757A (ko) 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JPH08134196A (ja) 脂肪族ポリエステルカーボネート樹脂組成物
CN104254550A (zh) 用酰亚胺化丙烯酸类树脂来改性聚甲醛
JP2003012911A5 (zh)
JP2011122043A (ja) 新規樹脂及びその製造方法
KR20160132231A (ko) 변성 폴리실록산, 코폴리카보네이트 수지 및 이의 제조방법
JP2011122044A (ja) 新規樹脂及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1107111

Country of ref document: HK

C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20070530

REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1107111

Country of ref document: HK