CN1900047A - 一种酯交换反应制备碳酸甲乙酯的方法 - Google Patents
一种酯交换反应制备碳酸甲乙酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1900047A CN1900047A CN 200610052527 CN200610052527A CN1900047A CN 1900047 A CN1900047 A CN 1900047A CN 200610052527 CN200610052527 CN 200610052527 CN 200610052527 A CN200610052527 A CN 200610052527A CN 1900047 A CN1900047 A CN 1900047A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl ethyl
- ethyl carbonate
- reaction
- active ingredient
- preparing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 9
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M methyl carbonate Chemical compound COC([O-])=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- 239000011218 binary composite Substances 0.000 claims description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UCVQOIPQDBZRMG-UHFFFAOYSA-N [C].COC(C=1C(C(=O)OC)=CC=CC1)=O Chemical compound [C].COC(C=1C(C(=O)OC)=CC=CC1)=O UCVQOIPQDBZRMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 gac Chemical compound 0.000 claims description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 2
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005832 oxidative carbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 244000144992 flock Species 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开一种酯交换反应制备碳酸甲乙酯的方法，其特征是以碳酸二甲酯和乙醇为原料，在二元非均相固体碱催化剂存在下进行酯交换制备碳酸甲乙酯，原料碳酸二甲酯和乙醇的用量摩尔比为：1∶1～4∶1，在常压下反应，反应温度为50～110℃，反应时间1～8小时，催化剂用量为乙醇重量的5～25％，固体碱催化剂通过浸渍法或溶胶凝胶法制备，容易与反应产物分离，并可回收重复使用，酯交换反应在反应－精馏装置中进行，碳酸甲乙酯的产率可达90％以上。
Description
技术领域
本发明涉及以碳酸二甲酯和乙醇为原料、固体碱为催化剂酯交换反应制备碳酸甲乙酯的工艺方法。
背景技术
碳酸甲乙酯是一种不对称的碳酸酯，在有机合成、医药、农药、溶剂、添加剂等方面有着广泛用途。由于碳酸甲乙酯粘度小，介电常数大，对锂盐的溶解性强，用于锂离子电池的有机电解液中，可提高电池的能量密度、放电容量和低温使用性能。
碳酸甲乙酯的合成方法主要有光气法、氧化羰化法和酯交换法。光气法涉及有毒有害物质，对环境和操作人员造成巨大危险，该方法已逐渐被淘汰。氧化羰化法的反应产物为多种碳酸酯和甲、乙醇的混合物，形成的共沸体系给分离带来困难，且碳酸甲乙酯的产率很小，约为2-15％(CN03119028)。酯交换法有碳酸二甲酯和乙醇、碳酸二乙酯和甲醇以及碳酸二甲酯和碳酸二乙酯为原料的三条工艺路线，是目前制备碳酸甲乙酯的最现实的方法。
酯交换反应制备碳酸甲乙酯采用的催化剂多为碱性物质。US3803201、CN1320594A和JP616660采用碱金属的氢氧化物或其碳酸盐的水溶液为催化剂，产物收率高、反应速度快。但反应过程中催化剂溶解性差，易沉淀结垢、堵塞管道。US4691041采用季胺型强碱树脂、CN02136322采用氧化铝附载金属氧化物的非均相催化剂，虽然不存在催化剂分离困难的问题，但普遍活性不如均相催化剂。CN03135834提出以甲醇钠和醇胺类化合物形成的复合物为催化剂，该复合物在反应液中有良好溶解性，能使反应在均相体系中进行。其优点是反应结束后，将未反应的原料和产物蒸出，反应釜中留下的催化剂仍可使用；不足的是碳酸甲乙酯收率小于50％，且蒸发过程能耗较大。
发明内容
本发明目的是提供一种产物收率高、反应速度快、能耗较小的碳酸甲乙酯制备的方法。
本发明提供酯交换反应制备碳酸甲乙酯的方法，以碳酸二甲酯和乙醇为原料，在二元复合固体碱催化剂存在下进行酯交换制备碳酸甲乙酯。反应压力为常压，反应温度一般为50-110℃，反应时间1-8h，碳酸二甲酯与乙醇的进料比(mol)一般为1∶1-4∶1，催化剂用量一般为乙醇量(wt)的5-25％。
本发明使用的固体碱催化剂为：载体上负载有活性组分和辅助组分的二元复合固相催化剂。选用载体为氧化铝、活性炭、分子筛和硅胶等多孔材料；活性组分为碱金属氧化物、碱土金属氧化物和稀土金属氧化物，如Li2O、Na2O、K2O、MgO、CaO、SrO、La2O3、Ce2O3、ZrO2等；辅助组分为过渡金属氧化物和IB、IIB族金属氧化物，如Fe2O3、Co2O3、Ni2O3、CuO、ZnO等。
催化剂分别用浸渍法或溶胶凝胶法制备。浸渍法是根据主、辅活性组分所需金属氧化物的含量，称取其相应量的前体溶于去离子水或合适的溶剂，将60-120目的载体浸泡其中1-2天，80℃下烘干，300-800℃下灼烧4-8h。溶胶凝胶法是将与主、辅活性组分和载体相应的金属硝酸盐按相应的比例混合，溶于一定量的去离子水中，搅拌使其充分溶解，然后缓慢滴加0.5％-2％的氨水，至一定的pH值，陈化1-3天，过滤、洗涤至pH值为7，滤饼70-100℃干燥6-10h，300-800℃下灼烧，过滤、洗涤至pH值为7，滤饼70-100℃干燥6-10h，300-800℃下灼烧4-8h。经分析，按上述方法制备的催化剂，活性组分含量(wt)为1-15％，辅助组分含量为1-10％
酯交换反应在反应-精馏装置中进行，当精馏柱顶部温度高于乙醇沸点时，反应结束。催化剂容易与反应产物分离，只需经简单过滤，即可回收重复使用；滤液中只含有产物碳酸甲乙酯和过量的原料碳酸二甲酯，可方便地进行后续分离。碳酸甲乙酯的产率可达90％以上。
具体实施方式
实施例1：浸渍法制备在二元复合固体碱催化剂
取碳酸钾3克，硝酸锌2克，溶于100ml去离子水中，待溶解后加入80-100目的氧化铝粉20克，搅拌、静止，重复数次，12小时后将悬浊液置于烘箱，70℃下烘干。然后转移至马弗炉、500℃下焙烧5小时。得K2O含量5.9％，ZnO含量3.1％的固体碱催化剂21.5克。
实施例2：溶胶凝胶法制备在二元复合固体碱催化剂
取硝酸钙4.2克，硝酸铜1.1克，硝酸铝47克，溶于200ml去离子水中，然后滴加0.5％得氨水，至pH值为8，有白色絮状沉淀生成，搅拌30分钟，在室温下老化16小时。过滤、洗涤并干燥，转移至马弗炉、500℃下焙烧5小时。得CaO含量6.2％，CuO含量2.1％的固体碱催化剂21.8克。
实施例3：
在装有精馏柱的三颈烧瓶中，加入碳酸二甲酯90克，乙醇14克，例1中制备的催化剂3.5克，置于恒温浴，加热至80℃，常压下反应8小时。经色谱分析，反应液含碳酸二甲酯40.8克，碳酸甲乙酯29.8克。碳酸甲乙酯收率94.3％。
实施例4：
实验装置和反应物的量同例3。加入例2中制备的催化剂3.5克，置于恒温浴，加热至80℃，常压下反应8小时。经色谱分析，反应液含碳酸二甲酯44.8克，碳酸甲乙酯27.3克。碳酸甲乙酯收率86.5％。
实施例5-8：
在例5-8中，将实施例3中的催化剂，反应结束后回收，连续使用四次，除反应时间外，其余条件同实施例3。反应结果见表1。
表1 催化剂回收使用结果
| 序号 | 例5 | 例6 | 例7 | 例8 |
| 反应时间，h碳酸甲乙酯收率，％ | 893.2 | 8.589.5 | 9.586.2 | 1135.4 |
Claims (6)
1、一种酯交换反应制备碳酸甲乙酯的方法，其特征是以碳酸二甲酯和乙醇为原料，在二元复合固体碱催化剂存在下进行酯交换制备碳酸甲乙酯，原料碳酸二甲酯和乙醇的用量摩尔比为：1∶1～4∶1，在常压下反应，反应温度为50～110℃，反应时间1～8小时，催化剂用量为乙醇重量的5～25％。
2、根据权利要求1所述制备碳酸甲乙酯的方法，其特征是所述二元固体碱催化剂的载体为：氧化铝、活性炭、分子筛、硅胶多孔材料的一种；活性组分为：碱金属氧化物、碱土金属氧化物和稀土金属氧化物的一种；辅助组分为：过渡金属氧化物或IB、IIB族金属氧化物，重量含量为：活性组分1～15％，辅助组分含量为1～10％。
3、根据权利要求2所述制备碳酸甲乙酯的方法，其特征是所述活性组分为：Li2O、Na2O、K2O、MgO、CaO、SrO、La2O2、Ce2O2、ZrO2的一种。
4、根据权利要求2所述制备碳酸甲乙酯的方法，其特征是所述辅助组分为：Fe2O3、Co2O3、Ni2O3、CuO、ZnO的一种。
5、根据权利要求1或2所述制备碳酸甲乙酯的方法，其特征是所述二元固体碱催化剂采用浸渍法制备：将主、辅活性组分所需金属氧化物的含量，称取其相应量的前体溶于去离子水或合适的溶剂，将60～120目的载体浸泡其中1～2天，80℃下烘干，300～800℃下灼烧4～8h。
6、根据权利要求1或2所述制备碳酸甲乙酯的方法，其特征是所述二元固体碱催化剂采用溶胶凝胶法制备：将与主、辅活性组分和载体相应的金属硝酸盐按相应的比例混合，溶于一定量的去离子水中，搅拌使其充分溶解，然后缓慢滴加0.5～2％的氨水，至一定的pH值，陈化1～3天，过滤、洗涤至pH值为7，滤饼70～100℃干燥6-10h，300～800℃下灼烧，过滤、洗涤至pH值为7，滤饼70～100℃干燥6～10h，300～800℃下灼烧4～8h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610052527 CN1900047A (zh) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | 一种酯交换反应制备碳酸甲乙酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610052527 CN1900047A (zh) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | 一种酯交换反应制备碳酸甲乙酯的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1900047A true CN1900047A (zh) | 2007-01-24 |
Family
ID=37656070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200610052527 Pending CN1900047A (zh) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | 一种酯交换反应制备碳酸甲乙酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1900047A (zh) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009046636A1 (fr) * | 2007-09-29 | 2009-04-16 | Huazhong Agricultural University | Procédé de production de biodiesel au moyen d'un catalyseur bifonctionnel acide-base solide |
| CN101863771A (zh) * | 2009-11-05 | 2010-10-20 | 齐齐哈尔大学 | 一种碳酸甲乙酯的合成方法 |
| CN101381308B (zh) * | 2008-10-22 | 2011-07-20 | 天津大学 | 制备碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯混合酯的方法 |
| CN102212010A (zh) * | 2011-04-11 | 2011-10-12 | 常州大学 | 一种合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN102476995A (zh) * | 2010-11-25 | 2012-05-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 液体受阻酚羧酸酯抗氧剂的制备方法 |
| CN102827108A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-12-19 | 北京金骄生物质化工有限公司 | 一种生物基功能材料及其制备方法和应用 |
| CN102863339A (zh) * | 2012-09-18 | 2013-01-09 | 常州大学 | 一种碳酸二甲酯和碳酸二乙酯酯交换合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN101704751B (zh) * | 2009-11-24 | 2013-01-23 | 吉林大学 | 碳酸甲乙酯的合成方法 |
| CN103483200A (zh) * | 2013-09-16 | 2014-01-01 | 河北工业大学 | 一种酯交换合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN104549439A (zh) * | 2013-10-23 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高活性合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN104774148A (zh) * | 2014-01-10 | 2015-07-15 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种制备高纯度碳酸甲乙酯的方法 |
| CN106588659A (zh) * | 2016-11-27 | 2017-04-26 | 邵阳学院 | 一种焙烧态水铝钙石催化合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN106693941A (zh) * | 2015-07-29 | 2017-05-24 | 上海华谊（集团）公司 | 制取丙烯酸甲酯及丙烯酸的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106748781A (zh) * | 2016-11-27 | 2017-05-31 | 邵阳学院 | 一种钙镁铝复合氧化物催化合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN110857274A (zh) * | 2018-08-13 | 2020-03-03 | 东营市海科新源化工有限责任公司 | 一种碳酸二辛酯的制备方法及装置 |
| CN113061242A (zh) * | 2021-03-18 | 2021-07-02 | 金浦新材料股份有限公司 | 一种聚醚胺化合物、其制备方法及应用 |
| CN115155557A (zh) * | 2022-07-18 | 2022-10-11 | 宁夏彩妍科技有限公司 | 用于合成叔烷基酯的催化剂、其制备方法及叔烷基酯合成方法 |
-
2006
- 2006-07-19 CN CN 200610052527 patent/CN1900047A/zh active Pending
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009046636A1 (fr) * | 2007-09-29 | 2009-04-16 | Huazhong Agricultural University | Procédé de production de biodiesel au moyen d'un catalyseur bifonctionnel acide-base solide |
| CN101381308B (zh) * | 2008-10-22 | 2011-07-20 | 天津大学 | 制备碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯混合酯的方法 |
| CN101863771A (zh) * | 2009-11-05 | 2010-10-20 | 齐齐哈尔大学 | 一种碳酸甲乙酯的合成方法 |
| CN101704751B (zh) * | 2009-11-24 | 2013-01-23 | 吉林大学 | 碳酸甲乙酯的合成方法 |
| CN102476995A (zh) * | 2010-11-25 | 2012-05-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 液体受阻酚羧酸酯抗氧剂的制备方法 |
| CN102476995B (zh) * | 2010-11-25 | 2014-05-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 液体受阻酚羧酸酯抗氧剂的制备方法 |
| CN102212010A (zh) * | 2011-04-11 | 2011-10-12 | 常州大学 | 一种合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN102827108A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-12-19 | 北京金骄生物质化工有限公司 | 一种生物基功能材料及其制备方法和应用 |
| CN102863339B (zh) * | 2012-09-18 | 2015-10-14 | 常州大学 | 一种碳酸二甲酯和碳酸二乙酯酯交换合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN102863339A (zh) * | 2012-09-18 | 2013-01-09 | 常州大学 | 一种碳酸二甲酯和碳酸二乙酯酯交换合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN103483200A (zh) * | 2013-09-16 | 2014-01-01 | 河北工业大学 | 一种酯交换合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN103483200B (zh) * | 2013-09-16 | 2016-02-17 | 河北工业大学 | 一种酯交换合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN104549439A (zh) * | 2013-10-23 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高活性合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN104774148A (zh) * | 2014-01-10 | 2015-07-15 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种制备高纯度碳酸甲乙酯的方法 |
| CN106693941A (zh) * | 2015-07-29 | 2017-05-24 | 上海华谊（集团）公司 | 制取丙烯酸甲酯及丙烯酸的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106588659A (zh) * | 2016-11-27 | 2017-04-26 | 邵阳学院 | 一种焙烧态水铝钙石催化合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN106748781A (zh) * | 2016-11-27 | 2017-05-31 | 邵阳学院 | 一种钙镁铝复合氧化物催化合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN106588659B (zh) * | 2016-11-27 | 2019-05-14 | 邵阳学院 | 一种焙烧态水铝钙石催化合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN106748781B (zh) * | 2016-11-27 | 2019-10-11 | 邵阳学院 | 一种钙镁铝复合氧化物催化合成碳酸甲乙酯的方法 |
| CN110857274A (zh) * | 2018-08-13 | 2020-03-03 | 东营市海科新源化工有限责任公司 | 一种碳酸二辛酯的制备方法及装置 |
| CN113061242A (zh) * | 2021-03-18 | 2021-07-02 | 金浦新材料股份有限公司 | 一种聚醚胺化合物、其制备方法及应用 |
| CN113061242B (zh) * | 2021-03-18 | 2023-10-27 | 金浦新材料股份有限公司 | 一种聚醚胺化合物、其制备方法及应用 |
| CN115155557A (zh) * | 2022-07-18 | 2022-10-11 | 宁夏彩妍科技有限公司 | 用于合成叔烷基酯的催化剂、其制备方法及叔烷基酯合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1900047A (zh) | 一种酯交换反应制备碳酸甲乙酯的方法 | |
| CN101704751B (zh) | 碳酸甲乙酯的合成方法 | |
| CN102145287B (zh) | 用于二氧化碳加氢合成甲醇的催化剂的制备方法 | |
| CN1613559A (zh) | 新型疏水性固体酸催化剂制备新方法新工艺 | |
| CN1850328A (zh) | 一种制备1,4－丁二醇的高选择性催化剂及其制备方法 | |
| CN101041130A (zh) | 用于制备生物柴油的固体碱催化剂 | |
| CN109821560B (zh) | 一种酯交换合成碳酸二甲酯的催化剂及其应用 | |
| CN1762578A (zh) | 合成丙二醇醚的负载型固体碱催化剂 | |
| CN101979142A (zh) | 尿素醇解合成碳酸丙烯酯的催化剂及其制备和应用方法 | |
| CN102962044A (zh) | 用于酯交换法合成碳酸甘油酯的固体碱催化剂及制法和应用 | |
| CN108129314A (zh) | 由碳酸乙烯酯、甲醇及乙醇一步合成碳酸甲乙酯的方法 | |
| CN104549439A (zh) | 一种高活性合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107445836A (zh) | 一种碳酸二甲酯与碳酸二乙酯制备碳酸甲乙酯的方法 | |
| CN101863771B (zh) | 用于合成碳酸甲乙酯的类水滑石固体催化剂的制备方法 | |
| CN102863335A (zh) | 一种丁二酸二酯的制备方法 | |
| CN104801337A (zh) | 一种合成气、二甲醚一步法制备的乙醇催化剂及其制备方法 | |
| CN108043454B (zh) | 一种介孔碱性催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108047040A (zh) | 一种碳酸乙烯酯及醇类一步合成碳酸对称酯的方法 | |
| CN108191661A (zh) | 由环氧乙烷一步合成碳酸甲乙酯并联产乙二醇的方法 | |
| CN102442992A (zh) | 生物柴油基粗甘油与碳酸二甲酯合成碳酸甘油酯的方法 | |
| CN100347138C (zh) | 一种脱除1,3—丙二醇中微量醛的方法 | |
| CN102049303B (zh) | 一种合成碳酸丙烯酯的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108178727A (zh) | 由碳酸丙烯酯一步合成碳酸不对称酯并联产1,2-丙二醇的方法 | |
| CN111057030B (zh) | 水滑石基硫化物催化剂用于合成γ-戊内酯的制备方法及应用 | |
| CN108164418A (zh) | 由环氧丙烷一步合成碳酸甲乙酯并联产1,2-丙二醇的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |