CN1860149A - 预聚物组合物和由其制备的密封剂 - Google Patents

预聚物组合物和由其制备的密封剂 Download PDF

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Abstract

本发明提供了用于制备单组分的湿气可固化的密封剂、粘合剂或涂料的预聚物组合物和一种制备该预聚物组合物的方法。该预聚物组合物包含：被硅烷基或者硅烷基与衍生自醇的封端基团的组合封端的聚氨酯预聚物，和在下文中被称作“过量”的一定量的未反应的芳族醇，该芳族醇的分子量为小于2000。该组合物中过量的未反应的芳族醇比预聚物中初始NCO基团的含量多出0mol％－15mol％。50－100％的初始NCO基团被硅烷基封端，和0－50％的初始NCO基团被衍生自芳族醇、脂族醇或者这两者的封端基团封端。本发明还提供了包含本发明的预聚物组合物的密封剂组合物和涂料组合物。

Description

预聚物组合物和由其制备的密封剂
                        背景
在许多应用中使用了密封剂以提供对液体和气体的阻隔。这些应用包括：不同材料的粘合、伸缩接头的密封、幕墙和侧壁的组装、耐候的建筑屋顶体系，以及门、窗和其它建筑部件周围的周边的密封(即，周边的密封)。
密封剂组合物可以是单组分或双组分的类型。一般而言，湿气可固化的单组分密封剂组合物包含封端的聚氨酯预聚物，和通常包含当将密封剂组合物暴露于空气湿度下时可促进预聚物之间的交联反应的固化催化剂。当在正常的温度和湿度条件下使用时，单组分密封剂组合物发生反应以形成坚韧的、挠性的弹性体密封件。
希望密封剂组合物和涂料组合物具有使其特别适用于它们所预期的应用的性能的组合。这些组合物应该能够被包装在密封的容器或者筒中并且储存相对长的时间而不会不适宜地“凝固”或者硬化(由于交联的作用)。当被用作添隙用密封剂或者涂料组合物时，它们在被施用并且暴露于空气湿度下之后应很快形成相对没有粘性的表面，并且应在可接受的时间内固化而不会形成气泡。这些组合物应以固化的状态强韧地粘附到广泛种类的表面上，比如，玻璃、铝、混凝土、大理石和钢的表面。固化状态的密封剂或涂料应具有充分的弹性和挠性以承受在由气候改变引起的温度变化期间与面板相关的膨胀和收缩等，并且承受造成与面板相关的弯曲或扭曲的风力。
聚氨酯密封剂组合物和涂料组合物通常基于异氰酸酯封端的预聚物。在一些情况下，这些预聚物被硅烷基全部或部分地封端。一般而言，采用被硅烷基100％封端的预聚物制得的密封剂没有充分的挠性来承受大的接点运动。因此开发了被硅烷基与其它基团，特别是脂族醇基的组合封端的预聚物。尽管采用被硅烷基与脂族醇基的组合封端的预聚物制得的密封剂具有增强的挠性，但这些密封剂当暴露于高热、高湿度的极端风化条件下和延长地暴露于UV辐射时更容易粉化、破裂和泛黄。这些密封剂当暴露于这些风化条件下时还会丧失强度。许多这些不希望的变化可以归因于在固化的密封剂中存在的聚合物链的裂化(reversion)或降解。
已经被脂族醇封端剂部分封端的聚氨酯预聚物的聚合物链会在储存期间，特别是当暴露于高热下时降解。由于这样的降解，采用这些预聚物制得的密封剂组合物丧失了它们的机械强度，并且因此是较不希望的。
因此，希望拥有一种提供给弹性体密封件以改进的风化稳定性的新的密封剂组合物。还希望的是具有提高的热稳定性和储存稳定性的新的预聚物组合物。
                        发明概述
本发明提供了一种用于制备单组分的湿气可固化的密封剂、粘合剂或涂料的预聚物组合物，和一种制备该预聚物组合物的方法。
该预聚物组合物包含被硅烷基或者硅烷基与衍生自醇的封端基团的组合封端的聚氨酯预聚物，和一定量的(在下文中被称作“过量”)芳族醇。优选地，该芳族醇的分子量为小于2000。该硅烷封端的预聚物通过以下方式形成：使端羟基的聚合物材料与芳族、或者优选脂族异氰酸酯反应以提供含有在下文中被称作“初始”NCO基团的NCO端基的预聚物。然后通过使该预聚物与足量的硅烷封端剂反应而使所得的聚氨酯预聚物被部分或全部地封闭或者封端，以提供其中50％-100％的初始NCO基团被硅烷基封端的聚氨酯预聚物。
在预聚物被硅烷基100％封端的那些情况下，则将预聚物与足量的芳族醇结合以提供包含过量的未反应的芳族醇和该预聚物的组合物。在预聚物被硅烷基部分封端的那些情况下，可以使预聚物与芳族醇反应以提供包含过量的芳族醇和被硅烷基与芳族醇基的组合全部封端的预聚物。可选择地，可以使被硅烷基部分封端的预聚物在芳族醇的存在下与脂族醇反应，以提供包含过量的芳族醇和被硅烷基、脂族醇基与芳族醇基的组合封端的预聚物。可选择地，可以在没有芳族醇存在的情况下使被硅烷基部分封端的预聚物与脂族醇反应以提供被硅烷基与脂族醇基的组合封端的预聚物，然后将其与芳族醇结合以提供包含过量的芳族醇和封端的聚氨酯预聚物的组合物。
取决于被硅烷基封端的NCO基团的百分比，与硅烷封端的聚氨酯预聚物结合的芳族醇的含量比预聚物中初始NCO基团的含量多出0mol％-约65mol％。因此，由于芳族醇将与没有被硅烷基封端的NCO基团反应而提供被硅烷基和芳族醇基二者封端的聚氨酯预聚物，组合物中过量的芳族醇比预聚物中初始NCO基团的含量多出0mol％-15mol％。
本发明还提供了采用本发明的预聚物组合物制备的密封剂组合物和涂料组合物。该密封剂组合物和涂料组合物包含本发明的预聚物组合物和用于提高该密封剂组合物或涂料组合物的固化速率的催化剂。优选地，该密封剂组合物还包含增强填充剂。任选地，该密封剂组合物包含粘合促进剂、流变改性剂、湿气清除剂和UV稳定剂中的一种或多种。
本发明的预聚物组合物、密封剂组合物和涂料组合物与不含有过量的芳族醇的组合物相比而具有改进的风化稳定性、热稳定性和UV稳定性。通过使本发明的密封剂组合物湿气固化而形成的密封剂具有优良的机械性能，比如高的延伸性、低的模量以及优良的粘合性。由于它们不含溶剂，因此本发明的预聚物和密封剂组合物也是对环境有益的。
                        发明详述
本发明涉及预聚物组合物和包含本发明的预聚物组合物的密封剂组合物和涂料组合物。
预聚物组合物
在一个方面中，本发明提供了具有提高的储存能力的预聚物组合物。该预聚物组合物包含在本文中被称作“过量”的一定量的未反应的芳族醇，和其端基被硅烷基或者被硅烷基与衍生自以下的封端基团的组合全部封端的聚氨酯预聚物：该封端基团衍生自一种或多种芳族醇、或者一种或多种脂族醇、或者一种或多种芳族醇与一种或多种脂族醇的组合。该预聚物通过以下方式制得：使端羟基的聚合物材料与异氰酸酯反应以提供在其末端具有NCO基团的预聚物链。然后使所得的聚氨酯预聚物与足量的硅烷封端剂反应以提供其中50-10O％，优选70-100％，更优选85-100％的NCO基团被硅烷基封闭或者封端的聚氨酯预聚物。
用于制备本发明的硅烷封端的聚氨酯预聚物的合适的端羟基聚合物材料包括，但不限于，二-、三-和四官能的多元醇，其包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇以及含有两个或更多个羟基和直链或支链烃的多元醇。
合适的聚醚二醇和三醇包括聚乙烯醚二醇或三醇、聚丙烯醚二醇或三醇、聚丁烯醚二醇或三醇、聚四亚甲基醚二醇或三醇，以及这些二醇和三醇的嵌段共聚物。
合适的端羟基聚酯包括由多元酸或酸酐(例如，己二酸和邻苯二甲酸酐)和多元醇制备的任何端羟基聚酯，其中该聚酯预聚物的羟基官能度大于2，优选大于2.3。含有羟基的聚内酯也适合于制备该预聚物，特别是聚己内酯二醇和三醇。
合适的丙烯酸类多元醇包括端羟基的聚丙烯酸酯。丙烯酸酯包括，但不限于，丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯或以上物质的混合物。含有两个或更多个羟基和直链或支链烃的合适多元醇包括羟基官能化的聚丁二烯。其它合适的多元醇包括含有羟基的聚碳酸酯。
优选地，该多元醇的重均分子量为500-18,000。对于被用来制备密封剂组合物的预聚物而言，优选的是该多元醇的重均分子量为2,000-8,000。对于被用来制备涂料组合物的预聚物而言，优选的是该多元醇的重均分子量为500-4000。
与端羟基主链聚合物反应的异氰酸酯是含有2个或更多个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯或者这些有机异氰酸酯的混合物。该异氰酸酯是芳族异氰酸酯，或者优选是脂族异氰酸酯。合适的芳族二-或三异氰酸酯的例子包括：p，p′，p″-三异氰酸三苯酯基甲烷、p，p′-二异氰酸二苯酯基甲烷、萘-1，5-二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯和其混合物。优选的脂族异氰酸酯的例子是：异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯和其混合物。
可以通过在环境温度和压力下将端羟基聚合物和有机异氰酸酯一起混合来制备聚氨酯预聚物，尽管如果将反应混合物的温度升高至较高的温度(例如，60-100℃的温度)则反应速率会显著提高。为了确保聚氨酯预聚物含有NCO端基，使用化学计量过量的异氰酸酯。
然后将所得的含有NCO端基的预聚物与硅烷封端剂反应，以使得50-100mol％，优选70-100mol％，更优选85-100mol％的初始NCO端基被硅烷基封闭或者封端。合适的硅烷封端剂的例子包括，但不限于，对应于式I的硅烷。
                H-NR1-R2-Si(OR3)2(R4)    I
其中R1表示氢、含有1-10个碳原子的取代的脂族、脂环族和/或芳族烃基、第二个-R2-Si(OR3)2(R4)，或者-CHR5-CHR6COOR7，其中R5和R6是H或C1-6有机结构部分，和R7是C1-10有机结构部分，
R2表示含有1-8个碳原子的线形或支化的亚烷基，
R3表示C1-6烷基，和
R4＝-CH3、-CH2CH3或OR3。
对应于式I的合适的氨基硅烷的例子包括：N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基氨基异丁基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、和氨基硅烷(比如，γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷)与丙烯酸类单体(比如，丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸缩水甘油酯)的反应产物。
其它合适的硅烷的例子包括：巯基硅烷、巯基硅烷与单环氧化物的反应产物、和环氧硅烷与仲胺的反应产物。
制备聚氨酯预聚物和甲硅烷基化的聚氨酯预聚物的方法是本领域公知的。参见例如美国专利N0s.3,627,722、3,632,557、3,979,344和4,222,925，这些专利在此引入作为参考。
然后将所得的甲硅烷基化的聚氨酯预聚物与足量的醇结合，以将任何未反应的，即，未被甲硅烷基化的NCO基团封闭或者封端。该醇可以是脂族醇、或者优选是芳族醇、或者是一种或多种芳族醇和一种或多种脂族醇的组合。将全部封闭的聚氨酯预聚物，即，其NCO基团被硅烷基或者硅烷基与醇基的组合100％封闭的预聚物与足量的芳族醇结合，以提供包含封端的聚氨酯预聚物和未反应的芳族醇的预聚物组合物。任选地，该组合物还可以包含少量的，即，少于初始NCO基团的5mol％的未反应的脂族醇。取决于未反应的NCO基团的含量，使甲硅烷基化的预聚物与一定含量的醇，优选芳族醇反应，所述醇的含量比聚氨酯预聚物中初始NCO基团多出0mol％-65mol％。因此，所得组合物中未反应的或者过量的芳族醇的量比聚氨酯预聚物中初始NCO基团多出0mol％-15mol％。优选地，所得组合物中未反应的或者过量的芳族醇的量比聚氨酯预聚物中初始NCO基团多出2mol％。
优选地，芳族醇的分子量为小于2000。合适的芳族醇的例子包括：苯酚、3-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、壬基苯酚、间-甲酚、对-甲酚、4-氯苯酚、间-羟基苯甲醛、邻-羟基苯甲醛、对-羟基苯甲醛、氢醌、1-羟基-2-丙酮、3-羟基苯乙酮和4-羟基苯乙酮。
在80℃下使被硅烷基部分封端的聚氨酯预聚物与芳族醇反应90分钟，以提供包含被硅烷和芳族醇封端的聚氨酯预聚物以及过量的芳族醇的组合物。可选择地，在80℃下使被硅烷基部分封端的聚氨酯预聚物与脂族醇或者脂族醇和芳族醇的组合反应90分钟，以提供包含被硅烷基和醇基的组合全部封端的聚氨酯组分的组合物。在预聚物被硅烷基或者硅烷基和醇封端基团的组合100％封端的那些情况下，可以在不加热的条件下将该聚合物与过量的芳族醇结合。
任选地，该组合物还包含湿气清除剂，该清除剂可以在反应后加入。包含在该预聚物组合物中的湿气清除剂的例子是：乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、对甲苯磺酰基异氰酸酯(PTSI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚合的MDI。该预聚物的含湿量优选为0.1-10％，更优选为0.2-3％。
密封剂组合物和涂料组合物
在另一方面中，本发明提供了一种包含本发明的预聚物组合物和固化催化剂的密封剂组合物或涂料组合物。合适的固化催化剂包括：二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡和双(乙酰丙酮)二丁基锡。
优选地，该密封剂组合物或涂料组合物包含增强填充剂。合适的增强填充剂的例子包括，但不限于，CaCO3、热解法二氧化硅、粘土、滑石。优选地，该密封剂组合物还包含粘合促进剂。合适的粘合促进剂包括，但不限于，氨基硅烷和环氧硅烷。任选地，该密封剂组合物包含流变改性剂、湿气清除剂和UV稳定剂中的一种或多种。密封剂组合物中合适的湿气清除剂的例子是：甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚合的MDI、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、对甲苯磺酰基异氰酸酯。
通过将预聚物组合物与增强填充剂混合直到获得均匀的混合物而制备出这些组合物。该混合在降低了混合物中的湿含量的条件下进行。此后，将催化剂和其它所需的组分(例如，粘合促进剂)加入到混合物中。
密封剂组合物和涂料组合物的应用
该密封剂组合物可用于密封或者粘结建筑物、公路、桥梁、卡车、拖车、公共汽车、旅行车、小汽车、公用设备、窗户应用等。可以采用本发明的密封剂组合物将不同的材料例如密封或者粘结，这些材料包括：含水泥的产品、金属、塑料、玻璃、EIFS材料、乙烯基树脂、涂色(painted)金属、涂布的玻璃、Kynar、大理石、花岗岩和砖。可以采用标准设备，比如，填缝枪或者填缝泵来施用该密封剂组合物。
可以通过将其喷涂或者倾倒在表面上并且采用辊或者其它类似的设备使其铺展过表面而将涂料组合物涂覆到表面上。
                        实施例
以下实施例仅仅用于举例说明的目的，并不意味着限制如在此所附的权利要求所定义的本发明范围。
实施例1：预聚物组合物
在75-80℃的温度下在氮气下伴随着搅拌使782g平均重均分子量为4000的聚丙二醇二醇、118g邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和51g甲苯二异氰酸酯(TDI)与0.04g二月桂酸二丁基锡反应。在达到约0.7％的理论NCO含量之后，将43g氨基硅烷(氨基丙基三甲氧基硅烷与丙烯酸乙酯的反应产物)加入到反应器中。继续反应直到游离的NCO含量低于0.05％。然后将3g壬基苯酚与0.02g二月桂酸二丁基锡一起加入到反应混合物中。在75℃下继续反应直到NCO的百分比降至0。在反应的末尾加入3.3g乙烯基三甲氧基硅烷(湿气清除剂)。所得的预聚物组合物在25℃下的Brookfield粘度约为30,000cps。在一年的搁置老化后，该预聚物组合物的Brookfield粘度低于40,000cps。
实施例2：预聚物组合物
在85℃的温度下在氮气下使868g平均重均分子量为4000的聚丙二醇二醇和74.4g异佛尔酮二异氰酸酯与0.06g二月桂酸二丁基锡反应。在达到约0.85％的理论NCO含量之后，将43g氨基硅烷(氨基丙基三甲氧基硅烷与丙烯酸乙酯的反应产物)加入到反应器中。继续反应直到游离的NCO含量低于0.2％。然后将11g壬基苯酚加入到反应混合物中。在85℃下继续反应直到NCO的百分比降至0。在反应的末尾加入4g乙烯基三甲氧基硅烷(湿气清除剂)。所得的预聚物组合物在25℃下的Brookfield粘度约为32,000cps。在一年的搁置老化后，该预聚物组合物的Brookfield粘度低于40,000cps。
实施例3：预聚物组合物
在85℃的温度下在氮气下使876g平均重均分子量为4000的聚丙二醇二醇和75.4g异佛尔酮二异氰酸酯与0.06g二月桂酸二丁基锡反应。在达到约0.85％的理论NCO含量之后，将34g N-乙基氨基异丁基三甲氧基硅烷加入到反应器中。继续反应直到游离的NCO含量低于0.2％。然后将11g壬基苯酚加入到反应混合物中。在85℃下继续反应直到NCO的百分比降至0。在反应的末尾加入4g乙烯基三甲氧基硅烷(湿气清除剂)。所得的预聚物组合物在25℃下的Brookfield粘度约为38,000cps。在一年的搁置老化后，该预聚物组合物的Brookfield粘度低于45,000cps。
实施例4：密封剂组合物
基于以下配方制备密封剂组合物。
材料                                            wt％
硅烷和壬基苯酚封端的聚氨酯预聚物                27.04
(实施例1、2或3)
增塑剂(Santicizer 160)                          17
涂覆的沉淀碳酸钙(Hakuenka CCR)                  40
涂覆的重质碳酸钙(Hi-Pflex 100)                  10
着色剂                                          4.3
乙烯基三甲氧基硅烷(A-171)                       1
氨基丙基三甲氧基硅烷                            0.08
N-乙基氨基丙基异丁基三甲氧基硅烷                0.5
二乙酸二丁基锡                                  0.08
通过以下方式来制备密封剂组合物：首先在75℃下在真空下使实施例1、2或3的聚氨酯预聚物组合物与增塑剂、碳酸钙和着色剂混合约60分钟以降低体系中的湿气含量。然后将所有硅烷和催化剂加入到混合物中，并且在真空下继续混合10分钟。
如上所述制备的三种密封剂组合物的每一种在环境条件下储存于密封容器中超过一年时均表现出优良的稳定性。固化的密封剂在暴露于50％的湿度和25℃下3周之后表现出20的肖尔A硬度。当密封剂在Xenon Wertherometer中暴露于UV光下超过4000小时的时候，没有观察到破裂或粉化或者任何其它的裂化(即，聚合物的键降解)的迹象。在暴露于UV光下4000小时之后，肖尔A硬度仍然保持在约20。另外，采用实施例2和3的预聚物制备的密封在暴露于UV光下之后表现出优良的颜色稳定性。
所有的密封剂还提供了优良的物理性能。所有密封剂的表层形成时间约为60分钟。对于20g的材料而言，在60psi下密封剂的挤出速率约为20秒。断裂拉伸强度约为150psi，断裂伸长率大于500％，撕裂强度约为40pli。所有的密封剂还表现出对各种基材比如铝、玻璃、混凝土、乙烯基树脂、钢和砖的优良粘合性。
因此，本发明的密封剂组合物或涂料组合物具有优良的储存寿命、具有优良的流动性而容易喷射、具有良好的挠性以承受接点运动、在固化时不会收缩和起泡、在暴露于UV光时具有优良的风化稳定性，并且在暴露于空气湿度下之后表现出迅速的结皮时间(skin time)。

Claims (32)

1.一种用于制备密封剂组合物和涂料组合物的预聚物组合物，其包含：
a)含有被硅烷基或者硅烷基和醇基封端的NCO端基的预聚物，和
b)过量的未反应的芳族醇。
2.权利要求1的预聚物组合物，其中该未反应的醇的分子量为小于2000。
3.权利要求1的预聚物组合物，其中该组合物中过量的未反应的芳族醇比该预聚物中封端的NCO基团多出0mol％-15mol％。
4.权利要求3的预聚物组合物，其中该组合物中过量的未反应的芳族醇比该预聚物中封端的NCO基团多出2mol％。
5.权利要求1的预聚物组合物，
其中该组合物还包含过量的未反应的脂族醇，其中该组合物中过量的未反应的脂族醇少于该组合物中过量的芳族醇，和
其中该组合物中过量的未反应的脂族醇比该预聚物中封端的NCO基团少5mol％。
6.权利要求1的预聚物组合物，其中50％-100％的NCO基团被硅烷封端基团封端，和其中该预聚物上0％-50％的NCO基团被芳族醇封端基团、或脂族醇封端基团、或芳族醇与脂族醇封端基团的组合封端。
7.权利要求1的预聚物组合物，其中该预聚物上70％-100％的NCO基团被硅烷封端基团封端，和其中该预聚物上0％-30％的NCO基团被芳族醇封端基团、或脂族醇封端基团、或芳族醇与脂族醇封端基团的组合封端。
8.权利要求1的预聚物组合物，其中该预聚物上80％-100％的NCO基团被硅烷封端基团封端，和其中该预聚物上0％-20％的NCO基团被芳族醇封端基团、或脂族醇封端基团、或芳族醇与脂族醇封端基团的组合封端。
9.权利要求1的预聚物组合物，其中所述组合物还包含湿气清除剂。
10.权利要求9的预聚物组合物，其中该湿气清除剂选自乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、对甲苯磺酰基异氰酸酯(PTSI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚合的MDI。
11.一种用于制备密封剂组合物和涂料组合物的预聚物组合物，其包含：
a)含有被硅烷基或者硅烷基与芳族醇基的组合封端的NCO端基的预聚物，和
b)过量的重均分子量小于2000的芳族醇，
其中该预聚物上50％-100％的NCO基团被硅烷封端基团封端，和其中该预聚物上0％-50％的NCO基团被芳族醇封端基团封端，和
其中该组合物中过量的芳族醇比该预聚物中封端的NCO基团多出0mol％-15mol％。
12.一种制备预聚物组合物的方法，
a)使端羟基的聚合物与含有2个或更多个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯反应以提供包含NCO端基的预聚物；
b)使步骤(a)的预聚物与硅烷封端剂反应以提供其中预聚物上50％-100％的NCO基团被硅烷基封端的预聚物；
c)任选地使步骤(b)的被硅烷部分封端的预聚物与芳族醇、脂族醇或者芳族醇与脂族醇的组合反应以提供被硅烷基部分封端并且被醇基部分封端的聚氨酯预聚物；
d)使步骤(b)或步骤(c)的预聚物与足量的芳族醇反应以提供包含全部封端的NCO基团和过量的芳族醇的预聚物组合物。
13.权利要求12的方法，其中步骤(d)包括使被硅烷基部分或者全部封端的预聚物与一定含量的醇反应，所述的含量比预聚物中初始NCO基团的含量多出0mol％-65mol％。
14.权利要求12的方法，其中该硅烷封端剂具有下式：
            H-NR1-R2-Si(OR3)2(R4)    I
其中R1表示氢、含有1-10个碳原子的取代的脂族、脂环族和/或芳族烃基、第二个-R2-Si(OR3)2(R4)，或者-CHR5-CHR6COOR7，其中R5和R6是H或C1-6有机结构部分，和R7是C1-10有机结构部分，
R2表示含有1-8个碳原子的线形或支化的亚烷基，
R3表示C1-6烷基，和
R4＝-CH3、-CH2CH3或OR3。
15.权利要求12的方法，其中该硅烷封端剂选自N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基氨基异丁基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基硅烷与丙烯酸类单体的反应产物、巯基硅烷、巯基硅烷与单环氧化物的反应产物、和环氧硅烷与仲胺的反应产物。
16.权利要求12的方法，其中该端羟基的聚合物的重均分子量为500-18000。
17.权利要求12的方法，其中该芳族醇的分子量为小于2000。
18.权利要求12的方法，其中该芳族醇选自苯酚、3-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、壬基苯酚、间-甲酚、对-甲酚、4-氯苯酚、间-羟基苯甲醛、邻-羟基苯甲醛、对-羟基苯甲醛、氢醌、1-羟基-2-丙酮、3-羟基苯乙酮和4-羟基苯乙酮。
19.权利要求12的方法，其中与硅烷封端的预聚物反应的芳族醇的量比该预聚物中初始NCO基团多出0mol％-65mol％。
20.权利要求8的方法，其中该预聚物中85％-100％的NCO基团被硅烷基封端，和
其中与硅烷封端的聚氨酯预聚物反应的芳族醇的量比该预聚物中初始NCO基团多出0mol％-30mol％。
21.权利要求12的方法，其中使该端羟基的聚合物与脂族异氰酸酯反应。
22.权利要求12的方法，其中该脂族异氰酸酯是异佛尔酮二异氰酸酯或二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、或者异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯的混合物。
23.权利要求12的方法，其中该端羟基的聚合物选自聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇和含有2个或更多个羟基的烃链。
24.一种密封剂组合物，其包含：
a)含有以下组分的预聚物组合物：
i)含有被硅烷基或者硅烷基与衍生自醇的封端基团的组合封端的NCO端基的预聚物，其中所述预聚物的重均分子量为5,000-60,000，和
ii)过量的芳族醇，和
b)用于当将该密封剂组合物暴露于空气湿度下时促进该预聚物之间的交联的催化剂。
25.权利要求24的密封剂组合物，其中该组合物中过量的未反应的芳族醇比该预聚物中封端的NCO基团多出0mol％-15mol％。
26.权利要求24的密封剂组合物，其中该预聚物上50％-100％的NCO基团被硅烷封端基团封端，和其中该预聚物上0％-50％的NCO基团被芳族醇封端基团、或脂族醇封端基团、或芳族醇与脂族醇封端基团的组合封端。
27.权利要求24的密封剂组合物，其中该预聚物上70％-100％的NCO基团被硅烷封端基团封端，和其中该预聚物上0％-30％的NCO基团被芳族醇封端基团、或脂族醇封端基团、或芳族醇与脂族醇封端基团的组合封端。
28.权利要求24的密封剂组合物，其中该预聚物上80％-100％的NCO基团被硅烷封端基团封端，和其中该预聚物上0％-20％的NCO基团被芳族醇封端基团、或脂族醇封端基团、或芳族醇与脂族醇封端基团的组合封端。
29.权利要求24的密封剂组合物，其还包含增强填充剂。
30.权利要求24的密封剂组合物，其还包含湿气清除剂。
31.权利要求24的密封剂组合物，其还包含粘合促进剂。
32.一种涂料组合物，其包含：
a)含有以下组分的预聚物组合物：
i)含有被硅烷基或者硅烷基与衍自于醇的封端基团的组合封端的NCO端基的预聚物，其中所述预聚物的重均分子量为1,000-20,000，和
ii)过量的芳族醇，和
b)用于当将该涂料组合物暴露于空气湿度下时促进该预聚物之间的交联的催化剂。
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