CN1921763A - 包含亚磷酸衍生物和对甲抑菌灵或抑菌灵的杀真菌剂组合物 - Google Patents

包含亚磷酸衍生物和对甲抑菌灵或抑菌灵的杀真菌剂组合物 Download PDF

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Abstract

一种杀真菌剂组合物，其包含亚磷酸衍生物和对甲抑菌灵或抑菌灵，亚磷酸衍生物例如金属亚磷酸盐如乙膦铝或乙膦钠，和亚磷酸本身及其碱金属或碱土金属盐；杀真菌剂的处理方法。

Description

包含亚磷酸衍生物和对甲抑菌灵或抑菌灵的杀真菌剂组合物
说明
本发明涉及用于保护农作物以抵抗真菌病害的杀真菌剂组合物，以及通过施用所述组合物进行保护的相应方法。更具体地，本发明的主题是基于亚磷酸衍生物和对甲抑菌灵或抑菌灵的杀真菌剂组合物。
一些亚磷酸衍生物、对甲抑菌灵或抑菌灵作为单独的杀真菌剂化合物是已知的。但是，将它们组合起来或者组合了这些化合物的杀真菌剂组合物还没有报导。
就杀真菌活性而言，特别是用于保护农作物方面，该技术领域内进行研究的核心问题之一是提高性能，特别是在杀真菌活性方面和在一段时间内维持杀真菌活性方面。
本发明提供一种杀真菌剂组合物，该组合物尤其可被农民用来控制真菌侵染的农作物，尤其是用于控制葡萄树、蔬菜、苜蓿、大豆、市场菜园农作物、草皮、木材、树木和园艺植物的病害，例如，葡萄树上的霜霉病。
用于保护植物以抵抗真菌的杀真菌剂组合物必须具有降到最低的生态毒性。应该尽可能在使用过程中，对操作者没有危险或毒性。当然在寻找新型杀真菌剂组合物的过程中，不应忽略经济因素。
因此，本发明提供一种杀真菌剂组合物，其包含：
A)亚磷酸衍生物，诸如金属亚磷酸盐、乙膦铝(fosetyl-aluminium)或乙膦钠(fosetyl-sodium)、和亚磷酸本身及其碱金属盐或碱土金属盐；和
B)对甲抑菌灵或抑菌灵。
本发明尤其提供一种基于亚磷酸衍生物与对甲抑菌灵组合的杀真菌剂组合物，其中对甲抑菌灵抵抗对植物有害的真菌的活性强得多。
本发明有利地提供一种杀真菌剂组合物，该组合物尤其在抵抗真菌的效力和该效力的持久性方面具有非常高的性能，以至于能够减少散播在环境中用于抵抗真菌对农作物攻击的化学产品的剂量。
本发明提供一种杀真菌剂组合物，该组合物活性更强且活性更长久，因此使用剂量少，并且也是毒性更小的，尤其是预防性或治疗性处理(例如)谷类、茄科、葡萄树、蔬菜、苜蓿、大豆、市场菜园农作物、草皮、木材或园艺植物的真菌病害。
本发明提供一种对抵抗卵菌、担子菌和子囊菌表现出改进效力的杀真菌剂组合物。
通过找到一种包含亚磷酸衍生物和对甲抑菌灵或抑菌灵的杀真菌剂组合物来实现所有这些目的或优点；这种组合物令人惊奇且出乎意料地显示对抵抗广谱真菌(特别是抵抗引起葡萄树病害的真菌，用于控制卵菌)非常高且持久的抗真菌效力。可使用依据本发明的杀真菌剂组合物来控制其它葡萄树病害，特别是控制子囊菌或担子菌。
依据本发明的杀真菌剂组合物还可用来处理细菌或病毒病害，尤其是葡萄树上的细菌或病毒。乙膦基(fosetyl)的化学名为乙基膦酸氢根离子(ethylhydrogen phosphonate)。对甲抑菌灵的化学名为N-二氯氟甲基硫代-N′，N′-二甲基-N-对甲苯基磺酰胺。抑菌灵的化学名为N-二氯氟甲基硫代-N′，N′-二甲基-N-对苯基磺酰胺。
在依据本发明的杀真菌剂组合物中，化合物A优选自亚磷酸或乙膦铝，最优选的化合物A是乙膦铝。
在依据本发明的杀真菌剂组合物中，优选对甲抑菌灵作为化合物B。最优选的本发明的杀真菌剂组合物包含乙膦铝和对甲抑菌灵。
亚磷酸、乙膦铝、对甲抑菌灵和抑菌灵是已知的杀真菌剂化合物，可通过本领域技术人员众所周知的方法制备。
从重量的角度来看，应该指定，依据本发明，重量比(A/B)可以如下(A表示亚磷酸衍生物，B表示对甲抑菌灵)：0.001≤A/B≤500；优选为0.01≤A/B≤500；更优选为0.01≤A/B≤10。
依据本发明的另一个方面，在依据本发明的杀真菌剂组合物中，可以对化合物(A)/化合物(B)的比例加以有利的选择，以产生协同效应。术语协同效应具体理解为依据Colby在题为″除草剂组合物的协同和拮抗反应的计算(Calculation of the synergistic and antagonistic responses of herbicidecombinations)″Weeds，(1967)，15，第20-22页的文章中的定义。
上述文章中提到等式：
E = X + Y - XY 100
其中E表示两种杀真菌剂化合物以规定剂量(例如，分别等于x和y)的组合对病害的预期抑制百分率，X是观察到的规定剂量(等于x)的化合物(A)对病害的抑制百分率，Y是观察到的规定剂量(等于y)的化合物(B)对病害的抑制百分率。当观察到的组合的抑制百分率大于E时，表明有协同效应。
术语“协同效应”还指通过Tammes法的应用定义的效应，″等辐射热测量，农药中协同作用的一种图示(Isoboles，a graphic representation ofsynergism in pesticides)″，Netherlands Journal of Plant Pathology，70(1964)，第73-80页。
化合物(A)/化合物(B)的上述比例范围不以任何方式限制本发明的范围，而只是指导性的，本领域技术人员完全能够进行其它测试，找到可以观察到协同效应的这两种化合物的其它剂量比值。
依据本发明的杀真菌剂组合物可包含0.00001至100％、优选0.001至80％的活性化合物，无论这些化合物是组合使用，还是作为两种单独使用的活性组分形式。
依据本发明的杀真菌剂组合物可还包含一种或多种其它活性物质，选***真菌剂、除草剂、杀虫剂或植物生长调节活性化合物。
合适的其它活性物质包括杀真菌剂化合物，尤其是选自以下所列的杀真菌剂化合物：戊环唑、嘧菌酯、(Z)-N-[α-(环丙基甲氧基亚氨基)-2，3-二氟-6-(三氟甲基)苄基]-2-苯基乙酰胺、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、联苯、双苯***醇、灭瘟素、啶酰菌胺(boscalid)、硼砂、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、仲丁胺、多硫化钙、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、灭螨猛、百菌清、乙菌利、氢氧化铜、辛酸铜、氧氯化铜、硫酸铜、氧化亚铜、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、棉隆、咪菌威、抑菌灵、双氯酚、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、野燕枯甲硫酸盐(difenzoquat metilsulfate)、野燕枯、氟嘧菌胺、二甲嘧酚、烯酰吗啉、烯唑醇、消螨通、消螨普、二苯胺、二氰蒽醌、十二环吗啉，十二环吗啉乙酸盐、多果定、敌瘟磷、氧唑菌、噻唑菌胺、乙嘧酚、乙氧喹啉、土菌灵、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺、拌种咯、氰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基锡、氢氧化三苯基锡(fentin hydroxide)、乙酸三苯基锡(fentin acetate)、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟菌安(fluoroimide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、甲醛、麦穗宁、呋霜灵、呋吡菌胺、双胍辛、双胍辛乙酸盐、六氯苯、己唑醇、8-羟基喹啉硫酸盐、羟基喹啉硫酸钾、恶霉灵、氰霜唑、抑霉唑硫酸盐、抑霉唑、亚胺唑、双胍辛胺、双胍辛胺乙酸盐、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、异丙菌胺(iprovalicarb)、稻瘟灵、春雷霉素、水合盐酸春雷霉素(kasugamycin hydrochloride hydrate)、醚菌酯、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、氯化汞、***、氯化亚汞、甲霜灵、高效甲霜灵、威百亩(metam-sodium)、威百亩(metam)、叶菌唑、磺菌威、异硫氰酸甲酯、代森联、苯氧菌胺、灭粉霉素、腈菌唑、代森钠、双(二甲基二硫代氨基甲酸)镍、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、油酸、恶霜灵、喹啉铜、咪唑富马酸盐、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、五氯苯酚、五氯苯酚钠、月桂酸五氯苯酯、乙酸苯汞、2-苯基苯酚钠、2-苯基苯酚、四氯苯酞、啶氧菌酯、病花灵、多抗霉素如多抗霉素B、多氧霉素、烯丙苯噻唑、咪鲜胺、腐霉利、盐酸霜霉威(propamocarbhydrochloride)、霜霉威、丙环唑、丙森锌、丙硫菌唑、吡菌磷、稗草丹、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、苯氧喹啉、五氯硝基苯、硅噻菌胺、螺环菌胺、硫磺、焦油、戊唑醇、四氯硝基苯、四氟醚唑、噻菌灵、噻呋酰胺、甲基硫菌灵、福美双、甲基立枯磷、***酮、***醇、咪唑嗪、三环唑、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑、有效霉素、乙烯菌核利、代森锌、福美锌、苯酰菌胺、亚磷酸、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、硅氟唑、2，6-二氯-N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-甲基}-苯甲酰胺或O-乙基膦酸二甲基-[3-(丙氧基羰基氨基)丙基]-铵和它们的混合物。
除了这些其它活性剂外，依据本发明的杀真菌剂组合物可还包含任何其它用于植物保护制剂的佐剂或助剂，例如，农业上合适的惰性载体和任选的农业上合适的表面活性剂。
依据本发明的杀真菌剂组合物的形式可以选自许多制剂形式，例如气雾分散剂、微囊悬浮剂、冷雾剂、可撒粉剂、浓乳化剂、含水/含水型乳剂、油/反相型乳剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用悬浮剂、压缩气体制剂、气体发生剂、颗粒剂、热雾剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油可混悬浮剂、油可混剂、糊剂、植物棒剂、干拌种用粉剂、农药包衣的种子、烟烛剂、发烟筒、烟雾发生剂、烟雾丸剂、发烟棒、发烟片、发烟罐、可溶性液剂、可溶性粉剂、拌种用溶液、悬浮剂(可流动的浓缩物)、超低量(ulv)液体、超低量(ulv)悬浮剂、熏蒸剂、水可分散粒剂或片剂、浆液处理用水可分散粉剂、水溶性粒剂或片剂、拌种用水溶性粉剂、可湿性粉剂。
本发明的杀真菌剂组合物不仅包括易于通过合适的设备如喷雾设备施用到农作物上的组合物，还包括在施用到农作物之前必须稀释的商品浓缩组合物。
文中所述的杀真菌剂组合物一般用于施用到正在生长的植物上，或者施用到农作物已经生长或将要生长的场所，或者用来包覆或薄膜涂布种子。
依据本发明的杀真菌剂组合物可以施用到植被上，特别是施用到已经侵染上或者可能侵染植物病原真菌的叶子上。施用本发明的杀真菌剂组合物的另一种方法是向灌溉水中加入含有活性组分的制剂。
对于其实际使用，依据本发明的杀真菌剂组合物可以单独使用，或者作为含有一种或多种其它活性组分的制剂使用，或者它们与一种或多种其它相容的组分组合或结合使用，这些其它相容的组分例如固体或液体填料或稀释剂、佐剂、表面活性剂或等同物，它们适用于所需用途，并且在农业中使用是可接受的。制剂可以是本领域已知的适合施用到所有类型的培养物或农作物上的任何类型的制剂。这些可用本领域技术人员已知的任何方法制备的制剂也形成本发明的一部分。
制剂可还含有其它类型的组分，例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、用于喷雾的油、稳定剂、防腐剂(特别是防霉剂或杀生物剂)、掩蔽剂或螯合剂等。更一般地，可用于本发明的化合物可根据常规的配制技术与任何固体或液体添加剂组合。
术语“填料”指有机或无机、天然或合成组分，活性组分与该组分组合使用，以便于其施用(例如)到植物、种子或土壤中。因此，该填料一般是惰性的，并且必须是可接受的(例如，在农业用途中特别是治疗植物是可接受的)。
填料可以是固体，例如，粘土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料(例如，铵盐)、天然土壤矿物如高岭土、粘土、滑石、石灰、石英、硅镁石、蒙脱石、膨润土或硅藻土、或合成矿物如二氧化硅、氧化铝或硅烷盐，特别是硅酸铝或硅烷镁。
适用于颗粒的固体填料如下：天然、压碎或破碎的石块，诸如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；无机或有机粉末的合成颗粒；有机材料的颗粒，诸如碎屑、椰壳、玉米穗或包膜、或烟草茎；硅藻土、磷酸三钙、粉状的软木或吸附性碳黑；水溶性聚合物、树脂、蜡；或固体肥料。如果需要，这种组合物可以含有一种或多种相容的试剂，诸如润湿剂、分散剂、乳化剂或着色剂，当它们是固体时，还可以作为稀释剂。
填料也可以是液体，例如：水、醇，特别是丁醇或乙二醇，及其醚或酯，特别是乙二醇一甲醚乙酸酯；酮，特别是丙酮、环己酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或异佛尔酮；石油馏分，诸如烷烃或芳香烃，特别是二甲苯或烷基萘；矿物油或植物油；脂族氯代烃，特别是三氯乙烷或二氯甲烷；芳族氯代烃，特别是氯苯；水溶性或高极性溶剂，诸如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮；N-辛基吡咯烷酮、液化气；等等，无论它们是单独使用或作为混合物使用。
表面活性剂可以是离子型或非离子型乳化剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物。在这些表面活性剂中，使用的是例如，聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪酯或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸的酯-盐、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸酯)、醇或环氧乙烷与苯酚的缩聚物的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、或上述化合物的硫酸酯、磺酸酯或磷酸酯官能衍生物。
当活性组分和/或惰性填料不溶于水或者只是微溶于水时，并且当施用的所述组合物的填料是水时，存在至少一种表面活性剂通常是至关重要的。
制剂还可以含有其它添加剂，诸如粘合剂或染料。制剂中可以使用的粘合剂例如羧甲基纤维素、或粉末、颗粒或基质(matrices)形式的天然或合成聚合物如***树胶、乳胶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯、天然磷脂如脑磷脂或卵磷脂、或合成磷脂。可以使用着色剂，诸如无机颜料，例如：氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝；有机着色材料，诸如茜素、偶氮或金属酞菁类材料；或痕量元素，诸如铁、锰、硼、铜、钴、钼或锌盐。
依据本发明的另一个目的，提供一种控制农作物的植物病原真菌的方法，它的特征在于：将文中所述的农业上有效且非植物毒性量的杀真菌剂组合物施用到植物生长或能够生长的土壤、植物叶子或果实、或植物的种子。
依据本发明的方法可以是治疗、预防或根除法。
在该方法中，使用的组合物可预先通过混合两种活性化合物来制备。
依据这种方法的变体，还可以同时、连续或单独施用化合物(A)和(B)，使得各含有两种活性组分中的一种(A)或(B)的组合物具有共轭(A)/(B)效应。
有利的是，杀真菌剂组合物或混合物的量相当于化合物(A)和化合物(B)的剂量为10克/公顷至5000克/公顷，优选为100克/公顷至3500克/公顷，更优选为800克/公顷至3000克/公顷。
在特定情况下，例如，依据待处理的病原真菌的特性，较低的剂量就可以提供足够的保护。某些气候条件、抵抗力或其它因素如要除去的植物病原真菌的特性或(例如)植物受这些真菌侵染的程度，可能需要较高剂量的组合活性组分。
最佳的剂量通常取决于若干因素，例如，待处理的植物病原真菌的类型、受侵染植物的类型或发育的水平、植被的密度或施用的方法。
用依据本发明的杀真菌组合物或混合物处理的农作物是例如，但不限于，葡萄树，但是该农作物可以是蔬菜、苜蓿、大豆、市场菜园农作物、草皮、木材、树木或园艺植物。
可通过使用依据本发明的杀真菌剂组合物控制的农作物植物病原真菌包括：
卵菌类：
-疫霉属(phytophthora)，诸如菜豆疫霉(Phytophthora phaseoli)、柑桔褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)、辣椒疫霉(Phytophthora capsici)、恶疫霉(Phytophthora cactorum)、棕榈疫霉(Phytophthora palmivora)、樟疫霉(Phytophthora cinnamoni)、大雄疫霉(Phytophthora megasperma)、寄生疫霉(Phytophthora parasitica)、草莓疫莓(Phytophthora fragariae)、隐地疫霉(Phytophthora cryptogea)、葱疫霉(Phytophthora porri)、烟草疫霉(Phytophthora nicotianae)、致病疫霉(Phytophthora infestans)(茄科霉病，特别是马铃薯或番茄晚疫病)；
-霜霉科，特别是葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)(藤霜霉病(vinedowny mildew))、霍尔斯特征单轴霉(Plasmopara halstedei)(向日葵霉病)、假霜霉属(Pseudoperonospora sp)(特别是葫芦霉病(古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis))和啤酒花霜霉病(葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)))、莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(莴苣霉病)、烟草霜霉(Peronospora tabacinae)(烟草霜霉病)、毁坏霜霉(Peronosporadestructor)(洋葱霜霉病)、寄生霜霉(Peronospora parasitica)(甘蓝霜霉病)、粉状霜霉(Peronospora farinosa)(菊苣霜霉病和甜菜根霜霉病)；半知菌(子囊菌)类：
-链格孢属(Alternaria)，例如茄链格孢(Altemaria solani)(茄科早枯病，特别是番茄和马铃薯早枯病)，
-球座菌属(Guignardia)，特别是葡萄球座菌(葡萄树黑腐病)，
-黑星菌属(Venturia)，例如苹果黑星菌(Venturia inaequalis)、梨黑星菌(Venturia pirina)(苹果或梨痂病)，
-粉孢属(Oidium)，例如葡萄树白粉病(葡萄钩丝壳(Uncinula necator))；豆科作物粉孢，例如蓼白粉菌(Erysiphe polygoni)(十字花科白粉病)；鞑靼肉丝白粉菌(Leveillula taurica)、二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)、苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuligena)(葫芦、菊科和番茄白粉病)；普生白粉菌(Erysiphe communis)(甜菜根和甘蓝白粉病)；豌豆白粉菌(Erysiphe pisi)(豌豆和苜蓿白粉病)；多食白粉菌(Erysiphe polyphaga)(扁豆和黄瓜白粉病)；伞形科白粉菌(Erysiphe umbelliferarum)(伞形科(ombellifera)白粉病，特别是胡萝卜白粉病)；葎草单丝壳(Sphaerotheca humuli)(蛇麻花霉病)；小麦和大麦白粉病(禾白粉菌小麦专化型(Erysiphe graminis forma specie tritici)和禾白粉菌大麦专化型(Erysiphe graminis forma specie hordei)，
-外囊菌属(Taphrina)，例如畸形外囊菌(Taphrina deformans)(桃叶卷缩病)，
-壳针孢属(Septoria)，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)或小麦壳针孢(Septoria tritici)(谷类壳针孢病)，
-核盘菌属(Sclerotinia)，例如核盘菌(Sclerotinia sclerotinium)，
-假尾孢属(Pseudocercosporella)，例如蔓毛壳假尾孢(P.herpotrichoides)(谷类轮纹病)，
-灰葡萄孢属(Botrytis cinerea)(葡萄叔、蔬菜和市场菜园农作物、豌豆等)，
-葡萄生拟茎点霉属(Phomopsis viticola)(葡萄树的脱皮病(excoriosis))，
-核孢属(Pyrenospora)，
-长蠕孢属(Helminthosporium)，例如小麦匍匐长蠕孢霉(Helminthosporium tritici repentis)(小麦黄叶斑病)或大麦网斑长蠕孢(Helminthosporium teres)(大麦黄叶斑病)，
-德氏霉属(Drechslera)或核腔菌属(Pyrenophora)，担子菌类：
-柄锈菌属(Puccinia)，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)或条形柄锈菌(Puccinia striiformis)(小麦锈病)、小麦柄锈菌(Puccinia triticina)、大麦柄锈菌(Puccinia hordei)，
-丝核菌属(Rhizoctonia spp)，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)。
文中所述的杀真菌剂组合物或混合物还可对抵抗细菌和病毒具有杀生物剂作用，例如：
-火疫，解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)；
-核果树的细菌条痕，野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)；
-梨花枯萎病，丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae)；
-稻和谷类的细菌病；
-稻、蔬菜和谷类作物上存在的病毒。
本发明中所述的农作物可以是谷类作物(小麦、大麦、玉米、稻)和蔬菜作物(扁豆、洋葱、葫芦科、甘蓝、马铃薯、番茄、甜椒、甘蓝、豌豆、莴苣、芹菜、菊苣)、水果作物(草莓植物、覆盒子植物)、乔木作物(苹果树、梨树、樱桃树、人参、柠檬树、椰树、山核桃树、可可树、胡桃树、橡胶树、橄榄树、白杨树、香蕉树)、葡萄树、向日葵、甜菜根、烟草和观赏作物。优选的是葡萄树和蔬菜。
基于目标作物的分类可以如下所述：
-葡萄树：白粉病(葡萄钩丝壳(Uncinula necator))、霜霉病(葡萄生单轴霉)、灰霉病(灰葡萄孢)、脱皮病(葡萄生拟茎点霉(Phomopsis viticola))和黑腐病(葡萄球座菌(Guignardia bidwelli))，
-茄科：枯萎病(致病疫霉)、链格孢属病(茄链格孢(Alternaria solani)和灰霉病(灰葡萄孢)，
-蔬菜作物：霜霉病(霜霉属(Peronospora sp.)、莴苣盘梗霉、假霜霉属)、链格孢属(链格孢属(Alternaria sp.))、核盘菌病(菌盘菌属(Sclerotinia sp.))、灰霉病(灰葡萄孢)、基腐病或根腐病(丝核菌属(Rhizoctonia spp.))、白粉病(白粉菌属(Erysiphe sp.)；苍耳单丝壳)，
-树木栽培(arboriculture)：痂病(苹果黑星菌、梨黑星菌(V.pirina))、细菌病(解淀粉欧文氏菌、野油菜黄单胞菌、丁香假单胞菌(Pseudomonassyringe))、白粉病(白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha))和丛梗孢属(仁果丛梗孢(Monilia fructigena))，
-柑橘类：痂病(柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcetti))、黑变病(Phomopsis citri)和疫霉属(Phytophthora sp.)病，
-小麦，控制下列种子病害：镰孢菌病(Fusarium diseases)(雪腐微座孢(Microdochium nivale)和粉红镰孢(Fusarium roseuum))、黑穗病(smut)(小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麦矮腥黑粉菌(Tilletia controversa)或印度腥黑粉菌(Tilletiaindica))、壳针孢病(septoria disease)(颖枯壳针孢)，
-小麦，控制植物接触空气部分的下列病害：轮纹病(eyespot)(蔓毛壳假尾孢(Pseudocercosporella herpotrichoides))、全蚀病(take-all)(禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis))、根的镰孢菌病(Fusarium disease of foot)(黄色镰孢(F.culmorum)、禾本科镰孢(F.graminearum))、丝核菌病(Rhizoctonia disease)(禾谷丝核菌(Rhizoctonia cerealis))、白粉病(powdery mildew)(禾白粉菌小麦专化型)、锈病(rust)(条形柄锈菌和隐匿柄锈菌)、壳针孢病(小麦壳针孢和颖枯壳针孢)和小麦黄叶斑病(普通小麦长蠕孢(Helminthosporium tritici-vulgaris))，
-小麦和大麦，控制细菌和病毒病害，例如大麦黄色花叶病(barley yellowmosaic)；
-大麦，控制下列种子病害：黄叶斑病(leaf spot)(麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)、离蠕孢属(Bipolaris)、圆核腔菌(Pyrenophora teres)和禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus))、散黑穗病(裸黑粉菌(Ustilago nuda))和镰孢菌病(雪腐微座孢和粉红镰孢)；
-大麦，控制植物接触空气部分的下列病害：轮纹病(蔓毛壳假尾孢)、黄叶斑病(圆核腔菌和禾旋孢腔菌)、白粉病(禾白粉菌大麦专化型)、萎叶锈病(dwarfleafrust)(大麦柄锈菌)和叶斑病(leafblotch)(黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis))；
-马铃薯，控制块茎病害(tuber diseases)(特别是茄长蠕孢(Helminthosporiumsolani)、晚香玉茎点霉(Phoma tuberosa)、立枯丝核菌、茄病镰孢(Fusarium solani))和某些病毒病害(病毒Y)；
-棉花，控制从种子长大的幼小植物的下列病害：猝倒病(damping-off)和颈腐病(collar rot)(立枯丝核菌、尖镰孢(Fusarium oxysporum))、黑根腐病(black rootrot)(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))；
-豌豆，控制下列种子病害：炭疽病(anthracnose)(豌豆壳二孢(Ascochytapisi)、豌豆球腔菌(Mycosphaerella pinodes))、镰孢菌病(尖镰孢)、灰霉病(灰葡萄孢(灰葡萄孢)、锈病(豌豆单胞锈菌(Uromyces pisi))；
-油菜，控制下列种子病害：黑胫茎点霉(Phoma lingam)和芸苔链格孢(Alternaria brassicae)、灰霉病(灰葡萄孢)和核盘菌病(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))；
-玉米，控制下列种子病害(根霉属(Rhizopus sp.)、青霉菌属(Penicilliumsp.)、木霉属(Trichoderma sp.)、曲霉属(Aspergillus sp.)和藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi))、黄叶斑病(离蠕孢属)、镰孢菌病(尖镰孢)，
-稻，基腐病或根腐病(丝核菌属)
-亚麻，控制种子病害(亚麻生链格孢(Alternaria linicola))，
-香蕉：尾孢病(Mycosphaerella figiensis)，
-草皮：锈病、白粉病、黄叶斑病、terruric病(雪腐微座孢、腐霉属(Pythiumsp.)、立枯丝核菌、似番木瓜核盘菌(Sclerotinia homeocarpa))，
-森林树木，控制猝倒病(尖镰孢、立枯丝核菌)；
为了本发明的目的，“施用到待处理的植物上”的表示应理解为是指本发明的主题杀真菌剂组合物可以通过不同的处理方法施用，这些方法例如：
-将包含所述组合物之一的液体喷射到所述植物的接触空气部分，
-撒粉，在土壤中掺入颗粒或粉末，在所述植物周围喷射，并在树木注射或涂抹的情况下，
-借助于包含所述组合物之一的保护植物的混合物，对所述植物的种子进行包覆或薄膜涂布。
优选的处理方法是将液体喷射到待处理农作物的接触空气部分。
本发明的主题还包括包含化合物(A)和(B)的产品，化合物(A)和(B)可作为混合制品同时使用，或者单独或连续使用在控制一场所的农作物植物病原真菌中。
依据本发明的杀真菌剂组合物可在使用前利用成分盒(kit-of-parts)立即配制，以治疗性或预防性控制农作物的植物病原真菌，这种成分盒可包含如文中所述的至少一种化合物(A)和至少一种化合物(B)，它们可组合或同时、单独或连续使用在控制一场所的农作物植物病原真菌中。
因此，实际上提供的是包裹，使用者在其中可以找到制备他们希望施用到农作物上的杀真菌制剂所需的所有组分。这些组分，尤其是包含单独包装的活性剂(A)和(B)，以粉末或液体的形式提供，其中液体形式被浓缩到较高或较低的程度。
使用者只需要按照规定剂量混合上述组分，并加入一定量的液体，例如水，该液体对于得到准备使用和能够施用到农作物上的制剂是必需的。
以说明而非限制本发明的方式给出以下实施例。
测试实施例1：用依据本发明的组合物处理藤剪切物
该实施例说明了依据本发明的乙膦铝和对甲抑菌灵的混合物对藤霜霉病(葡萄生单轴霉)在72小时预防性施用中的协同效应
藤植物品种沙多内(Chardonnay)在塑料罐中的沙质土壤中生长，每个罐中有一个植物。在年龄为2个月时(长出6至7片叶子)，用两种杀真菌剂化合物(单独或作为混合物)喷射这些植物。以混合物施用的杀真菌剂化合物也可以它们在组合使用时的相同剂量单独施用。
单独施用或作为混合物施用的杀真菌剂化合物的施用体积比为每公顷500升水。
研究了对甲抑菌灵/乙膦铝等于1/2、1/3和1/4的三种比例。
用浓度为800克/千克的水分散性颗粒(WG)形式的乙膦铝和浓度为500克/千克的水分散性颗粒(WG)形式的对甲抑菌灵制备对甲抑菌灵/乙膦铝混合物。对甲抑菌灵的剂量范围为1000毫克/升、750毫克/升、500毫克/升、375毫克/升、187.5毫克/升、50毫克/升、25毫克/升、10毫克/升和5毫克/升。
处理后三天，通过喷射从受污染叶子得到的葡萄生单轴霉孢子囊的水性悬浮液接种各植物。孢子囊的浓度约为每毫升100000单位。
在污染后，植物在20℃的饱和气氛下培养7天。在污染后7天，根据叶子下表面受侵染的程度来评价症状，与未经过处理但被污染的植物进行比较。
          效力＝(未处理-经过处理/未处理)×100
根据具有其置信区间的S形曲线剂量/响应模型来确定产生各组分效力为90％的单独或以混合物使用的杀真菌剂化合物的浓度。使用TAMMES模型(等辐射热测量，农药中协同作用的一种图示，Neth.J.Plant Path.70(1964)：73-80)或Colby模型分析结果。
所得的结果以点值的形式表示，相当于病原体的90％控制，表示在TAMMES isobole图中，其中x-轴表示以毫克/升为单位的对甲抑菌灵的剂量，y-轴表示也以毫克/升为单位的乙膦铝的剂量。
已评价的各种不同比例的混合物对应于ED 90(提供90％病害控制的有效剂量)的计算结果示于表1和表2中，对应于两个独立的测试。这些结果是依据Tammes方法，考虑一系列比例和90％控制病害方法的产品效力，在每因素重复3次的基础上计算而得。
  比例对甲抑菌灵∶三乙膦酸 1∶2 1∶3 1∶4 只使用对甲抑菌灵 只使用乙膦铝
  90％效力的实际剂量   28.557.1   23.871.5   15.863.3   73.7 171.7
  90％效力的理论剂量   4080   31.695   27.5110
                                  表1
本发明对葡萄树霜霉病的测试表明含有不同比例(等于1/2、1/3和1/4)的化合物A和B的杀真菌剂组合物具有协同效应。已证明与混合物中每种化合物只有累加效应的理论剂量相比，达到90％病害控制所需要的两种化合物的剂量较低。
测试实施例2：用依据本发明的组合物处理藤剪切物
按照与测试实施例1相同的条件独立地进行该第二测试。表示在表2中的结果是基于Tammes方法，对于90％病害控制方法而得。
  比例对甲抑菌灵∶乙膦铝 1∶2 1∶3 1∶4 只使用对甲抑菌灵 只使用乙膦铝
  90％效力的实际剂量   91182   95285   34.4137.8   309.6   837.8
  90％效力的理论剂量   175350   150450   125500
                           表2
在该第二预防性的3天测试中，与累加效应所期望的90％控制相比，含有不同比例(等于1/2、1/3和1/4)的化合物A和B的杀真菌剂组合物在两种化合物之间表现出强协同效应。当依据Colby法分析数据时，这些结果同样得到证实。
表3表示使用Colby法评价依据本发明的乙膦铝和对甲抑菌灵的混合物的协同效应所得到的结果。
  对甲抑菌灵的剂量(毫克/升)+乙膦铝的剂量(毫克/升)   187750   25100   50150   2575   50100
  实际效力％   100   85   91   57   83
  理论效力％   99   0   84   0   74
                              表3

Claims (10)

1.一种杀真菌剂组合物，其包含：
A)亚磷酸衍生物，和
B)对甲抑菌灵或抑菌灵。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述化合物(A)选自乙膦铝、乙膦钠和亚磷酸，所述化合物(B)是对甲抑菌灵。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含乙膦铝和对甲抑菌灵。
4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于，所述化合物A和所述化合物B的重量比(A/B)为0.001≤A/B≤500。
5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于，比例(A/B)为0.01≤A/B≤10。
6.如权利要求1至5中任一项所述的组合物，还包含另一种杀真菌剂活性物质。
7.一种控制农作物植物病原真菌的方法，其特征在于，将农学上有效且基本非植物毒性量的权利要求1至6中所述的组合物施用到植物生长或能够生长的土壤、植物的叶子或果实、或植物种子。
8.如权利要求7所述的方法，用于处理葡萄树或蔬菜。
9.如权利要求7或8所述的方法，其特征在于，杀真菌剂组合物的量相当于化合物(A)和化合物(B)的剂量为10克/公顷至5000克/公顷。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，化合物(A)和化合物(B)的剂量为100克/公顷至3500克/公顷。
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