CN1930248B - 浓缩的染料溶液 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及浓缩的储存稳定的染料水溶液,该溶液包括a)5%-30%重量的式(1)染料,其中K为N-乙酰乙酰苯胺、吡啶酮、吡唑啉酮或嘧啶系列的偶合组分,和b)0.1-0.9mol氨基烷氧基醇或单烷醇胺/摩尔式(1)染料和c)0-3mol三烷醇胺/摩尔式(1)染料。

Description

浓缩的染料溶液
本发明涉及浓缩的储存稳定的染料水溶液,特别是含苯并噻唑染料衍生物的浓缩的储存稳定的染料水溶液。本发明还涉及本发明的浓缩染料溶液的用途,如果适当地用水稀释后,该溶液特别用于纸张(包括卡纸和纸板)的染色和印刷。
染料溶液应具有最佳的稳定性,这样其在运输或储存过程中不会沉淀。通常其应在0至5摄氏度下长时间稳定,在50℃左右也应稳定。同样,冻结的溶液融化后应稳定并且在泵送的过程中不应存在任何稳定性问题。含沉淀物的溶液可引起泵送或计量***故障并产生不可接受的机器停工、并需要昂贵的清洗和维护。
浓缩的染料水溶液为已知。EP 0369940 A2公开了染料水溶液,该染料水溶液包含7%-30%重量的苯并噻唑染料衍生物和1-5mol特定的胺/摩尔染料以及10-25%重量的有机增溶剂。WO 03064539 A1公开了染料水溶液,该染料水溶液包含5%-30%重量的基于一种苯并噻唑衍生物的染料和0.05-5%的一种或多种其他芳族杂环化合物(例如其他苯并噻唑衍生物)和1-5mol碱或碱混合物/摩尔染料。为生产稳定的染料溶液,在两种情况中分离游离的染色酸并与水、稳定剂(standardizer)和增溶剂的混合物搅拌。
已知的染料水溶液的一个问题在于加入大量的增溶剂,这导致在染坊和造纸厂污水中含碳量高。这产生了具有高总有机碳量(TOC)和化学需氧量(COD)的污水,从而使得水处理花费高。因此本发明目标为提供一种其中染料不必分离游离酸的浓缩的储存稳定的染料水溶液,该溶液不含其他增溶用芳族杂环化合物并且几乎不包括其他增溶剂。
现已发现包含作为稳定剂的氨基烷氧基醇或单烷醇胺以及任何三烷醇胺的浓缩的染料水溶液在储存中(甚至当该染料不分离游离酸时)稳定,不用加入其他用于增溶的芳族杂环化合物并且存在的稳定剂的浓度显然低于现有技术。
本发明提供了浓缩的储存稳定的染料水溶液,所述溶液包含:
a)5%-30%重量的式(1)染料
Figure S05807853720060915D000021
其中K为N-乙酰乙酰苯胺、吡啶酮、吡唑啉酮或嘧啶系列的偶合组分,和
b)0.1-0.9mol氨基烷氧基醇或单烷醇胺/靡尔式(1)染料,和
c)0-3mol三烷醇胺/摩尔式(1)染料。
除规定的组分a)、b)和c)和任选的杀生物剂外,本发明浓缩的储存稳定的染料水溶液不包括其他添加剂。
优选本发明染料溶液包含5%-25%重量的式(1)染料。更优选本发明染料溶液包含7%-20%重量的式(1)染料。
优选的氨基烷氧基醇为式NR’R”R的胺,其中R’、R”和R同时或独立为H、甲基-、乙基-、丙基-、丁基-、戊基-、己基-或-((CH2)nO)m-(CH2)nOH,其中R’、R”和R
Figure 058078537_8
中至少一个为-((CH2)nO)m-(CH2)nOH,n=2、3或4或m=1-20的整数。优选R’、R”和R
Figure 058078537_9
同时或独立为H,或-((CH2)nO)m-(CH2)nOH,其中至少一个R’、R”和R
Figure 058078537_10
为-((CH2)nO)m-(CH2)nOH,n=2、3或4或m=1-20的整数。优选n=2和m=1-4,更优选m=1。
优选的单烷醇胺为式NR’R”R
Figure 058078537_11
的胺,其中R’为羟乙基-、羟丙基-、羟丁基-、羟戊基-或羟己基-,R”和R为甲基-、乙基-、丙基-、丁基-、戊基-、己基-,或R”和R
Figure 058078537_13
一起形成可被选自O或N的杂原子间隔的5至6元环。
特别优选的氨基烷氧基醇/单烷醇胺为3-二甲基氨基-1-丙醇或2-(2-氨基乙氧基)乙醇或N-(2-羟乙基)哌嗪。特别优选2-(2-氨基乙氧基)乙醇。
优选的碱/三烷醇胺为含C2至C4烷醇基团的三烷醇胺。特别优选三乙醇胺。
染料分子(1)中的一个磺基或多个磺基可去质子化或以-SO3M盐存在,其大多数在溶剂中解离。原则上,所有无色阳离子都可用作M阳离子。这些M阳离子的实例有铵阳离子或取代的铵阳离子,例如单-、二-、三-和四甲基铵、三乙基铵和单-、二-和三乙醇铵。优选取代的铵阳离子,最优选三乙醇铵。
在优选实施方案中,本发明储存稳定的溶液不含锂离子并且其他碱金属阳离子(例如钠离子和钾离子)含量低。更具体地讲,该溶液中钠离子浓度低,也就是这些离子的浓度低于0.05%,但优选低于0.03%。
优选K为式(2)的偶合组分
其中
Y1和Y2独立为=O、=NH或=N-C1-4-烷基,
Y3为=O、=S、=NR或=N-CN,其中R为H或C1-4烷基,和
R1和R2独立为H、未取代的烷基、未取代的苯基、取代的烷基或取代的苯基。
上式(2)仅表示了偶合组分K的一种互变异构形式;但是也应通过该式理解到其他的互变异构形式。
当R1和/或R2表示取代的或未取代的烷基时,其意可理解为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正、仲或叔丁基、直链或支链的戊基或己基或可被一个或多个例如-OH、C1-4-烷氧基或C1-4羟基烷氧基取代的环己基。
合适的取代烷基实例有:甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、正丙氧基甲基、异丙氧基甲基、丁氧基甲基、丁氧基乙基、丁氧基丙基、甲氧基丁基、乙氧基戊基和2-羟基乙氧基戊基。
当R1和/或R2表示任选取代的苯基时,其意可理解为未取代的苯基或被一个或多个相同或不同的基团取代的苯基。
这些取代基团包括例如:C1-4-烷基(本文中其意通常可理解为甲基、乙基、正丙基、异丙基或正、仲或叔丁基)、C1-4-烷氧基(本文中其意通常可理解为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基或正、仲或叔丁氧基)、卤素(如氟、氯或溴)或硝基。
优选当R1和/或R2为苯基时,其为未取代的苯基或被1-3个C1-4-烷基、氯或甲氧基取代的苯基,特别优选未取代的苯基。
R1和R2各自优选为氢或C1-4烷基且更优选为氢或甲基。
Y1和/或Y2各自优选为官能团=O或=NH,在这种情况下也优选Y1和Y2相同。特别优选Y1和Y2相同且各自为=O。
Y3优选为=O、=S、=NH或=N-CN且更优选为=O和=N-CN。
在特别优选实施方案中,本发明染料溶液包含式(1)的偶氮染料,其中R1和R2独立为氢或C1-4-烷基,Y1和Y2独立为=O或=NH,Y3为=O、=S、=NH或=N-CN。非常特别优选使用巴比妥酸和2-氰基亚氨基(cyanimino)-4,6-二羟基嘧啶作为偶合组分K。
式(1)染料为已知或通过已知的方法得到。
本发明染料水溶液包含不超过0.9mol胺/摩尔式(1)染料,所述胺选自2-(2-二乙基氨基乙氧基)乙醇、N-(2-羟乙基)哌嗪、2-(2-氨基乙氧基)乙醇或3-二甲基氨基-1-丙醇。优选所述染料溶液包括0.2-0.9mol,优选0.3-0.9mol/摩尔染料选自2-(2-二乙基氨基乙氧基)乙醇、N-(2-羟乙基)哌嗪、2-(2-氨基乙氧基)乙醇或3-二甲基氨基-1-丙醇的胺。在所提及的胺中,特别优选3-二甲基氨基-1-丙醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇和N-(2-羟乙基)哌嗪,其中更优选2-(2-氨基乙氧基)乙醇。
优选本发明染料水溶液包含:
a)5%-30%重量,优选7%-20%重量的式(1)染料,
b)0.1-0.9mol,优选0.3-0.9mol/摩尔式(1)染料2-(2-氨基乙氧基)乙醇、3-二甲基氨基-1-丙醇或N-(2-羟乙基)哌嗪,和
c)0-3mol,优选0.5-2.6mol/摩尔式(1)染料三烷醇胺。
其中,特别优选染料水溶液包含:
a)7%-20%重量的式(1)染料,
b)0.4-0.9mol/摩尔式(1)染料2-(2-氨基乙氧基)乙醇、3-二甲基氨基-1-丙醇或N-(2-羟乙基)哌嗪,和
c)0.8-2.5mol三烷醇胺/摩尔式(1)染料。
除提及的水溶性有机碱外,本发明的染料溶液可包含杀生物剂。
任何杀生物剂为合适的。优选使用FDA认可的杀生物剂。在本发明的溶液中可使用能控制革兰氏阳性或革兰氏阴性菌、酵母菌或真菌生长的任何杀生物剂。合适的杀生物剂为例如3-噻唑啉酮(thiazolone)衍生物,例如烷基化和/或氯化3-噻唑啉酮衍生物或其混合物。通常杀生物剂的加入量最高达0.15%重量(基于制备好的组合物计算)。本发明浓缩的染料水溶液通常采用下述方法来制备:在将重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸偶合至偶合组分HK过程中加入有机碱(尤其三烷醇胺或三烷醇胺溶液)和在反应结束后往染料溶液中加入如上规定量的氨基烷氧基醇或单烷醇胺。
或者,通常以下方法制备本发明浓缩的染料水溶液:往偶合组分HK中加入有机碱(尤其三烷醇胺或三烷醇胺溶液)随后加入重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸并在反应结束后往染料溶液中加入如上规定量的氨基烷氧基醇或单烷醇胺。
如果需要,随后将所述染料溶液过滤并调节至规定浓度(on-specstrength)。得到的浓缩染料水溶液尤其在储存中显著地具有良好的稳定性。
或可通过无需分离被常规重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸便可用于偶合反应来制备本发明的染料溶液。在偶合过程中使用有机或无机碱中和。随后在提高的温度(在高于室温的温度,也就是高于20℃,尤其高于25℃,优选30℃-70℃)、加入三烷醇铵盐或三烷醇铵盐溶液下通过超滤除去形成的盐。随后将三烷醇胺与氨基烷氧基醇或单烷醇胺调节至如上定义的比率。这样得到的浓缩染料水溶液尤其在储存中同样显著地具有良好的稳定性。
以常规方法进行重氮化和偶合。为此,在0℃-20℃、pH为0-5(优选pH为0-4)下,使用盐酸酸化的亚硝酸钠水溶液将2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸重氮化。为了与偶合组分偶合,用有机或无机碱,优选三烷醇胺或三烷醇胺溶液,优选三乙醇胺将反应溶液或悬浮液的pH调节至3-7,优选pH为4.5-6.5,并且在偶合反应中温度保持在0℃-70℃,优选为20℃-55℃。
制备本发明的浓缩的储存稳定的染料水溶液的优选方法的特征在于在将重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸偶合至偶合组分HK过程中加入0-3mol三烷醇胺/摩尔得到的式(1)染料和在反应结束后往染料溶液中加入0.1-0.9mol氨基烷氧基醇或单烷醇胺/摩尔得到的式(1)染料。
制备本发明的浓缩的储存稳定的染料水溶液的进一步优选方法的特征在于将0-3mol三烷醇胺/摩尔得到的式(1)染料与偶合组分HK混合并加入重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸并在反应结束后往染料溶液中加入0.1-0.9mol氨基烷氧基醇或单烷醇胺/摩尔得到的式(1)染料。
在优选的实施方案中制备本发明的浓缩的储存稳定的染料水溶液的方法的特征在于在偶合反应中无需分离使用重氮化2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸,并且在偶合过程中通过有机或无机碱来中和,并且随后加入三烷醇铵盐或其溶液通过超滤除去形成的盐,而后往染料溶液加入如上规定量的胺。
本发明的浓缩的染料溶液(在适当的情况下用水稀释)特别是用于染色皮革和染色和印刷纸(包括卡纸和纸板),这些可染色材料可通过涂覆或浸涂例如用于纸浆中。此外,这种液体制剂也可用于纺织材料(特别是纤维素)的连续或间歇染色工艺。本发明的浓缩染料溶液也可用作制备喷墨油墨或其他油墨的基础材料和用于非接触印刷底材(如纸或纺织品)的制剂。甚至无需进一步改进,本发明的制剂可直接用于底材(如纸或纺织品)的非接触印刷。
本发明还提供了本发明的阴离子染料的染料制剂在制备用于实木、木屑、硬纸板、木纤维板着色的木材染料中的用途。本发明的木材染料的优选用途为染色以柱、板或成品(如家具)、建筑物部分形式的木材。可将本发明的液体配料施用于整个或部分木材表面(来弥补木材或胶合板的颜色缺陷)。本发明的液体制剂可用于水性染料(主要溶剂为水)、溶剂型染料(约30-95%有机溶剂)或化学染料(通常可用水稀释)。
以下实施例阐述了本发明。除非另有说明,否则所有的份为重量份和所有%为重量%。
实施例1
将160g 2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸溶解在稀释的氢氧化钠水溶液(由1500g水和75g 30%苛性碱制备)中,并与36.3g亚硝酸钠混合。将该溶液计量加入125g冰和172.5g 30%盐酸的混合物并重氮化。将得到的悬浮物过滤并用稀盐酸洗涤滤饼。
随后往875g去离子水中加入62.8g巴比妥酸和重氮滤饼并在其中搅拌。通过滴加82g三乙醇胺调节该悬浮液的pH至5-6并在偶合过程中保持该pH。在偶合过程中,内部温度为20-35℃。在该反应结束后,将该染料溶液与33.3g(0.32mol)2-(2-氨基乙氧基)乙醇和2.5gProxelTM GXL(Proxel为Zeneca AG Products,Inc.的商标,含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(CAS No.:2634-33-5))混合并用去离子水稀释至1662.5g。这样得到的样品甚至在0℃储存两周并融化后稳定,既不分离也不产生斑纹。同样,观察到样品在50℃储存两周并冷却至室温后既不分离也不产生斑纹。
实施例2
将62.8g巴比妥酸溶解于875g水和82g三乙醇胺中随后每次少许加入实施例1的重氮盐滤饼,得到与实施例1相同质量的染料溶液。
实施例3
重复实施例1将32g脱氢硫代甲苯胺单硫酸(dehydrothiotoluidinemonosulphonic acid)(=2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸)重氮化并分离重氮化产物。在室温下,将15.5g 2-氰基亚氨基-4,6-二羟基嘧啶悬浮/溶解于25g水和34.7g三乙醇胺中。随后加入重氮滤饼并再用1 50g水稀释反应混合物。在偶合结束后,染料溶液澄清,与8.4g(0.08mol)2-(2-氨基乙氧基)乙醇和0.7g ProxelTM GXL混合并用去离子水稀释至465g。
实施例4
重复实施例1,包括在巴比妥酸上偶合。在该反应结束后,将该染料溶液与33.3g(0.26mol)N-(2-羟乙基)哌嗪和2.5g ProxelTMGXL(Proxel为Zeneca AG Products,Inc.的商标,含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(CAS No.:2634-33-5))混合并用去离子水稀释至1662.5g。这样得到的样品甚至在0℃储存两周并融化后稳定,既不分离也不产生斑纹。同样,观察到样品在50℃储存两周并冷却至室温后既不分离也不产生斑纹。
实施例5
重复实施例4,采用33.3g(0.32mol)3-二甲基氨基-1-丙醇代替N-(2-羟乙基)哌嗪。在同样的试验条件下,得到的染料溶液表现出与上述同样良好的稳定性。
实施例6
采用33.3g(0.21mol)2-(2-二乙基氨基乙氧基)乙醇代替实施例4中的N-(2-羟乙基)哌嗪,也产生与上述同样稳定性的染料溶液。
实施例7
采用与实施例1类似的方法进行2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸的重氮化。为进一步反应,将重氮悬浮液与62.8g巴比妥酸混合并用30%苛性碱调节pH至3.5。在偶合反应过程中保持该pH。
随后将该染料悬浮液加热至50℃并通过计量加入三乙醇胺调节pH至6。装有DL5膜(卷式膜(wound module),膜面积0.55m2)的实验室超滤系列装置(range)起始在12巴、46-48℃下运行浓缩掉(concentrate by)500g,随后以渗滤模式直到渗透物电导<1mS/cm并且在保留物中碱金属离子水平<300ppm。在适当的情况下,在渗滤过程中加入盐酸三乙醇铵溶液(由41.6g三乙醇胺、73.6g水和32.1g 30%盐酸制备)。随后将保留物再次浓缩掉400g,随后检查染料和氨基醇水平并调节至与实施例1相同的比率。为此,起初补充三乙醇胺而后加入33.3g 2-(2-氨基乙氧基)乙醇和2.5g ProxelTM GXL。用去离子水稀释该染料溶液至1662.5g。
在同样的试验条件下(同时进行)观察到相同良好的稳定性。
实施例8
将160g 2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸悬浮于1500g 50℃热水中并用107.6g三乙醇胺溶解。随后采用与实施例1相同的方法进行重氮化。为进一步反应,将重氮化的悬浮液与62.8g巴比妥酸混合并用三乙醇胺调节pH至5.5。在偶合反应过程中保持该pH。总共消耗134.1g三乙醇胺。
装有DL5膜(卷式膜,膜面积0.55m2)的实验室超滤系列装置起始在20巴、46-48℃下运行浓缩掉500g,随后以渗滤模式直到渗透物电导<1mS/cm并且在保留物中碱金属离子水平<300ppm。在适当的情况下,在渗滤过程中加入盐酸三乙醇铵溶液(由131g三乙醇胺、208g水和90g 30%盐酸制备)。随后将保留物再次浓缩掉700g,随后检查染料和氨基醇水平并调节至与实施例1的相同比率。为此,起初补充三乙醇胺而后加入33.3g 2-(2-氨基乙氧基)乙醇和2.5g ProxelTMGXL。用去离子水稀释该染料溶液至1662.5g。
在同样的试验条件下(同时进行)观察到相同良好的稳定性。
比较实施例A
采用53.4g(0.41mol)3-二乙基氨基-1-丙胺(0.9mol胺/mol染料)代替实施例4中N-(2-羟乙基)哌嗪,得到染料沉淀。该糊状物甚至通过加热不能重新溶解。
比较实施例B
采用43.1g(0.41mol)二乙醇胺代替实施例4中N-(2-羟乙基)哌嗪,产生不稳定溶液,该溶液在50℃储存并冷却至室温后形成沉淀。
重复实施例1-8,但是不加入杀生物剂也就是不加入ProxelTMGXL。在同样的试验条件下(同时进行)得到同样良好的稳定性。
染色配方
染色配方A
在打浆机中将70份化学漂白的松木亚硫酸盐纤维素和30份化学漂白的桦木亚硫酸盐纤维素与2000份水打浆。往该原料中加入1.5份实施例1制备的液体染料制剂。在混合20分钟后由该木浆制得纸张。这样得到的吸水纸呈黄色。
染色配方B
在打浆机中将100份化学漂白的亚硫酸盐纤维素与2000份水一起打浆,随后加入1.5份实施例1的液体染料制剂。在充分混合15分钟后,使用树脂胶料和硫酸铝进行常规上胶。由该材料制备的纸在各种情况中表现出黄色色调。
染色配方C
在40-50℃将无胶纸的吸收卷纸拉过由95份水和5份实施例1的本发明染料溶液组成的染料水溶液。
通过两个滚轴挤去过量的染料溶液。在各种情况中干燥的卷纸呈黄色。
染色配方D
将15kg废纸(基于木材)、25kg漂白的磨木浆和10kg未漂白亚硫酸盐纤维素与水混合并打浆直到得到3%悬浮物水溶液。将该悬浮液稀释到2%悬浮物水溶液。在持续搅拌下加入5%Kaolin(陶土;以悬浮物的干纤维量计)和1.25kg 5%的稀释的实施例1制备的染料制剂。
在20分钟后,加入1%树脂-胶(resin-glue)分散体(以干纤维量计)。加入明矾将均相的悬浮液调整至pH为5,随后马上将该纸悬浮液送至造纸机。随后制得黄色的纸。
按照与A-D类似的配方,可用实施例2-8的染料制剂染色。
染色配方E
在60℃将2.5份实施例1的染料制剂溶解在100份软化水中,随后用900份冷软化水稀释。随后在浴中加入100份棉质经编织物(经漂白)。5分钟后,加入10份煅烧的硫酸钠。经过35分钟,将染浴的温度连续提高到95℃。将该温度保持60分钟,随后经30分钟将该染浴冷却至70℃。随后从该液体中移出该染色品,用水漂洗并干燥。得到的染色品呈黄色。
按照类似的方法,可用实施例2-8的染料制剂将棉制品染色。
染色配方F
采用类似于实施例E的方法用实施例1的染料染色100份棉质经编织物(约1/1标准深度),将该棉质经编织物不经中间烘干即与5份氯化钠和4份由二亚乙基三胺与双氰胺反应得到的后处理试剂在1000份25℃的自来水中混合。染浴的pH值设定在6.5-7。经20分钟将该浴加热至40℃,并再保持该温度20分钟。随后用冷自来水洗涤该材料。以该方法后处理的黄色棉制品具有改善的洗涤牢固度。
可使用实施例2-8染料以同样的方式进行染色。
染色配方G
在50℃将100份铬植结合鞣山羊搓纹革(crusted chrome grainleather)在800份水、2份氨和0.3份润湿剂中预处理90分钟。在另一种由400份水、2份氨(25%水溶液)、2份基于磺酸化鱼油的阴离子油液和1份渗透助剂组成的浴液中,将该皮革在50℃转鼓处理15分钟。在同样的温度下,加入6份实施例1制备的染料制剂并再处理该皮革60分钟。随后加入用60份水稀释的3份蚁酸并再处理该皮革20分钟。随后使用常规的程序进行后续处理、洗涤和干燥。
得到的皮革具有均一的黄色色调。
其他低亲和力、植物再鞣制的皮革可同样根据已知方法染色。
可使用实施例2-8染料以同样的方式进行染色。
染色配方H
将针叶树材(欧洲云杉)的木条和阔叶树材(山毛榉树)的木条各自切割成约5cm的块并在稀释的实施例1的染料溶液(10份水和1份实施例1染料溶液)中浸泡几分钟并干燥10小时后,得到浅黄色木条片。
可使用实施例2-8染料以同样的方式进行染色。

Claims (10)

1.浓缩的储存稳定的染料水溶液,所述溶液包含:
a)7%-20%重量的式(1)染料
Figure FSB00000217511600011
其中K为式(2)的偶合组分
Figure FSB00000217511600012
其中
Y1和Y2独立为=O,
Y3为=O或=N-CN,和
R1和R2独立为H,和
b)0.4-0.9mol 2-(2-氨基乙氧基)乙醇、3-二甲氨基-1-丙醇或N-(2-羟乙基)哌嗪/摩尔式(1)染料,和
c)0.8-2.5mol三烷醇胺/摩尔式(1)染料。
2.权利要求1的浓缩的储存稳定的染料水溶液,所述溶液的特征在于所述三烷醇胺包含C2-C4烷醇基团。
3.一种制备权利要求1的浓缩的储存稳定的染料水溶液的方法,所述方法的特征在于在将重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸偶合至偶合组分HK过程中加入有机碱,并在反应结束后往所述染料溶液中加入0.4-0.9mol氨基烷氧基醇或单烷醇胺/摩尔式(1)染料。
4.一种制备权利要求1的浓缩的储存稳定的染料水溶液的方法,所述方法的特征在于往偶合组分HK中加入有机碱,随后加入重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸,并在反应结束后往所述染料溶液中加入0.4-0.9mol氨基烷氧基醇或单烷醇胺/摩尔式(1)染料。
5.权利要求3或4的制备浓缩的储存稳定的染料水溶液的方法,所述方法的特征在于重氮化的2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑-7-磺酸无需分离便可用于偶合反应,并且在偶合过程中用有机或无机碱实现中和,随后加入三烷醇铵盐或其溶液通过超滤除去形成的盐,其后往所述染料溶液中加入0.4-0.9mol氨基烷氧基醇或单烷醇胺/摩尔式(1)染料。
6.权利要求1的浓缩的储存稳定的染料水溶液在皮革、纤维素材料的染色和/或印刷中的用途。
7.权利要求6的用途,其中所述染料水溶液用于纸和/或木材和/或纸板的染色和/或印刷。
8.权利要求1的浓缩的储存稳定的染料水溶液在制备非接触印刷用油墨和制剂中的用途。
9.权利要求8的用途,其中所述染料水溶液用于制备喷墨印刷用油墨和制剂。
10.基材,所述基材的特征在于已使用权利要求1的浓缩的储存稳定的染料水溶液染色或印刷。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1716211B1 (en) * 2003-12-04 2018-02-28 Archroma IP GmbH Concentrated aqueous compositions of dyestuffs
BRPI0608422B1 (pt) * 2005-02-18 2018-12-18 Archroma Ip Gmbh soluções de corante aquosas líquidas concentradas estáveis sob armazenagem e estáveis à cor, seus usos e processo de produção
EP2393882B1 (en) 2009-02-04 2014-04-02 Basf Se Aqueous dye dispersions
CN103554953B (zh) * 2013-11-06 2016-01-20 山东轻工职业学院 一种用作涤纶织物染料的化合物
BR112016022408B1 (pt) * 2014-03-28 2022-08-23 Archroma Ip Gmbh Composto, composição de corante, processo para a fabricação de uma composição de corante, processo para o tingimento ou impressão de um substrato, substrato, uso de uma composição de corante e uso de triisopropanolamina ou misturas de triisopropanolamina e dimetiletanolamina

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4995885A (en) * 1988-11-15 1991-02-26 Ciba-Geigy Corp. Concentrated aqueous dye solutions for dyeing paper

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2087273T3 (es) 1990-04-03 1996-07-16 Ciba Geigy Ag Soluciones concentradas de colorante.
DE4030915A1 (de) * 1990-09-29 1992-04-02 Basf Ag Konzentrierte waessrige loesungen von 2-phenylbenzthiazolazofarbstoffen
DE4202527A1 (de) 1992-01-30 1993-08-05 Bayer Ag Farbstoffmischungen
US7909892B2 (en) * 2002-01-28 2011-03-22 Basf Se Aqueous dye solutions
CA2497388A1 (en) 2002-11-13 2004-05-27 Clariant Finance (Bvi) Limited Mono azo dyes

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4995885A (en) * 1988-11-15 1991-02-26 Ciba-Geigy Corp. Concentrated aqueous dye solutions for dyeing paper

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
沈晓煊 等.烷基醇胺的应用.化工新型材料29 6.2001,29(6),37-38.
沈晓煊 等.烷基醇胺的应用.化工新型材料29 6.2001,29(6),37-38. *

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