CN1891756B - 易撕裂性拉伸薄膜、易撕裂性层压薄膜、易撕裂性袋子以及易撕裂性拉伸薄膜的制造方法 - Google Patents

易撕裂性拉伸薄膜、易撕裂性层压薄膜、易撕裂性袋子以及易撕裂性拉伸薄膜的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1891756B
CN1891756B CN2006101000396A CN200610100039A CN1891756B CN 1891756 B CN1891756 B CN 1891756B CN 2006101000396 A CN2006101000396 A CN 2006101000396A CN 200610100039 A CN200610100039 A CN 200610100039A CN 1891756 B CN1891756 B CN 1891756B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tearability
film
thermal history
mxd6
mass parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2006101000396A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1891756A (zh
Inventor
高重真男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Unitech Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Unitech Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37596966&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1891756(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Idemitsu Unitech Co Ltd filed Critical Idemitsu Unitech Co Ltd
Publication of CN1891756A publication Critical patent/CN1891756A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1891756B publication Critical patent/CN1891756B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2477/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Bag Frames (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

一种易撕裂性拉伸薄膜，其包含如下所述的原料，所述原料含有：含有60～85质量份Ny6、15～40质量份MXD6的新料，和将Ny6以及MXD6熔融混炼而形成的、MXD6的熔点为233～238℃的热历史物，以所述原料的总量为基准，所述热历史物的含量是5～40质量％。

Description

易撕裂性拉伸薄膜、易撕裂性层压薄膜、易撕裂性袋子以及 易撕裂性拉伸薄膜的制造方法 
发明的技术领域 
本发明涉及易撕裂性拉伸薄膜、易撕裂性层压薄膜、易撕裂性袋子以及易撕裂性拉伸薄膜的制造方法。 
背景技术
在日本，为了对老龄化社会的到来有所帮助，使老年人或残疾人能够与年轻人或健康正常人一起度过舒适的社会生活，在各个领域消除障碍(barrier)的“无障碍”概念开始受到瞩目。 
另一方面，作为食品、药品等的包装袋的密封底材(密封层)薄膜，多使用直链低密度聚乙烯(L-LDPE)等的薄膜。该L-LDPE薄膜密封强度优异，因而是安全的，但是其抗撕裂阻力大，因此在使用时，有不能沿划痕笔直地撕开，难以开封的问题。 
所以，即使在包装领域对“无障碍”的要求也非常高，具体地，对各种食品用包装材料、医疗用包装材料的易开封性(易撕裂性)的要求更高了。 
因此，为了使构成袋子的薄膜具有易撕裂性，特别是具有直线切割性，提出了各种方案。 
例如，已知具有单轴拉伸薄膜作为中间层的层压薄膜这样的构成(文献1：特公昭58-38302号公报)，使用含有尼龙6(以下称作Ny6)与己二酰间苯二甲胺(以下称作MXD6)的混合树脂的双轴拉伸薄膜作为表面底材薄膜的例子(文献2：特开平5-220837号公报、文献3：特开平5-200958号公报)。 
对于文献1所涉及的构成，使单轴拉伸薄膜介于中间层，从而直线切割性优异，但是该单轴拉伸薄膜在强度方面不太能够发挥作用。 
另一方面，文献2、文献3所涉及的构成具有直线切割性优异的表面底材，从而即使在形成层压薄膜时，也能够维持其优异的直线切割性，因此，作为易撕裂性袋子的实用价值高。但是，含有Ny6与MXD6的混合树脂的双轴拉伸薄膜构成层压薄膜后如被置于苛刻的条件下， 则在双轴拉伸薄膜的层内，有可能引起所谓的层内剥离。如果发生这样的层内剥离，层压薄膜的强度会变得不稳定，从而在构成袋子时，产生了实用上的问题。 
因此，本发明的主要目的在于提供：具有优异的直线切割性、同时在拉伸薄膜层不发生层内剥离的易撕裂性薄膜，使用该薄膜的易撕裂性层压薄膜，易撕裂性袋子，以及易撕裂性拉伸薄膜的制造方法。 
发明内容
本发明的易撕裂性拉伸薄膜是含有60～85质量份的尼龙6(以下称作Ny6)和15～40质量份的己二酰间苯二甲胺(以下称作MXD6)(两者合计是100质量份)作为原料的易撕裂性拉伸薄膜，其特征在于，该易撕裂性拉伸薄膜的MD方向(薄膜的移动方向)和/或TD方向(薄膜的宽度方向)的撕裂强度是70N/cm或以下，将层压该易撕裂性拉伸薄膜与直链低密度聚乙烯制薄膜而成的层压薄膜在40℃下老化3天后，对其进行层间剥离试验时，在该易撕裂性拉伸薄膜的内部没有发现层内剥离。 
根据本发明的易撕裂性拉伸薄膜，作为原料的配合比例，Ny6是60～85质量份，MXD6是15～40质量份，因此，通过将未拉伸坯材薄膜(原反フイルム)沿MD方向和/或TD方向进行拉伸，得到同方向的撕裂强度变为70N/cm或以下、且直线切割性优异的易撕裂性拉伸薄膜。另外，如果将未拉伸坯材薄膜进行双轴拉伸，可以形成耐冲击性也优异的易撕裂性拉伸薄膜。 
另外，将层压本发明的易撕裂性拉伸薄膜与直链低密度聚乙烯制薄膜而成的层压薄膜在40℃下老化3天后，对其进行层间剥离试验时，在该易撕裂性拉伸薄膜的内部没有发现层内剥离，所以，在强度方面也是非常稳定的。因此，作为包装袋子等最终产品的实用性能(易开封性)优异。 
为了不产生层内剥离，在原料中配合对Ny6和MXD6双方有亲合性的相溶化剂是有效的。例如，优选在原料中配合后述的热历史物。 
另外，如果原料的配合比例偏离了上述的范围，则易撕裂性拉伸薄膜的直线切割性、耐冲击性降低，从而作为包装袋子等最终产品缺乏实用性能。另外，如果拉伸倍率等拉伸条件差，则易撕裂性拉伸薄 膜的撕裂强度超过70N/cm，直线切割性降低，从而作为包装袋子等最终产品缺乏实用性能。 
撕裂强度的值是基于Elmendorf撕裂强度试验(JIS K 7128)得到的。 
本发明的易撕裂性拉伸薄膜是含有Ny6和MXD6作为原料的易撕裂性拉伸薄膜，其特征在于，所述原料含有：含有60～85质量份Ny6、15～40质量份MXD6的新料，和将Ny6以及MXD6熔融混炼，MXD6的熔点为233～238℃的热历史物，以所述原料的总量为基准，所述热历史物的含量是5～40质量％。 
这里，所述Ny6的化学式示于下述的式1，另外MXD6的化学式示于下述的式2。 
[式1] 
H-〔NH-(CH2)5-CO〕n-OH 
[式2] 
Figure A20061010003900061
上述的新料通常指不是下述混合原料那样状态的原料，即，所述混合原料具有将Ny6与MXD6相互混合并熔融混炼的历程。例如，Ny6、MXD6即使有各自单独被熔融混炼的历程(例如循环物)，但只要它们没有被混合进行熔融混炼，对于这种情况，仍然是新料。但是，从形成易撕裂性薄膜时的物性方面出发，优选使用循环次数尽可能少的新料。即使Ny6与MXD6具有相互混合并熔融混炼的历程，如果由于该混炼弱，而使MXD6的熔点几乎没有降低，超过238℃，那么这些Ny6与MXD6也依然构成新料，而不构成热历史物。 
即，在本发明中，向构成新料的Ny6和MXD6中添加热历史物，将这三者(或者两者)进行所谓的干法混合后，再进行熔融混炼，从 而构成易撕裂性拉伸薄膜。 
上述热历史物是指Ny6和MXD6的配合物，且通过一次挤出机，在本发明中，使用差示扫描热量计(DSC)测定的MXD6树脂熔点保持在233～238℃范围的。 
根据本发明的易撕裂性拉伸薄膜，在新料中，Ny6与MXD6的配合比例是Ny6为60～85质量份，MXD6为15～40质量份，因此，直线切割性优异。相对于全部原料，含有将Ny6以及MXD6进行熔融混炼形成的热历史物5～40质量％，因此，即使在苛刻的条件下使用易撕裂性拉伸薄膜，也难以发生层内剥离。 
这里，所谓层内剥离，是指将易撕裂性拉伸薄膜与适当的密封层薄膜层压后，在苛刻的条件下使用时，在易撕裂性拉伸薄膜(尼龙层)内引起剥离的现象。层内剥离的机理还不是十分明确，认为在易撕裂性拉伸薄膜内Ny6和MXD6取向成层状，在其界面发生剥离。 
如果发生这样的层内剥离，则层压薄膜的强度变得不稳定，从而当构成袋子时，在苛刻的使用条件下，有可能产生袋子破裂等的问题。这样的苛刻的使用条件可以通过例如，测定层压薄膜的层压强度(剥离强度)的试验来重现。 
另外，热历史物中的MXD6的熔点是233～238℃，优选是235～237℃。如果热历史物中的MXD6的熔点小于233℃，则易撕裂性拉伸薄膜的直线切割性和冲击强度降低。另外，如果热历史物中的MXD6的熔点在238℃以上，则防止层内剥离的效果降低。 
并且，在制造热历史物的过程中，如果混炼时的温度、压力高，则热历史物中的MXD6的熔点下降更多。 
这里，热历史物中的MXD6的熔点是指在与新料进行熔融混合前的状态下测定的熔点。 
当该易撕裂性拉伸薄膜作为层压袋的表面底材使用时，从提高耐冲击性这一点考虑，优选将其进行双轴拉伸。另外，从纵横方向的强度平衡这一点考虑，双轴拉伸优选通过利用管式法(チユ一ブラ一法)同时进行双轴拉伸。 
另外，从易撕裂性这一点考虑，优选对于MD方向以及TD方向的任一方向，撕裂强度都是70N/cm或以下。 
在本发明中，优选所述热历史物中的Ny6与MXD6的配合比例为 Ny6∶MXD6＝60～85质量份∶15～40质量份。 
根据本发明，热历史物中的Ny6与MXD6的配合比例为Ny6∶MXD6＝60～85质量份∶15～40质量份，因此，能够形成直线切割性、冲击强度以及层内剥离防止效果优异的易撕裂性拉伸薄膜。 
如果热历史物中的MXD6的含量小于15质量％(Ny6的含量为85质量％或以上)，当将其制成易撕裂性拉伸薄膜时，防止层内剥离的效果变低。如果热历史物中的MXD6的含量在40质量％或以上(Ny6的含量小于60质量％)，则易撕裂性拉伸薄膜的直线切割性、冲击强度降低。 
本发明的易撕裂性层压薄膜的特征在于，将上述易撕裂性拉伸薄膜作为多层中的至少一层而形成。 
根据本发明的易撕裂性层压薄膜，由于是将上述易撕裂性拉伸薄膜作为多层中的至少一层而形成的，因此，即使作为层压薄膜，也具有优异的直线切割性、冲击强度，另外，即使在苛刻的条件下使用，在尼龙层中也不会发生层内剥离。 
本发明的易撕裂性袋子的特征在于，使用了上述的易撕裂性层压薄膜。 
本发明的易撕裂性袋子由于使用上述的易撕裂性层压薄膜构成，因此具有优异的开封性(直线切割性)，同时在尼龙薄膜层不发生层内剥离，所以是即使在强度方面也是稳定的、实用性高的易撕裂性袋子。 
本发明的易撕裂性拉伸薄膜的制造方法是含有Ny6和MXD6作为原料的易撕裂性拉伸薄膜的制造方法，其特征在于，所述原料含有：含有60～85质量份Ny6、15～40质量份MXD69(两者合计是100质量份)的新料，和将Ny6以及MXD6熔融混炼而形成的热历史物，在所述热历史物中，MXD6的熔点是233～238℃，并且，以所述原料的总量为基准，所述热历史物的含量是5～40质量％，沿MD方向(薄膜的移动方向)以及TD方向(薄膜的宽度方向)均以2.8倍或以上的拉伸倍率进行双轴拉伸。 
根据本发明的易撕裂性拉伸薄膜的制造方法，由于含有Ny6和MXD6作为原料，且以规定的拉伸倍率进行拉伸，所以制造后的薄膜的直线切割性优异，即使在构成层压薄膜时，也能维持其良好的直线 切割性。另外，如果沿MD方向以及TD方向进行双轴拉伸，则耐冲击性也优异。进而，由于原料中含有规定的热历史物，所以即使在苛刻的条件下处理层压薄膜(袋)，尼龙层也不会发生层内剥离。 
另外，沿MD方向和/或TD方向的拉伸倍率定为2.8倍或以上，优选定为3.0倍或以上。对于拉伸倍率比2.8倍更小的情况，直线切割性变差。另外即使进行双轴拉伸，耐冲击性也降低，从而在实用性方面产生问题。并且，拉伸通过利用管式法同时进行双轴拉伸，这从MD方向与TD方向的强度平衡这一点考虑是优选的。 
附图说明
图1是在本发明第1实施方式所涉及的易撕裂性拉伸薄膜的制造方法中使用的双轴拉伸装置的概略图。 
图2是表示本发明的第2实施方式所涉及的一例易撕裂性层压薄膜的截面图。 
图3是表示上述实施方式中的一例易撕裂性层压薄膜的截面图。 
图4是表示上述实施方式中的一例易撕裂性层压薄膜的截面图。 
图5是表示上述实施方式中的易撕裂性袋子的正面图。 
图6是表示本发明的实施例所涉及的直线切割性的评价方法的图。 
具体实施方式
如上所述，本发明的易撕裂性拉伸薄膜，只要满足原料中Ny6和MXD6的配合量等条件，在制造方法上没有特别的限定，以下，对于实施本发明的最佳方式进行详述。 
[第1实施方式] 
本实施方式的易撕裂性拉伸薄膜含有Ny6和MXD6作为原料，该原料含有：含有60～85质量份Ny6、15～40质量份MXD6的新料，和将Ny6以及MXD6熔融混炼而形成的热历史物，热历史物中的MXD6的熔点是233～238℃，并且，以原料的总量为基准，热历史物的含量是5～40质量％。这里，Ny6的化学式示于式3，MXD6的化学式示于式4。 
[式3] 
H-〔NH-(CH2)5-CO〕n-OH 
[式4] 
从制膜后薄膜的直线切割性和冲击强度的观点出发，在新料中，Ny6与MXD6的配合比例必需是Ny6为60～85质量份、MXD6为15～40质量份。当在新料中，MXD6比15质量份少时，直线切割性变差。另外，当MXD6比40质量份多时，冲击强度大幅度降低，从而缺乏实用性。 
优选新料含有的Ny6和MXD6都以粒料状的形态进行干法混合来使用。 
在原料中，需要含有将Ny6以及MXD6进行熔融混炼而形成的热历史物。另外，热历史物中的MXD6的熔点是233～238℃，优选是235～237℃。如果热历史物中的MXD6的熔点小于233℃，则易撕裂性拉伸薄膜的直线切割性和冲击强度降低。另外，如果热历史物中的MXD6的熔点在238℃以上，则防止层内剥离的效果变低。 
进而，相对于全部原料，需要含有将Ny6以及MXD6进行熔融混炼而形成的热历史物5～40质量％。当热历史物小于5质量％时，将易撕裂性拉伸薄膜制成层压薄膜后，如果在苛刻的条件下使用，容易发生层内剥离。另外，如果热历史物超过40质量％，易撕裂性拉伸薄膜的直线切割性、冲击强度降低。 
优选热历史物中的Ny6与MXD6的配合比例是Ny6∶MXD6＝60～85质量份∶15～40质量份。 
由于热历史物中Ny6与MXD6的配合比例为Ny6是60～85质量份、MXD6是15～40质量份，因此可制成直线切割性、冲击强度和防止层内剥离效果优异的易撕裂性拉伸薄膜。 
如果热历史物中的MXD6的含量小于15质量％(Ny6的含量为85质量％或以上)，当将其制成易撕裂性拉伸薄膜时，防止层内剥离的效果变低。如果热历史物中的MXD6的含量为40质量％或以上(Ny6的含量小于60质量％)，则易撕裂性拉伸薄膜的直线切割性、冲击强度降低。 
该热历史物也可以是循环利用根据本实施方式得到的易撕裂性拉伸薄膜。另外，为了将热历史物与Ny6的粒料以及MXD6的粒料充分地进行干法混合，优选将热历史物的形状加工成粒料状使用。例如，也可以是本实施方式得到的易撕裂性拉伸薄膜切碎、压缩得到的形状。 
该易撕裂性拉伸薄膜，当作为层压袋的表面底材来利用时，优选将其进行双轴拉伸。从纵横方向的强度平衡这一点考虑，双轴拉伸优选通过利用管式法同时进行双轴拉伸。另外，MD方向以及TD方向的任一方向的撕裂强度都是70N/cm或以下，这从提高直线切割性这一点考虑是优选的。 
并且，可以向易撕裂性拉伸薄膜中适当地添加必要的添加剂。作为这样的添加剂，可以列举出例如防粘连剂(无机填料等)、防水剂(双硬脂酸亚乙酯等)、润滑剂(硬脂酸钙等)。 
这样的易撕裂性拉伸薄膜，可以使用例如图1所示的管状方式的双轴拉伸装置制造。例如，可以通过下述的方法制造，即，将Ny6的粒料、MXD6的粒料以及热历史物进行干法混合得到的混合物熔融挤出后，将冷却了的坯材薄膜沿MD方向以及TD方向均以2.8倍或以上的倍率进行双轴拉伸。 
根据这样的实施方式，在新料中，Ny6与MXD6的配合比例是Ny6为60～85质量份、MXD6为15～40质量份，其中含有将Ny6以及MXD6进行熔融混炼而形成的热历史物，该热历史物中的MXD6的熔点是233～238℃，并且，以原料的总量为基准，热历史物的含量是5～40质量％，因此，能够得到具有优异的直线切割性和冲击强度、同时即使在苛刻的条件下使用也难以发生层内剥离的易撕裂性拉伸薄膜。 
[第2实施方式] 
本发明的易撕裂性层压薄膜含有至少1层的易撕裂性拉伸薄膜， 含有2层、3层等几层也可以。在图2～图4中，示出了本实施方式的易撕裂性层压薄膜100、200、300。这里，例如，如图2所示，第1层为易撕裂性拉伸薄膜18、第2层为各种密封层薄膜19的2层结构；如图2所示，第1层为各种底材薄膜20、第2层为易撕裂性拉伸薄膜18、第3层为各种密封层薄膜19的3层结构；如图3所示；第1层为易撕裂性拉伸薄膜18、第2层为各种底材薄膜20、第3层为各种密封层薄膜19的3层结构。 
作为底材薄膜20的材料，可以使用例如PET(聚对苯二甲酸乙二酯)、EVOH(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物)、PVA(聚乙烯醇)、PP(聚丙烯)、PVDC(聚偏氯乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)、PS(聚苯乙烯)等双轴或单轴拉伸薄膜或者无拉伸薄膜。并且，除了这样的树脂类薄膜以外，也可以使用铝箔这样的金属薄膜。 
作为密封层薄膜19的材料，可以使用L-LDPE(直链低密度聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)、EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)、PB(聚丁烯-1)、CPP(未拉伸聚丙烯)、离子交联聚合物、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)等以及它们的混合物。作为所述易撕裂性层压薄膜的层合方式，有例如挤出层合、热熔层合、干式层合、湿式层合等。 
根据本实施方式，易撕裂性层压薄膜100、200、300是以上述易撕裂性拉伸薄膜18为多层的至少一层的方式形成的，因此，即使作为层压薄膜，也具有优异的易撕裂性、直线切割性、冲击强度，另外，即使在苛刻的条件下使用，尼龙层也不会发生层内剥离。即，如使用该易撕裂性层压薄膜100、200、300制造袋子，可以作为发挥了其特性的易撕裂性袋子400(图5)利用。 
以上的记述公开了用于实施本发明的最佳结构等，但是本发明不限定于此。即，本发明主要对于特定的实施方式进行了说明，但在不脱离本发明技术思路以及目的范围的条件下，对上述的实施方案，本领域技术人员可以对材质、数量、其他的详细结构进行各种的变换。 
因此，上述公开的限定材质、层结构等的记述是为了使本发明的理解变得容易而进行的例示性记述，其并不限定本发明，所以，使用那些材料性质等的一部分限定或者全部限定以外的名称的记述也包含在本发明中。 
例如，在本实施方式中，作为易撕裂性拉伸薄膜，制造了双轴拉伸薄膜，但是也可以制造单轴拉伸薄膜。例如，对于图5的易撕裂性袋子，也可以使用沿TD方向取向的单轴拉伸薄膜作为表面底材薄膜。在直线切割性特别被重视的情况下是优选的。 
另外，在本实施方式中，作为双轴拉伸方法，采用的是管状方式，但是也可以采用拉幅方式。进而，作为拉伸方法，可以同时进行双轴拉伸，也可以逐次进行双轴拉伸。 
实施例 
下面，通过实施例以及比较例对本发明进行更详细地说明。但是，本发明不受这些例子的任何限定。 
[实施例1] 
(易撕裂性拉伸薄膜的制造) 
相对将Ny6粒料以及MXD6粒料分别按70质量份以及30质量份的比例混合得到的混合物，配合15质量％的已经按该配合比熔融混合一次并粒料化的热历史物(MXD6的熔点是236℃的)。将该干混料在挤出机中、270℃下进行熔融混炼后，将熔融物从模具挤出成圆筒状的薄膜，接着用水骤冷，从而制作出坯材薄膜。 
另外，MXD6的熔点使用パ一キンエルマ一社制的差示扫描量热测定装置(DSC)，以10℃/min的升温速度从50℃升温至280℃进行测定。都是将最初时的值作为熔点。 
作为Ny6，使用宇部兴产(株)制的尼龙6[UBEナイロン1023FD(商品名)、相对粘度ηr＝3.6]，作为MXD6，使用三菱ガス化学(株)制的己二酰间苯二甲胺[MXナイロン6007(商品名)、相对粘度ηr＝2.7]。 
另外，My6和MXD6的配合比例分别为70质量份和30质量份，用40φEX、单螺杆挤出机(株式会社山口制作所制)在270℃挤出，作为热历史物。 
接着，如图1所示，将该坯材薄膜11穿过一对夹辊12之间后，一边向其中压入空气，一边用加热器13加热，同时，从环形空气囊14向拉伸起始位点吹空气15，使膨胀为泡16，并从下游侧的一对夹辊17导出，从而利用管式法沿MD方向以及TD方向同时进行双轴拉伸。 该拉伸时的倍率在MD方向以及TD方向均是3.0倍。 
接着，将该拉伸薄膜导入拉幅式热处理炉(没有图示)中，在210℃下实施热固定，从而得到本实施例的易撕裂性拉伸薄膜18(以下也称作拉伸薄膜18)。 
(易撕裂性层压薄膜的制造) 
接着，将该拉伸薄膜18(厚度15μm)作为表面底材薄膜，将L-LDPE薄膜[ユニラツクスLS-711C(商品名)、出光统一科技(株)制、厚度50μm]作为密封层薄膜，将两者进行干式层合，从而得到本实施例的易撕裂性层压薄膜(以下也称作层压薄膜)。并且，作为干式层合用的粘合剂，使用三井タケダケミカル制的タケラツクA-615/タケネ一トA-65的配合物(配合比16/1)。另外，干式层合后的层压薄膜在40℃下老化3天。 
[评价方法] 
(拉伸成型性) 
将制造拉伸薄膜18的气泡的稳定性作为拉伸成型性来评价。具体来说，将气泡稳定时的拉伸成型性评价为A，将气泡的摇摆、不稳定的拉伸成型性评价为C。并且，将开始时气泡摇摆，但经过微调能使气泡稳定的拉伸成型性评价为B。 
(冲击强度) 
冲击强度的测定针对拉伸薄膜18进行。 
冲击强度测定如下进行：使用东洋精机(株)制的薄膜冲击试验器，使半球状的振子(直径1/2英寸)撞击固定了的环状薄膜，测定薄膜击穿所需要的冲击强度。将冲击强度是45,000J/m或以上时评价为A，小于45,000J/m时评价为C。如果该冲击强度小于45,000J/m，作为表面底材的性能低，所以缺乏作为液体包装用底材的实用性。 
(直线切割性) 
直线切割性的评价针对拉伸薄膜18进行。 
如图6所示，在宽度为20cm的薄膜18上以规定的间隔Ws(例如2cm的间隔)引入划痕21，沿这些划痕21将薄膜18撕裂后，测定薄膜片18A的另一端22的宽度We，按下式5求出与原来的间隔Ws的偏差α。 
[式5] 
α＝[|Ws-We|/Ws]×100 
对10片薄膜片18A进行该测定，当其平均值α(％)小于±10％时，评价为A+(直线切割性非常良好)，当±10％≤α≤±30％时，评价为A(直线切割性良好)，当α(％)超过±30％时，评价为C(直线切割性不好)。如果α(％)超过±30％，则将薄膜18笔直地撕开变得困难。 
(层内剥离) 
从上述的层压薄膜切割出宽15mm的条状试验片，用手对其端部进行数cm左右的界面剥离，使表面底材薄膜(拉伸薄膜18)与密封层薄膜分离。之后，将各个薄膜片固定在拉伸试验机(インストロン万能试验机1123型)上，以300mm/min的速度进行层合部分的剥离试验(90度剥离)。 
在剥离试验进行过程中，如果在表面底材薄膜内部产生层内剥离，剥离强度会急剧减少，所以可以用能否观察到那样的行为来判断有无层内剥离发生。例如，如果在剥离试验起始时剥离强度是7N/m左右的，但在剥离试验过程中如急剧减少至1～2N/m左右，则可以判断发生了层内剥离。 
当在表面底材薄膜内部没有表现出层内剥离的行为的，评价为A，表现出层内剥离行为的，评价为C。 
(撕裂强度) 
对拉伸薄膜18进行撕裂强度的测定。 
根据Elmendovf撕裂强度试验(JIS K 7128)，测定拉伸膜18MD方向和TD方向的撕裂强度。并且，撕裂强度为70N/cm或以下评价为A，为71N/cm或以上时评价为C。从提高直线切割性方面考虑，优选该撕裂强度为70N/cm或以下。但是，如果撕裂强度为71N/cm或以上，则直线切割性降低，缺乏作为液体包装底材的实用性。 
(综合评价) 
对于上述拉伸成型性、冲击强度、直线切割性及层内剥离这5项全部为A以上的综合评价为A。在上述的5项中，只要有1项是C，那么综合评价为C。 
[实施例2～6、比较例1～6] 
上述实施例1中，改变Ny6粒料、MXD6粒料以及热历史物的混合量，进而，改变热历史物中的MXD6的熔点，利用与实施例1同样的制造工序进行制膜。评价试验也与实施例1同样地进行。在表1中列出了实施例的制造条件，在表2中列出了比较例的制造条件。 
成型性 
[表1] 
  实施例  1   实施例  2   实施例  3   实施例  4   实施例  5   实施例  6
  Ny6  (质量份)   70   70   70   70   70   80
  MXD6  (质量份)   30   30   30   30   30   20
  热历史物  (质量％)   15   30   15   5   10   20
  熔点1)  (℃)   236   236   234   237   235   237
  拉伸  成型性   A   A   A   A   A   A
  冲击强度(J/m)  测定值   70000   58000   62000   72000   70000   75000
  冲击强度   A   A   A   A   A   A
  直线切割性   A+   A+   A+   A+   A+   A
  层内剥离   A   A   A   A   A   A
  撕裂强度(N/cm)  测定值   60   65   58   55   60   65
  撕裂强度   A   A   A   A   A   A
  综合评价   A   A   A   A   A   A
1)热历史物中的MXD6的熔点 
[表2] 
  比较例  1   比较例  2   比较例  3   比较例  4   比较例  5   比较例  6
  Ny6  (质量份)   70   70   70   70   70   90
  MXD6  (质量份)   30   30   30   30   30   10
  热历史物  (质量％)   0   45   15   3   30   20
  熔点1)  (℃)   -   234   232   236   210   237
  拉伸  成型性   A   B   B   A   C   A
  冲击强度(J/m)  测定值   70000   44000   60000   70000   40000   78000
  冲击强度   A   C   A   A   C   A
  直线切割性   A+   C   C   A+   C   C
  层内剥离   C   A   A   C   A   A
  撕裂强度(N/cm)  测定值   60   72   75   62   80   80
  撕裂强度   A   C   C   A   C   C
  综合评价   C   C   C   C   C   C
1)热历史物中的MXD6的熔点 
[评价结果] 
如表1、表2所示，本实施例的拉伸薄膜18含有Ny6和MXD6作为原料，该原料含有：含有60～85质量份Ny6、15～40质量份MXD6的新料，和将Ny6以及MXD6熔融混炼而形成的热历史物，热历史物中的MXD6的熔点是233～238℃，并且，以所述原料的总量为基准，热历史物的含量在5～40质量％的范围，所以拉伸成型性、冲击强度、直线切割性、防止层内剥离的效果以及撕裂强度都优异。 
另一方面，由于比较例不满足上述条件，所以，拉伸薄膜18的物性都存在问题。具体来说，比较例1作为原料不含有热历史物，所以尼龙薄膜层发生层内剥离。另外，比较例2由于热历史物的含量多，为45质量％，所以冲击强度、直线切割性和撕裂强度差。对于比较例3，由于热历史物中的MXD6的熔点低，为232℃，所以直线切割性和 撕裂强度差。比较例4的热历史物的含量少，所以与比较例1相同，尼龙薄膜层发生层内剥离。在比较例5中，热历史物的熔点是210℃，相当低，所以冲击强度、直线切割性和撕裂强度差。另外，拉伸成型性也不好。在比较例6中，Ny6的含量过于多，所以直线切割性和撕裂强度差。 

Claims (5)

1.一种易撕裂性拉伸薄膜，其是含有尼龙6和己二酰间苯二甲胺作为原料的易撕裂性拉伸薄膜，其特征在于，
所述原料含有：含有60～85质量份尼龙6、15～40质量份己二酰间苯二甲胺的新料，和
将尼龙6以及己二酰间苯二甲胺熔融混炼而形成的热历史物，
所述热历史物中己二酰间苯二甲胺的熔点为233～238℃，
所述热历史物中尼龙6和己二酰间苯二甲胺的配合比例是尼龙6∶己二酰间苯二甲胺＝60～85质量份∶15～40质量份，
以所述原料的总量为基准，所述热历史物的含量是5～40质量％。
2.权利要求1所述的易撕裂性拉伸薄膜，其特征在于，该易撕裂性拉伸薄膜的移动方向和/或薄膜的宽度方向的撕裂强度是70N/cm以下，所述撕裂强度是基于Elmendorf撕裂强度试验JIS K 7128得到的。
3.一种易撕裂性层压薄膜，其特征在于，是将权利要求1或2所述的易撕裂性拉伸薄膜作为多层中的至少一层形成的。
4.一种易撕裂性袋子，其特征在于，使用了权利要求3所述的易撕裂性层压薄膜。
5.一种易撕裂性拉伸薄膜的制造方法，其是含有尼龙6和己二酰间苯二甲胺作为原料的易撕裂性拉伸薄膜的制造方法，其特征在于，
所述原料含有：含有60～85质量份尼龙6、15～40质量份己二酰间苯二甲胺的新料，和
将尼龙6以及己二酰间苯二甲胺熔融混炼而形成的热历史物，
所述新料中尼龙6和己二酰间苯二甲胺的合计是100质量份，
所述热历史物中的己二酰间苯二甲胺的熔点是233～238℃，并且，
所述热历史物中尼龙6和己二酰间苯二甲胺的配合比例是尼龙6∶己二酰间苯二甲胺＝60～85质量份∶15～40质量份，
以所述原料的总量为基准，所述热历史物的含量是5～40质量％，
沿薄膜的移动方向和/或薄膜的宽度方向以2.8倍以上的拉伸倍率进行拉伸。
CN2006101000396A 2005-06-27 2006-06-27 易撕裂性拉伸薄膜、易撕裂性层压薄膜、易撕裂性袋子以及易撕裂性拉伸薄膜的制造方法 Active CN1891756B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005187062 2005-06-27
JP2005-187062 2005-06-27
JP2005187062 2005-06-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1891756A CN1891756A (zh) 2007-01-10
CN1891756B true CN1891756B (zh) 2011-03-30

Family

ID=37596966

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006101000396A Active CN1891756B (zh) 2005-06-27 2006-06-27 易撕裂性拉伸薄膜、易撕裂性层压薄膜、易撕裂性袋子以及易撕裂性拉伸薄膜的制造方法

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5739383B2 (zh)
KR (1) KR101342748B1 (zh)
CN (1) CN1891756B (zh)
TW (1) TWI365138B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5647384B2 (ja) * 2007-10-12 2014-12-24 出光ユニテック株式会社 包装袋のカット装置、その方法および製造装置
ES2781430T3 (es) * 2008-04-16 2020-09-02 Unitika Ltd Película de resina de poliamida estirada biaxialmente y procedimiento para la producción de la misma
JP6209225B2 (ja) * 2013-12-16 2017-10-04 旭化成株式会社 ポリオレフィン系樹脂ラップフィルム及びラップフィルム収容体
CN105778488B (zh) * 2016-05-17 2018-02-09 厦门长塑实业有限公司 一种直线易撕裂聚酰胺薄膜及其制备方法
TWI667289B (zh) 2018-04-18 2019-08-01 財團法人工業技術研究院 聚醯胺組成物及薄膜與其形成方法
CN113429779A (zh) * 2021-07-12 2021-09-24 横店集团得邦工程塑料有限公司 一种增强增韧共混改性pa6/mxd6复合材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5248738A (en) * 1989-10-20 1993-09-28 Toyoda Gosei Co., Ltd. Vibration-damping resin molded products formed of a mixture of nylon 6 resin, a xylene diamine based nylon resin, and a nylon 66 resin
CN1379714A (zh) * 1999-09-16 2002-11-13 利乐拉瓦尔集团及财务有限公司 叠层包装材料和制造叠层包装材料的方法
CN1431955A (zh) * 2000-05-31 2003-07-23 克里奥瓦克公司 高模量多层膜
CN1495106A (zh) * 1998-04-01 2004-05-12 �ż��� 一种层压包装材料，制造所述层压材料和由该层压材料制成的包装容器的方法
JP4164641B2 (ja) * 2002-05-07 2008-10-15 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インクの評価方法
JP4169231B2 (ja) * 1999-06-08 2008-10-22 日本精線株式会社 ばね用高耐熱合金線、及びそれを用いた高耐熱合金ばね

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3021854B2 (ja) * 1991-02-28 2000-03-15 三菱化学株式会社 ポリアミド系積層二軸延伸フイルム
JP2845684B2 (ja) * 1991-10-31 1999-01-13 出光石油化学株式会社 易裂性ラミネートフィルム及びこれを使用した易裂性袋
JPH06155467A (ja) * 1992-11-20 1994-06-03 Mitsubishi Kasei Corp ポリアミド成形品の製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5248738A (en) * 1989-10-20 1993-09-28 Toyoda Gosei Co., Ltd. Vibration-damping resin molded products formed of a mixture of nylon 6 resin, a xylene diamine based nylon resin, and a nylon 66 resin
CN1495106A (zh) * 1998-04-01 2004-05-12 �ż��� 一种层压包装材料，制造所述层压材料和由该层压材料制成的包装容器的方法
JP4169231B2 (ja) * 1999-06-08 2008-10-22 日本精線株式会社 ばね用高耐熱合金線、及びそれを用いた高耐熱合金ばね
CN1379714A (zh) * 1999-09-16 2002-11-13 利乐拉瓦尔集团及财务有限公司 叠层包装材料和制造叠层包装材料的方法
CN1431955A (zh) * 2000-05-31 2003-07-23 克里奥瓦克公司 高模量多层膜
JP4164641B2 (ja) * 2002-05-07 2008-10-15 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インクの評価方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20070000347A (ko) 2007-01-02
TWI365138B (en) 2012-06-01
TW200711841A (en) 2007-04-01
CN1891756A (zh) 2007-01-10
KR101342748B1 (ko) 2013-12-19
JP5739383B2 (ja) 2015-06-24
JP2012246491A (ja) 2012-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101108898B (zh) 易裂性收缩薄膜、易裂性层叠薄膜、易裂性袋和易裂性收缩薄膜的制造方法
CN102529274B (zh) 一种聚烯烃热收缩薄膜及其制备方法
CN1891756B (zh) 易撕裂性拉伸薄膜、易撕裂性层压薄膜、易撕裂性袋子以及易撕裂性拉伸薄膜的制造方法
CN101306593B (zh) 多层共挤热收缩膜
CN103085415B (zh) 包装用聚烯烃薄膜及其制备方法
CN104401076B (zh) 一种ldpe高发泡复合hdpe膜及其制备方法
JP2007253349A (ja) 二軸延伸ポリプロピレン系フィルムおよび包装袋
JP5079268B2 (ja) 易裂性延伸フィルムの層内剥離防止方法
WO2000003871A1 (fr) Film barriere stratifie se dechirant facilement et produit de sac fabrique au moyen de celui-ci
JP5224108B2 (ja) 包装材
KR20060136317A (ko) 이열성 연신 필름, 이열성 라미네이트 필름, 이열성 자루,및 이열성 연신 필름의 제조 방법
JP2004066533A (ja) 熱収縮性ポリオレフィン系積層フィルム
EP4126538A1 (en) Multilayer polymer film
WO2013099698A1 (ja) 易裂性ラミネートフィルムおよび易裂性包装袋
JP2845683B2 (ja) 易裂性ラミネートフィルム及びこれを使用した易裂性袋
JP3850545B2 (ja) ポリオレフィン系多層熱収縮性フィルム
JP2013028660A (ja) 易裂性二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法、および易裂性二軸延伸ナイロンフィルム
JP5739384B2 (ja) 易裂性収縮フィルム、易裂性ラミネートフィルム、易裂性袋、および易裂性収縮フィルムの製造方法
JP7316471B1 (ja) 二軸延伸ポリプロピレン系フィルム
JP3859808B2 (ja) ポリオレフィン系多層熱収縮性フィルム
JP2845680B2 (ja) 易裂性ラミネートフィルム及びこれを使用した易裂性袋
JP4825031B2 (ja) 積層フイルム
JPH0699489A (ja) 易裂性ラミネートフィルム及びこれを使用した易裂性袋
JP2024021358A (ja) 底テープの選定方法、底テープの評価方法及び自立性包装袋
JP2004345136A (ja) ポリプロピレン系樹脂フイルム及び包装体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant