CN1955222B - 无铅焊锡用阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物 - Google Patents

无铅焊锡用阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物 Download PDF

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CN1955222B CN200610142475XA CN200610142475A CN1955222B CN 1955222 B CN1955222 B CN 1955222B CN 200610142475X A CN200610142475X A CN 200610142475XA CN 200610142475 A CN200610142475 A CN 200610142475A CN 1955222 B CN1955222 B CN 1955222B
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Abstract

本发明提供一种无铅焊锡用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,该组合物具有在无铅焊锡用途上优越的260℃·10秒以上的焊锡耐热性,同时还具有阻燃性。详细地来讲,相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂,分别以规定量配合(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、(C)特定的卤化双酰亚胺、(D)锑化合物、(E)磷类稳定剂及(F)玻璃纤维。

Description

无铅焊锡用阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及其成形品,其中,所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物具有可以在树脂的熔点以上的高温条件下进行软钎焊的耐热性。更详细地来讲,涉及一种阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及其成形品,其中,所述阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物具有优越的耐热性、阻燃性,适合于连接器、开关、电容器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、线卷骨架及其外部设备、外壳等电·电子部件。
背景技术
随着电子设备的小型化和高性能化,部件安装的高密度化也在发展,不仅是半导体、电容器等电子部件,而且担负数据I/O的连接器等***部件也可以安装在印刷电路板上。目前,电子部件通过印刷电路板的通孔进行软钎焊,但最近将这些电子部件在基板上进行表面安装的情况增加,这种情况下,由于受接近或接触加热至高温的焊锡、基板等成形品熔化或变形而困扰,故提高基板等成形品的所谓焊锡耐热性的要求逐年上升。
而且,作为回流焊锡,目前一直使用着锡·铅类合金焊锡,但由于对至今环境问题的认识的提高,故不使用铅的所谓无铅焊锡的研究日益盛行,其实用化也在稳步发展。无铅焊锡与目前的锡·铅类合金的焊锡相比熔点高,亦即,相对目前的锡·铅类合金的熔点是180℃左右,无铅焊锡的熔点通常超过200℃,至少20℃左右的熔点上升不可避免。而且,利用浸渍软钎焊法进行的软钎焊中,在高于熔点30~60℃的温度下进行。由这种情况来看,对于在连接器的外壳等中使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯材料,也开始要求至少具有260℃×10秒的焊锡耐热性。
而且,在这些电·电子部件中,也有很多情况在要求上述焊锡耐热性的基础上从安全性的观点考虑,必需有阻燃性。作为阻燃性的指标,一般是根据アンダ一ライタ一ラボラトリ一ズ的サブジエクト94(UL-94)方法进行燃烧试验。在UL-94中,多数情况下要求V-0。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂,由于其优越的机械特性、电特性、还有其容易赋予阻燃性,故有时在连接器、开关、电容器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、线卷骨架及其外部设备、外壳等电·电子部件中使用,但240℃×10~60秒的焊锡耐热性为极限。因此,在要求260℃以上的焊锡耐热性的情况,一般使用液晶聚合物或聚亚芳烷基硫化物等高级工程塑料。但是,这些高级工程塑料与聚对苯二甲酸丁二醇酯相比是昂贵的,另外,在成形加工上还存在如下问题:注射模塑成形温度高,金属模的耐久时间变短,焊接强度变低。
因此,JP-A 2001-40096的提案是:通过将具有马来酸酐基或噁唑啉基等的聚合物和聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚酰胺树脂进行熔融混练·成形,照射电离放射线,使焊锡耐热性提高。
另外,在JP-A2003-213139中提案的组合物是在热塑性树脂中添加有钛酸金属盐,该组合物即使在回流焊锡炉内的高温条件下也具有耐热性。
但是,关于与阻燃性的均衡,所有文献都没有记载。
另外,在JP-B 7-21103中记载有:以卤化双酰亚胺为阻燃剂使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。卤化双酰亚胺是耐热性优越的阻燃剂,但为了在无铅焊锡用途中使用,需要进一步提高耐热性的技术。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及其成形品,其中,所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物在无铅焊锡用途中具有优越的、260℃·10秒以上的焊锡耐热性,同时还具有阻燃性。
本发明者为了完成上述目的,专心致志地进行了研究,结果发现,相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯,以聚对苯二甲酸乙二醇酯、卤化双酰亚胺、锑化合物、磷类稳定剂及玻璃纤维为必要成分配合的组合物,具有高的焊锡耐热性,同时还具有阻燃性,于是完成了本发明。
亦即,本发明提供一种无铅焊锡用阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其构成为:相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份,配合,
(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂50~100重量份
(C)下述通式(1)表示的卤化双酰亚胺10~50重量份
(D)锑化合物3~50重量份
(E)磷类稳定剂0.01~5重量份
(F)玻璃纤维30~200重量份,
(式中,R1表示2价的有机基团,R2及R3表示至少其中一个是具有1个以上的卤原子的2价的有机基团。)。
本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,在无铅焊锡用途的耐热性、阻燃性优越,特别适用于连接器、开关、电容器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、线卷骨架及其外部设备、外壳等电·电子部件。
附图说明
图1是表示在实施例的焊锡耐热性试验中使用的注塑成形品和试验状况的图。
具体实施方式
下面,依次对本发明的树脂组合物的构成成分详细地进行说明。(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂是一种缩聚物,该缩聚物通过作为主要成分的二羧酸,使用对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯,二羟基化合物,使用1,4-丁二醇而形成的。除主要成分以外,作为二羧酸也可以包含异酞酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基乙烷二羧酸、环己烷基二羧酸、己二酸、癸二酸之类的公知的二羧酸及这些的烷基、烷氧基或卤素取代体等。另外,在二羟基化合物中,可以包含乙二醇、丙二醇、新戊二醇、对苯二酚、间苯二酚、二羟基苯、萘二醇、二羟基二苯醚、环己二醇、2,2-二(4-羟苯基)丙烷、二乙氧基化双酚A之类的二羟基化合物、还有聚氧亚烷基二醇及这些的烷基、烷氧基或卤素取代体等,其中,可以使用一种或将两种以上混合使用。
另外,除此之外,也可以使用羟基安息香酸、羟基萘酸、二亚苯基羟基羧酸等羟基羧酸及可以形成这些的酯的衍生物。而且,除此之外,也可以是将三官能团单体即苯偏三酸、苯均三酸、苯均四酸、季戊四醇、三羟甲基丙烷等少量并用的具有分支或交联结构的聚酯。另外,还包含使用了诸如二溴代对苯二甲酸、四溴代对苯二甲酸、四氯代对苯二甲酸、1,4-二羟甲基四溴苯、四溴代双酚A、四溴代双酚A的乙烯或环氧丙烷加成物之类的在芳香族核上具有卤化物作为取代基,并且具有酯形成基团的化合物的具有卤素的聚酯共聚物。而且,也可以使用构成高熔点硬段部分和低熔点硬段部分的嵌段共聚物的聚酯类弹性体胶。本发明中使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂,优选使用邻氯苯酚作为溶剂、在30℃下测定的固有粘度为0.55dl/g以上的物质,进一步优选0.55~1.2dl/g、特别是0.55~1.0dl/g的物质。
本发明的(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂是如下操作得到的聚合物,例如,使至少90摩尔%为对苯二甲酸构成的二羧酸化合物或其酯形成性衍生物成分、和至少90摩尔%为乙二醇的二醇进行酯化反应或酯基移换反应,然后使其进行缩聚反应。二羧酸的酯形成性衍生物优选例如对苯二甲酸单元的二烷基酯、二芳基酯等。在低于10摩尔%的范围内可以与对苯二甲酸并用的二羧酸例如有:酞酸、异酞酸、己二酸、癸二酸、萘-1,4-或2,6-二羧酸、二苯基醚-4,4’-二羧酸等。在低于10摩尔%的范围内可以与乙二醇并用的二醇成分例如有:丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、2,2-二(4-羟苯基)丙烷等。另外,在得到聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂时可以使用的其它成分,可以列举对羟基安息香酸、对羟基乙氧基安息香酸等羟基酸。本发明中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂,对其聚合度没有特别限定,但优选使用邻氯代苯酚作为溶剂、在30℃下测定的固有粘度为0.4~1.0dl/d的物质。
相对(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份,使用(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂50~100重量份。当其使用量低于50重量份时,有时因其耐热性不充分而在带焊锡槽试验中熔化,另一方面,当其超过100重量份时,可能会产生难以脱模等成形性的不良。
其次,在本发明中使用的(C)卤化双酰亚胺是下述通式(1)表示的化合物。
Figure A20061014247500081
在此,R1是二价的有机基团,一般为亚烷基、亚芳基,特别优选为低级亚烷基。例如有:亚甲基、亚乙基、1,4-亚丁基、1,6-亚己基、亚苯基、4,4’-亚甲基二亚苯基、4,4’-羟基二亚苯基、亚二甲苯基、四氯亚二甲苯基、四溴亚二甲苯基等,其中优选亚乙基、亚丁基、亚己基。另外,R2及R3的至少一方、优选双方为具有1个以上的卤素的2价的有机基团,优选卤化芳香族的2价的基团,一般为具有1~4个卤素的2价的亚苯基。另外,卤素优选溴,特别优选四溴亚苯基。
例举如下物质作为(C)成分的(1)式表示的双酰亚胺的实例。N,N’-(对及间-亚苯基)-二〔3·4·5·6-四氯酞酰亚胺〕、N,N’-(对及间-亚苯基)-二〔3·4·5·6-四溴酞酰亚胺〕、N,N’-(亚甲基-二对亚苯基)-二〔3·4·5·6-四氯酞酰亚胺〕、N,N’-(亚甲基-二对亚苯基)-二〔3·4·5·6-四溴酞酰亚胺〕、N,N’-(羟基-二对亚苯基)-二〔3·4·5·6-四氯酞酰亚胺〕、N,N’-(羟基-二对亚苯基)-二〔3·4·5·6-四溴酞酰亚胺〕、N,N’-(对及间-亚苯基)-二氯内酰亚胺、*N,N’-(对及间-四氯亚二甲苯基)-二-〔3·4·5·6-四氯酞酰亚胺〕、*N,N’-(对及间-四氯亚二甲苯基)-二〔3·4·5·6-四溴酞酰亚胺〕、*N,N’-(对及间-四氯亚二甲苯基)-二氯内酰亚胺、N,N’-(1·2-亚乙基)-二氯内酰亚胺、N,N’-(1·2-亚乙基)-二〔3·4·5·6-四溴酞酰亚胺〕、N,N’-二〔1·2·3·4·5-五溴苄基〕-苯四甲酰亚胺、N,N’-二〔2·4·6-三溴苯基〕-苯四甲酰亚胺。
*在这些物质中,四卤代亚二甲苯基是1·2·4·5-四卤代苯二甲基及1·3·4·5-四卤代亚二甲苯基。其中,适宜的化合物例如有:低级亚烷基双四溴酞酰亚胺、特别是N,N’-亚乙基双四溴酞酰亚胺。这些卤化双酰亚胺是耐热性优越的阻燃剂,适合用于本发明。
相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份,(C)成分的配合量为10~50重量份。由于当其过大时,影响机械性质、物理性质、热稳定性等,有碍树脂的外观,故不优选。另外,当其过少时,其阻燃性不充分。
本发明中使用的(D)锑化合物,例如有:三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、卤化锑、锑酸钠、碱金属氧化物和五氧化锑的复盐等。虽然都可以使用,但为了抑制聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯基移换反应,其中适宜使用五氧化锑或氧化钠和五氧化锑的复盐,例如以由日产化学(株)的NA-1030、NA-1070等商品名市售的物质。
相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯100重量份,(D)锑化合物添加3~50重量份。当其低于3重量份时,不能显现充分的阻燃性,另一方面,当其超过50重量份时,可能会对机械物性、成形性等其他特性带来不良影响。
另外,本发明中使用的(E)磷类稳定剂例如有:选自无机磷类稳定剂(碱金属或碱土金属磷酸盐等)及有机磷类稳定剂(有机亚磷酸酯、有机磷酸酯、有机膦酸酯、有机亚膦酸酯)中的至少一种。磷类稳定剂可以是液态或固态的任一种。
磷酸的碱金属或碱土金属盐,可以例示:磷酸或对应的磷酸氢盐(例如磷酸钾、磷酸钠[(磷酸一钠(磷酸二氢钠)、磷酸二钠(磷酸氢钠、磷酸一氢钠、磷酸氢二钠)等)]等碱金属盐;磷酸钙[磷酸二氢钙(磷酸二氢钙、二(磷酸二氢)钙一水合物等)、磷酸氢钙(磷酸氢钙、磷酸氢钙二水合物等)等]、磷酸镁(磷酸氢镁、磷酸二氢镁等)等碱土金属盐。前述碱金属或碱土金属盐,可以是无水物或含水物的任一种。特别优选磷酸钠、磷酸钙。
有机亚磷酸酯例如有:磷酸二(2-乙基己酯)、磷酸十三烷基酯、磷酸三异癸酯、磷酸二-正十八烷基酯等磷酸烷基酯(磷酸一~三C6-24烷基酯等);磷酸二苯基异癸酯、磷酸三苯酯、磷酸三(2-环己苯酯)、磷酸二或三(叔丁基苯酯)、磷酸三(壬基苯酯)等在芳基上可以具有取代基(烷基、环烷基等)的磷酸芳基酯(磷酸一~三C6-10芳基酯等);磷酸三苄酯等磷酸芳烷酯(磷酸一~三(C6-10芳基-C1-6烷基酯)等),除此之外,二磷酸二芳基季戊四醇酯[二磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇酯等]、二磷酸二芳烷基季戊四醇酯等。特别优选磷酸十三烷基酯、磷酸三苯基酯、二磷酸二芳基季戊四醇酯。
有机磷酸酯例如有:磷酸的一~三烷基酯(例如,单硬酯酸磷酸酯、二硬酯酸磷酸酯等一~二C6-24烷基酯等)、磷酸的一~三芳基酯(磷酸一或二苯基酯等一或二C6-10芳基酯等)等。
有机膦酸酯例如有:膦酸二硬酯等膦酸一或二烷基酯(膦酸C6-24烷基酯等);膦酸二苯酯、膦酸二(壬基苯酯)等芳基上可以具有取代基的膦酸芳基酯(膦酸C6-10芳基酯等);膦酸二苄酯等膦酸一或二芳烷基酯(膦酸C6-10芳基-C1-6烷基酯等)等。
有机亚膦酸酯例如有:四(2,4-二叔丁基)-4,4’-亚联苯基二膦酸酯、(2,4-二叔丁苯基)-4,4’-亚联苯基二膦酸酯等亚联苯基二膦酸酯等。
相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份,(E)磷类稳定剂的配合量为0.01~5重量份。当其低于0.01重量份时,有时不能抑制聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯交换反应,因熔化时的增粘而发生成形不良。当其超过5重量份时,可能会在成形品表面产生渗色(bleed)等不良情况。
本发明中使用的(F)玻璃纤维,没有特别限制其种类、性质(纤维径、纤维长),任何物质都可以使用,但优选使用用表面处理剂或偶合剂处理的物质。
玻璃纤维的表面处理剂或偶合剂,使用目前因该目的使用的公知的功能度化合物,例如环氧化合物、异氰酸酯化合物、硅烷类化合物及钛酸酯类化合物。具体物质例如有:γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧硅烷、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、四羟苯基甲烷环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、乙烯基环己烯二氧化物、二环戊二烯二氧化物、3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基-3,4-环氧基-6-甲基环己烷碳酸酯等聚环氧化合物、2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲氧基苯胺二异氰酸酯、十三碳烯二异氰酸酯(トリデンジイソシアネ一ト)、六亚甲基二异氰酸酯、间亚二甲苯基二异氰酸酯、1,3-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、聚苯基异氰酸酯及上述二异氰酸酯的衍生物(聚合物氨基甲酸乙酯、比尿烷二酮(ウレタジオン)二聚体高次的低聚物、三聚氰酸酯聚合物)等异氰酸酯类化合物、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、β-氨基乙氧基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷之类公知的氨基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三-β-甲氧基乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰丙基三甲氧基硅烷、正(二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)乙二胺、正(三甲氧基甲硅烷基丙基)乙二胺等。
相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份,(F)玻璃纤维在30~200重量份的范围内进行添加。当其低于30重量份时,高温时保持刚性的效果不充分,当其超过200重量份时,有流动性降低、成形困难的可能性。
需要说明的是,本发明的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,在不影响耐热性、阻燃性的范围内,也可以根据需要使用其他热塑性树脂、添加剂、有机填充剂、无机填充剂等的1种或2种以上,作为在聚合中或聚合后辅助添加配合的组合物。
在此,热塑性树脂例如有:聚酯弹性体、本发明以外的聚酯树脂、聚烯烃类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯、聚缩醛、聚亚芳基氧化物、聚亚芳基硫化物、氟树脂等。
另外,添加剂可以例示目前公知的紫外线吸收剂及抗氧化剂等(E)成分以外的稳定剂、抗静电剂、(C)、(D)成分以外的阻燃剂、阻燃助剂、染料及颜料等着色剂、润滑剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、结晶核剂等。
另外,无机填充剂除(F)玻璃纤维之外,例示有:毡合玻璃纤维、玻璃珠、玻璃薄片、硅石、氧化铝纤维、氧化锆纤维、钛酸钾纤维、碳纤维、碳黑、石墨、硅酸钙、硅酸铝、陶土、滑石、粘土等硅酸盐;氧化铁、氧化钛、氧化锌、氧化铝之类的金属氧化物;钙、镁、锌等金属的碳酸盐及硫酸盐,还有碳化硅、氮化硅、氮化硼等,有机填充剂例示有:高熔点的芳香族聚酯纤维、液晶型聚酯纤维、芳香族聚酰胺纤维、氟树脂纤维、聚酰亚胺纤维等。另外,在本发明的树脂组合物中,优选使用聚四氟乙烯作为燃烧时的防淌剂。
本发明的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的配制,利用作为目前的树脂组合物配制方法通常使用的设备和方法可以容易地配制。例如:1)混合各成分后,利用1轴或2轴挤压机精练挤出配制颗粒、与此同时进行配制的方法,2)配制一次组成不同的颗粒,将该颗粒以规定量混合,供给成形,在成形后得到目的组成的成形品的方法,3)在成形机中将各成分的1或2种以上直接装入的方法等,都可以使用。另外,以树脂成分的一部分为细的粉体与其以外的成分混合添加,在进行这些成分的均匀配合方面,是优选的方法。另外,上述填充剂等可以在任意的时期添加,得到所希望的组合物。
本发明的树脂组合物的成形加工性良好。因此,在本发明中,将该树脂组合物熔融混练,利用挤压成形及注射模塑成形等惯用的成形方法可以容易地成形,可以有效得到成形品。特别优选注射模塑成形。
本发明的树脂组合物,在做成金属·树脂的插板成形品及注塑成形品时,即使仅加热金属部260℃·10秒,树脂部分也不熔化。特别是在使用有实施例记载的代焊锡槽的耐热性评价中,注塑成形品不熔化。亦即,本发明的树脂组合物,由于其阻燃性优越、并且无铅焊锡用途的耐热性优越,故适用于电·电子部件,特别是连接器、开关、电容器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、线卷骨架及其外部设备、外壳等。
实施例
下面,通过实施例具体地说明本发明,但本发明在要点范围内,不受下面的实施例的限制。
实施例1~8、比较例1~5
以表1所示的混合比率将各树脂组合物干混,使用具有30mmΦ的螺杆的2轴挤压机,在265℃下熔融混练后进行颗粒化,作成各样品进行评价,将结果示于表1。
需要说明的是,使用的成分的详细情况如下。
·(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂
ウインテツクポリマ一制、500FP
·(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂
カネボウ制、ベルペツトEFG10
·(C)卤化双酰亚胺化合物
アルベマ一ル制、SAYTEX BT93
·(D)锑化合物
日产化学制、サンエポツクNA-1030
·(E)磷类稳定剂
(E-1)旭电化制、アデカスタブPEP-36
(E-2)米山化学工业制、磷酸一钠
·(F)玻璃纤维
日本电气ガラス制、ECS03T187
·聚四氟乙烯树脂
三井デユポンフロロケミカル制、800J
·低分子量聚乙烯
三洋化成工业制、サンワックス165P
·抗氧化剂
日本チバガイギ一制、イルガノックス1010
另外,在比较例中,使用有
·(C’)卤化聚碳酸酯
帝人化成制フアイア一ガ一ドFG7500。
另外,评价方法如下。
[耐热性]
将得到的颗粒在140℃下干燥3小时后,在成形温度265℃、金属模温度80℃下通过注射模塑成形作成钢板的注塑成形品。该样品是如图1所示的成形品,在以20mm×30mm×0.2mm形成引线框架的铜板的中央部,附带有树脂10mm×10mm×7mm的形态的成形品。使用带焊锡性的试验机,如图1所示,将样品的金属部(铜板)浸渍至树脂部下约2mm浸渍10秒,加热一定时间后用显微镜观察注塑金属周围的树脂(2mmt单侧:一部分)的熔化状态,如果不熔化就设定为○、如果熔化了就设定为×。带焊锡槽的温度设定为250℃、260℃、270℃。
需要说明的是,在比较例2、4中,因流动性不足及脱模性不足而不能成形注塑成形品,无法进行评价。
[燃烧性]
根据アンダ一ライタ一ズ·ラボラトリ一ズ的サブジエクト94(UL94)的方法,使用5根样品(厚1/32英寸)对燃烧性进行评价。
[拉伸强度、延伸率]
将得到的颗粒在140℃下干燥3小时后,在成形温度265℃、金属模温度80℃下注射模塑成形ISO3167拉伸样品,按照ISO527-1、2规定的评价标准进行评价。
表1
Figure G061E2475X20061106D000121

Claims (6)

1.一种无铅焊锡用阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其中,
其构成为:相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份,配合,
(B)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂50~100重量份,
(C)用下述通式(1)表示的卤化双酰亚胺10~50重量份,
(D)锑化合物3~50重量份,
(E)磷类稳定剂0.01~5重量份,
(F)玻璃纤维30~200重量份,
Figure FSB00000312898700011
式中,R1表示2价有机基团,R2表示具有1个以上的卤原子的2价有机基团。
2.如权利要求1所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其中,
其作成金属·树脂的插板成形品及注塑成形品时,即使仅对金属部分加热260℃·10秒,树脂部分也不熔化。
3.如权利要求1所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其中,
其(E)磷类稳定剂是磷酸的碱金属或碱土金属盐。
4.如权利要求1所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其中,
其(E)磷类稳定剂是有机亚磷酸酯。
5.一种电·电子部件,其中,
其通过将权利要求1所述的阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物进行注射模塑成形而成。
6.如权利要求5所述的电·电子部件,其中,
其为连接器、开关、电容器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、线卷骨架及其外部设备、外壳中的任一种。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1051037A (zh) * 1989-10-18 1991-05-01 三井石油化学工业株式会社 酰亚胺类预聚物及其固化物
CN1153522A (zh) * 1995-03-10 1997-07-02 钟渊化学工业株式会社 阻燃性聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂组合物
CN1175267A (zh) * 1995-02-16 1998-03-04 智索公司 结晶聚烯烃树脂组合物及由该组合物制得的电绝缘元件
CN1519591A (zh) * 2003-02-07 2004-08-11 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯制成的光反射器及其制造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1051037A (zh) * 1989-10-18 1991-05-01 三井石油化学工业株式会社 酰亚胺类预聚物及其固化物
CN1175267A (zh) * 1995-02-16 1998-03-04 智索公司 结晶聚烯烃树脂组合物及由该组合物制得的电绝缘元件
CN1153522A (zh) * 1995-03-10 1997-07-02 钟渊化学工业株式会社 阻燃性聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂组合物
CN1519591A (zh) * 2003-02-07 2004-08-11 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯制成的光反射器及其制造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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