CN1902055A - 构成激光标识添加剂的纳米尺寸锑锡氧化物(ato)微粒 - Google Patents

Abstract

通过将具有颗粒度小于100nm的激光标识微粒添加剂结合入塑料而获得塑料材料的激光标识。当使用YAG激光时，具有颗粒度为10～70nm的锑和锡氧化物的混合颗粒可有效地用作激光标识添加剂。可进一步加入金属粉末来改善标识对比度。

Description

构成激光标识添加剂的纳米尺寸锑锡氧化物(ATO)微粒

本申请要求2003年11月7日提交的临时申请US60/518,483，和2004年8月30日提交的US60/605888的优先权。

技术领域

本发明涉及一种低可见度激光标识添加剂，并且特别是将这种添加剂用于标识各种塑料制品和涂层的用途。

背景技术

包括丝网印刷和转印在内的用于标识制品的许多印刷技术是众所周知的。这些通常是表面印刷方法，这就意味着由于机械损伤、磨损、化学作用等会使已完成的识别标识变得难以辨认。这种印刷方法很难用于曲面或者刻花表面，并且所需的特殊加工费用增加了产品的总体成本。

实际上在工业的所有部门中为产品贴标签的重要性正在增加。因而，例如，生产日期、保质期、条形码、公司标志、序列号等等，必定都被频繁应用。目前，这些标识主要应用诸如印刷、压纹、压印和贴标签之类的传统技术制造。但是，尤其是在塑料的情况下，应用激光无接触地、非常迅速灵活地进行标识的重要性增加了。该技术使得即使在非平面的表面上以高速进行图形记录，例如条形码的应用成为可能。由于该记录是在所述塑料物品本身之内，所以它经久耐用并且耐磨损。

通过激光***的应用来标识物品的好处也是众所周知的。激光技术已经进步了，因此投射到待标识的物品上的激光束可以高度聚集，从而提供所需尺寸的字母和/或数字以及图像形式的精细线条。激光技术允许标识处于物品表面上或者表面下。在许多情况下，为了使去除这些标记更加困难，希望将标识置于表面之下。这种表面下的标识例如可以有助于防伪。不管是表面的或表面下的激光标识都可以用于，例如，生产过程中的电子扫描和控制。

将识别标识烧在物体表面的许多激光照射方法是已知的。为避免污染的危险和因此带来的不愉快的感觉，通常需要在由此获得的粗糙表面上涂布透明漆层。这在大规模生产零件时可能是非常复杂的操作并且还增加了生产成本。

使用激光束标识***来进行表面下标识也是已知的。该***基于以下要点产生标识，即由特殊结构的材料组成待标识的物品，或者在该物品中加入某种材料，而这种材料在受到激光束照射时变得可见或者能使其他物质变得可见。

例如，US4,822,973公开了一种***，其中激光束穿过第一塑料材料表面，以便在第二塑料材料层中被吸收。这种***要求待标识部分由特殊结构的材料构成。其他***加入一定量的碳黑、诸如云母、滑石、或高岭土之类的涂层或无涂层的“含硅酸盐”的材料，或者高度吸收的绿色颜料，所有这些物质吸收来自激光束的能量而产生可见的标识。但是，这些物质在用激光束照射前就具有一定颜色或者使塑料变混浊而足够可见的特性，并且在用激光照射后将看不到或者干扰标识的清晰度。由于在待标识的物品中这些添加剂的填充量往往要求很高，所以这种不利因素还会加剧，这一点是不希望见到的，因为它不仅影响到物体的外观，而且还会影响到物体的物理性能和机械性能。此外，吸收激光束产生的局部加热还导致了一定程度的发泡，这可能有损于产生精细且清晰的黑色标识，结果形成有缺陷的产品。

通常，这些添加剂对应于由激光发射的特定的波长。例如，最初开发的用于结合二氧化碳激光的激光标识材料不能与渐渐普及的、要求材料在1064nm吸收的钇铝石榴石(YAG)激光一起很好地使用(甚至根本不起作用)。

2004年2月17日公布的、共同授权的美国专利6,693,657描述了一种新颖的YAG激光标识添加剂(MARK-IT^TM)及其用途。该YAG激光标识添加剂是锡和锑的共沉淀混合氧化物的煅烧粉末。当所述粉末吸收了YAG激光能量并将其转换成热量时，周围物质发生碳化并导致相对周围区域的其余部分形成呈黑色或深色的标识。由于粉末的颗粒度及其效率，该粉末不会使含有它的物体具有明显的颜色。该添加剂也不会产生过量的发泡，因此所得到的标识质地光滑。

激光标识添加剂通过起到激光吸光剂的作用而提供使聚合物可激光标识。具有这种能力的材料同样经常也吸收可见光，其使待标识的部件具有颜色。该颜色可以与待标识部件所需要的颜色形成反差，或者它可以淡化所需要的颜色。该添加剂也可以降低透明部件的透明度。由于添加剂的光散射还能够使外观发生改变。无论添加剂是否具有颜色这些都会发生。结果，激光标识添加剂必须以低浓度使用，和/或不能在透明应用中使用。

因此本发明的目的是提供这样一种激光标识添加剂，当曝露于激光能量下时该添加剂将产生与周围区域形成反差的黑色或深色标识，但是在这之前不会使周围区域具有明显的颜色或使加入该添加剂的材料的性能发生显著改变。传统的添加剂使透明聚合物变得混浊，因而聚合物失去了光学透明度并不再是完全透明的。

本发明提供的激光标识添加剂以等量于普通激光添加剂的加入量加入时，不改变物品的颜色或外观，并且保持部件的激光标识能力。此外，还保持了清晰透明的聚合物的光学透明度。

发明内容

本发明提供一种不改变物品的颜色和外观，包括光学透明度，以及保持部件的激光标识能力的激光标识添加剂。该激光标识添加剂特别适用于标识塑料物品，包括透明塑料元件，以及标识具有聚合物涂层或墨水的物品的方法。结合了本发明的添加剂材料的聚合物易于用激光进行激光标识。在结合了添加剂并在物品上形成激光标识后透明聚合物仍然保持最初的光学透明度并且看起来不混浊。本发明的激光标识添加剂通过保持对激光波长的吸收系数而保持了对激光的吸收能力，这是激光标识添加剂的关键要求。被降低的是颜料的散射能力。散射能力是决定部件中颜料的可见度的性质。本发明添加剂的散射能力是通过使添加剂的颗粒度变得非常小，即纳米尺寸，来降低的。在该发明中，激光标识添加剂的大小小于100nm。

具体实施方式

在本发明的激光标识方法中，可以使用任何可轻易的调节那些诸如脉冲容量(pluse content)、脉冲持续时间和脉冲频率之类的控制激光能量特性的可变参数的激光。优选激光具有近红外(780nm至2000nm)，可见光区(380nm至780nm)，或近紫外区(150nm至380nm)的波长。适用的激光包括但不局限于固态脉冲激光，脉冲金属蒸气激光，准分子激光和带脉冲修正的连续波激光，例如商用Nd:YAG激光(波长1064nm)，倍频(frequency-doubled)Nd:YAG激光(波长532nm)，准分子激光(波长193nm～351nm)，和CO₂激光(波长10.6μm)。

在本发明中，适于激光标识的塑料物品包括模制的、挤出的或通过任何公知的传统方法形成的任何塑料物品。所述塑料物品包含树脂和如下所述的激光能量吸收添加剂，并可进一步包括其他添加剂，只要该添加剂不干扰物品进行激光标识。这类其他添加剂是聚合物复合领域的技术人员所公知的，包括但不限于增强填充剂，阻燃剂，抗氧化剂，分散剂，冲击改性剂，紫外线稳定剂，增塑剂，等等。本发明的激光能量吸收添加剂也可以被混合入塑料涂层，包括由水或非水溶液或聚合物材料的分散或粉末状聚合物涂层形成的涂层或墨水。能够将这种涂层或墨水应用在任何物品的表面上，例如由塑料、金属、玻璃、陶瓷、木材等等形成的那些物品。因而，包含本发明的激光标识添加剂的塑料涂层允许利用激光标识任何类型基材。

在本发明中，激光能量吸收添加剂优选能吸收在近红外线区，可见光区，和/或接近紫外线区的光。示例性的添加剂包括但不限于碳黑，石墨，硅酸锆，硅酸钙，沸石，堇青石，云母，高岭土，滑石，二氧化硅，硅酸铝，诸如磷酸铜之类的金属盐，等等。商用有机或无机颜料都适合用作着色剂。示例性的有机颜料包括但不限于Barium red 1050^(Cook Son)，Filamid yellowR^，Filamid red GA^，Heliogen green K8730^，Heliogenblue K6911D^，LISA red 57Y^，LISA red 61R(Bayer)，1290 Rightfit^TMYellow，2920 Rightfit^TM Brilliant Orange，1112 Rightfit^TM Scarlet(Engelhard)等等。

诸如上述所列和下文所描述的那些激光标识添加剂都具有小于100nm的尺寸。如下面将要更充分地描述的那样，各种已知的方法都可用于将激光标识添加剂形成纳米尺寸的颗粒。通常，激光标识添加剂将构成用于形成塑料物品或涂层的树脂成分的以重量计0.01至5％。甚至在更高的填充量时，本发明的纳米尺寸添加剂的存在仍然可以仅最低限度地改变树脂的颜色。

根据本发明，尤其有用的添加剂是适合与YAG激光联用的那一种。有用的例子是锡和锑的氧化物的混合粉末的添加剂。该粉末主要是氧化锡和仅仅少量的表示为Sb₂O₃的氧化锑。Sb₂O₃的量最多可达到混合氧化物的约17％。优选地，按重量百分比计氧化锑的量约为混合氧化物的1至5％。混合的锡和锑的氧化物的具体的示例性的添加剂具有的颗粒度范围约为10～70nm，更优选为20～50nm。我们已经发现在混合氧化物中按重量百分比计Sb₂O₃的填充量为2％是特别有用的。

通常用于制造纳米尺寸材料的技术分为三种，即，机械加工，化学加工，或物理(热)加工。在机械加工中，通常应用诸如高速球磨机之类的粉碎技术由较大的颗粒制造成精细的粉末。应用化学加工，纳米材料应用被称为金属有机化合物(包含结合在一起的碳和金属的组合的物质)的一族材料或各种金属盐由不同尺寸和形状的沉降粒反应生成。化学加工通常与热加工例如热解相结合。

化学加工能够在气相或液相中发生。气相合成包括金属蒸气凝结和氧化，溅射，激光消融，等离子辅助化学蒸气沉积，和激光诱导化学蒸气沉积。液相加工包括沉淀技术，和溶胶-凝胶加工。气溶胶技术包括喷雾干燥，喷雾热解，和卤化物的火焰氧化/水解。

可用于制造陶瓷粉末，喷雾热解和卤化物的火焰氧化的气溶胶加工技术是用于制造超细粉末的主要方法。在这两种方法中，金属盐或醇盐溶液的亚微米级微滴能够通过标准烟雾化技术制造。在喷雾热解中，所得到的气溶胶被热解，以将气溶胶热解转化为与母液相同化学计量的陶瓷颗粒。在加工过程中的热事件包括溶剂蒸发，溶质沉降，沉淀物热转化为陶瓷，和将颗粒烧结至全密度。

喷雾热解是用于制备金属陶瓷粉末的最通用的方法。所得到的粉末通常具有在100～10,000nm范围内的颗粒度。通过气溶胶内的微滴尺寸和溶液内溶解固体的重量百分比来控制所制得的颗粒度。最终得到的颗粒度随着最初微滴尺寸的减小以及溶液内溶解固体浓度的降低而减小。

烟雾化可以通过多种很公知的技术来实现。例如，前体溶液可以通过在高压下流过限制性喷嘴，或通过流入高容量、低压气流而被雾化。当使用此种雾化器时，高容量气流可以是空气，富氧空气，或优选为基本纯净的氧。当通过限制性孔进行高压雾化的方法被应用时，所述孔优选被上述一种气体喷射包围，更优选氧。可将一个以上的用于烟雾化的雾化器配置在火焰热解腔内。也可以使用其它制造悬浮颗粒的方法，例如超声波法或压电微滴形成法。但是，这些技术中的有些技术会不合需要地影响生产速度。超声波发生是优选的，通过氧流动和腔内液体的共振作用悬浮颗粒生成器产生超声波。

利用适当的手段将悬浮颗粒点燃，例如激光能，热灯丝，放电，但是优选利用氢氧或烃气体/氧喷灯点燃。在起始燃烧之前，将火焰热解腔预热到需要的操作温度范围500℃至2000℃，优选700℃至1500℃，并且最优选800℃至1200℃。预热将改善颗粒度分布并且使***内的水凝结最小化了。可以通过仅点火喷灯，通过雾化器送入和燃烧纯溶剂如酒精，通过在马弗炉内控制火焰或电阻加热，这些方法的结合，或其他手段来实现预热。

下述美国专利公开了如何形成纳米尺寸颗粒的非限制性实施例，并且在此全文引入作为参考：US5,128,081、5,486,675、5,711,783、5,876,386、5,958,361、6,132,653、6,600,127。

形成纳米颗粒的其他方法在由转让给美国亚利桑那州Tucson的Nanoproducts Corporation的数项美国专利中公开了，它们是：US5,788,738、5,851,507、5,984,997、和6,569,397，在此全文引入作为参考。

US5,788,738公开了一种利用使高温蒸气通过边界层收缩-扩散喷嘴的超快速热骤冷方法来制造纳米级粉末的热反应堆***。将前体材料的气体悬浮体持续送入热反应腔，并且在最小化过热和有利于所得到的蒸气成核的条件下气化。利用Joule-Thompson绝热膨胀原理骤冷所述高温蒸气。在初始成核阶段之后立即使蒸气流通过喷嘴以至少1,000℃/秒、优选大于1,000,000℃/秒的速率膨胀并迅速骤冷，来阻碍成核颗粒的持续生长并产生狭窄的颗粒度分布的纳米尺寸粉末悬浮体。

US5,851,507公开了一种通过蒸发材料和在收缩-扩散膨胀喷嘴中骤冷气化相而将不同类型的前体材料制成纳米级粉末的连续方法。悬浮在载气中的前体材料在利于所得到的蒸气成核的条件下在热反应室中连续气化。在初始成核阶段之后，立即将蒸气流快速并均匀地以至少1000K/秒，优选高于1000000K/秒的速度进行骤冷，来阻碍成核颗粒的持续生长并产生狭窄的颗粒度分布的纳米尺寸粉末悬浮体。然后通过从骤冷的蒸气流中过滤而收集纳米粉末并将载体介质提纯、压缩并回收用于与供给流中的新前体材料混合。

US5,984,997和US6,569,397公开了一种用于制造纳米级粉末的方法，它通过混合包含所需粉末成分的所有元素和燃料的乳化液，然后燃烧所述乳化液来制造粉末。利用这种方法制造出中间颗粒度小于50nm的粉末。该方法适于制造许多种粉末，包括单纯的、掺杂质的和金属粉末的颗粒和纳米单晶纤维。

我们不认为使激光标识添加剂形成纳米尺寸颗粒的具体方法是实现本发明的关键。可以使用任何能够产生小于大约100nm的颗粒的方法。

如上所述的、纳米尺寸的、掺杂Sb₂O₃的SnO₂作为YAG激光的激光标识添加剂是很有效的。该有效性允许将仅仅很小量的粉末加入到待标识的材料中，并且实现所期望的标识属性。通常，标识添加剂的填充量为待标识制品总重量的约0.01～5％，并且优选是约为0.01～0.1％。添加剂量至少0.025重量％是特别有用的。掺杂Sb₂O₃的SnO₂的激光标识添加剂能够通过任何方便的方法并入任何对YAG激光照射透明的塑料材料中。

塑料内纳米尺寸的标识添加剂的分散可以是有问题的。标识添加剂的小颗粒度可导致添加剂的聚集体和更加不均匀的分散或者在塑料成分和所形成的最终目的物内的添加剂混合。因此，激光标识添加剂的表面处理对减小聚集体是有用的。这些表面处理剂是本技术领域内公知的，包括例如，硅烷，脂肪酸，低分子量聚合蜡，钛酸盐，等等。由于功能性能够使添加剂与塑料相容来增强塑料内的均匀混合避免添加剂分离，因此功能性硅烷是特别有用的。通常粉末形式的添加剂，无论是否处理过，都在模制或施涂之前与塑料混合。用于模制的塑料可以是碎屑，粉末，或球粒形式。然后将固体混合物熔融并混合，例如在注射成型方法，吹塑成型方法，或挤出成型方法等等。另外，可将激光标识添加剂与熔融树脂充分混合并模制成刚好在模制前再次被熔融的碎屑，粉末，或球粒。

我们还进一步发现，基于激光标识添加剂的金属或半金属粉末的浓度为例如按重量百分比计从0.5至10％、优选按重量百分比计从0.5至7％以及特别是按重量百分比计从0.5至5％的添加，将改善在热塑性塑料的激光标识的对比度。

因此本发明进一步提供一种可激光标识的塑料，其特征在于该塑料袋含至少一种金属粉末或半金属粉末的掺杂剂，其优选选自由铝、硼、钛、镁、铜、锡、硅和锌。除硼和硅外，其他可能的半金属是Sb，As，Bi，Ge，Po，Se，和Te。所述掺杂剂优选具有小于500nm的颗粒度，更优选的是小于200nm。

但是，塑料中掺杂剂的浓度取决于所用的塑料***。掺杂剂过小的粒级不显著改变塑料***，并且不影响其加工性能。所述的金属或半金属粉末中，硅粉末是优选的。除金属或半金属粉末外，混合物也可用作掺杂剂。金属与半金属的混合比率优选为从1∶10至10∶1，但金属和/或半金属粉末也可以以任意比率彼此混合。优选的金属粉末混合物是：硅/硼，硅/铝，硼/铝和硅/锌。

在掺杂剂的某些组成中，少量的金属卤化物的添加，优选是氯化钙，也有利于改善塑料的激光标识对比度。

纳米尺寸激光标识添加剂和金属和/或半金属掺杂剂粉末在塑料中的结合通过塑料颗粒与添加剂的混合发生，然后在热的作用下成型所述混合物。塑料中金属和/或半金属粉末的添加以及，相应地，粉末混合物和标识添加剂向塑料的添加也可以同时或依次发生。在掺杂剂的结合期间，也可以将在操作条件下热稳定的任何增粘剂，有机的、聚合物相容溶剂，稳定剂和/或表面活性剂加入到塑料颗粒中。掺杂的塑料颗粒通常这样制备，即通过将塑料颗粒导入适当的混合器，用任意添加剂润湿它们，然后加入标识添加剂和掺杂剂并将它们混合。通常经由浓色母料(母料)或混合配方物将塑料着色。然后可以将用这种方法得到的混合物在挤出机或注射成型机内直接加工。加工过程中形成的模型具有非常均匀的掺杂剂分布。接着，用适当的激光进行激光标识。对于已施用的涂层，能够将添加剂与用于聚合物涂层材料的载体简单混合或作为固体加入到粉末涂层组合物中。

待标识材料可以是诸如塑料或聚合物制品之类的有机物体。适合的树脂包括，但不限于此，任何天然存在的或通过聚合作用、缩聚作用或加聚作用人工合成的聚合物，例如聚乙烯，聚丙烯，聚异丁烯，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚乙烯醇缩醛，聚丙烯腈，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚丁二烯，ABS，乙烯醋酸乙烯酯(ethylene vinyl aceatte)，聚酰胺，聚酰亚胺，聚甲醛，聚砜类，聚苯硫醚，聚碳酸酯，聚氨基甲酸酯，聚醚，聚醚砜，聚缩醛类，酚醛塑料，聚碳酸酯，聚酯碳酸酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚芳酯，聚醚酮，和它们的混合物以及共聚物。上述聚合物也能够如本领域所公知的那样被配制成涂层组合物以及通过已知的涂层技术被涂敷到任一种基材上。

本发明的纳米尺寸激光标识添加剂能够结合入配制成任何尺寸或形状的树脂。对于待标识物品的形状是没有限制的。三维塑料零件，容器，包装，等等，无论怎样成型，例如通过注射成型，挤出成型，吹塑成型等等，能够包括本发明的纳米尺寸添加剂和通过本领域公知的技术利用激光进行标识。

除三维零件、容器、包装等等之外，纳米尺寸添加剂，例如，能够与塑料板或薄膜相结合来制造能够被激光打上暗标识的透明(或无色)的塑料板。潜在的应用包括包装，标识，和层叠塑料板。所述纳米尺寸添加剂能够结合入诸如虹彩膜之类的共挤多层薄膜来制造能够进行激光标识的特殊效果膜。一种标识选择是与上述相似的暗标识的制造，而另一种选择是利用小功率激光来加热薄膜至熔融，而不是炭化，来制造与最初的虹彩膜具有不同光学性质的标识。潜在的应用包括包装，标识，和层叠塑料板。所述纳米尺寸添加剂能够与吹制的塑料相结合来制造能够被激光标识打上暗标识的透明(或无色)的塑料袋。潜在的应用是为了标识任何目的的塑料袋的能力，包括用袋中的内容物的信息标识。

实施例1

将0.05重量％的掺杂Sb₂O₃的SnO₂的混合氧化物粉末加料与PETG(聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇)的球粒相混合。该混合氧化物粉末具有的Sb₂O₃的填充量为2重量％并且具有在20～50nm范围内的尺寸。纳米尺寸添加剂和PETG球粒的混合物被注射成型为多级碎屑(step chip)。用13～16安培的电流、1～9kHz的脉冲频率，300mm/sec的扫描速率，和0.0635英寸的孔径将YAG激光束施加到所得到的多级碎屑上。我们发现，能够得到具有约0.Imm宽度的清晰的线。这是激光标识添加剂吸收YAG激光能量并将其转化为热量从而碳化周围的聚合材料，因此形成了与周围区域形成对比的黑色或暗色的标识的结果。由于聚合物的重度发泡和炭化，应用立体显微镜，能够看到所形成的标识，如所期望的那样。

PETG是完全透明的聚合物。在0.05重量％的填充量，聚合物得到轻微的蓝色调，但保持原始的清晰度。当应用相同填充量的2～3微米的掺杂Sb₂O₃的SnO₂时，得到混浊的、有色的聚合物。

实施例2

如实施例1中的并且具有50nm尺寸的掺杂锑的氧化锡颗粒结合入低密度聚乙烯塑料板来制造透明塑料板。添加剂的填充量是按重量百分比计0.05％。所述塑料板用YAG激光进行激光标识产生暗标识。

实施例3

如实施例1中的并且具有50nm尺寸的掺杂锑的氧化锡颗粒与虹彩膜的表层相结合来制造能够被激光标识的特殊效果膜。添加剂的填充量是按重量百分比计0.05％。所述特殊效果膜用YAG激光进行激光标识产生暗标识。

实施例4

将实施例3的特殊效果膜利用设定为小功率以加热所述膜至熔融而非碳化的YAG激光进行激光标识，来制造与原始的虹彩膜具有不同光学性质的标识。

实施例5

具有50nm的尺寸的掺杂锑的氧化锡颗粒以按重量百分比计0.05％的填充量结合入低密度聚乙烯。填充后的LDPE通过吹塑成型来制造透明塑料袋。所述塑料袋用YAG激光进行激光标识产生暗标识。

实施例6

具有50nm尺寸的SiO₂颗粒结合入低密度聚乙烯塑料板来制造透明塑料板。添加剂的填充量是按重量百分比计0.50％。所述塑料板用CO₂激光进行激光标识产生暗标识。

实施例7

具有50nm尺寸的SiO₂颗粒结合入虹彩膜的表层来制造能够被激光标识的特殊效果膜。SiO₂的填充量是按重量百分比计0.50％。所述特殊效果膜用CO₂激光进行激光标识产生暗标识。

实施例8

将实施例7的特殊效果膜用设定为小功率以加热所述膜至熔融而非碳化的CO₂激光进行激光标识，来制造与原始的虹彩膜具有不同光学性质的标识。

实施例9

具有50nm的尺寸的SiO₂颗粒以按重量百分比计0.50％的填充量结合入低密度聚乙烯。填充后的LDPE通过吹塑成型来制造透明塑料袋。所述塑料袋用CO₂激光进行激光标识产生暗标识。

实施例10

除另外以相对于掺杂锑的氧化锡纳米颗粒10重量％的量加入硅粉末并且也结合入低密度聚乙烯塑料来制造透明塑料板之外，重复实施例2。所述塑料板用YAG激光进行激光标识产生有高对比度的暗标识。

Claims (10)

1、一种YAG激光标识添加剂，包含锡和锑的混合氧化物的颗粒，其中所述混合氧化物的颗粒具有小于100nm的颗粒度。

2、如权利要求1所述的YAG激光标识添加剂，其中氧化锑的量最高为混合氧化物的17重量％。

3、如权利要求1所述的YAG激光标识添加剂，其中氧化锑的量为混合氧化物的约2～5重量％。

4、如权利要求1所述的YAG激光标识添加剂，其中颗粒具有约10～70nm的颗粒度。

5、如权利要求1所述的YAG激光标识添加剂，其中颗粒具有约20～50nm的大小。

6、如权利要求5所述的YAG激光标识添加剂，其中氧化锑的量为混合氧化物的约2～5重量％。

7、一种激光可标识塑料，包括对激光透明的塑料，和如权利要求1所述的YAG激光标识添加剂。

8、如权利要求7所述的激光可标识塑料，其中氧化锑的量为混合氧化物的约17重量％。

9、如权利要求8所述的激光可标识塑料，其中氧化锑的量为混合氧化物的约2～5重量％。

10、如权利要求7所述的激光可标识塑料，其中所述激光标识添加剂的量约为0.01～5重量％。