CN1827392A - 热转印接受体及其制造方法,记录方法及记录体 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于，提供一种热转印接受体及其制造方法，记录方法及记录体。所述热转印接受体能形成具有优异的耐溶剂性及优异的耐摩擦性的转印图像。本发明为此提供了一种热转印接受体，所述热转印接受体包括支持体，且在该支持体上顺序设有底层及接受层，所述接受层含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂及交联剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种可形成具有优异的耐溶剂性及耐摩擦性的转印图像的热转印接受体及其制造方法、记录方法及记录体。
背景技术
用热敏打印头对热转印记录介质进行加热，使印墨转印至接受体上形成图像的方法为人们熟知，并被应用于如铭牌等标签的制作。
在使用如甲基乙基甲酮(MEK)那样的有机溶剂的环境下，使用所述标签场合，要求转印至标签上的图像不被这种有机溶剂消去。
以往，作为具有优异的印墨转印性及耐药物性的接受体，可以列举如日本专利公开特开平4-115995号公报、特开平5-286227号公报、特开平8-43994号公报及特开平8-58250号公报中公开的在接受层使用乙烯系低聚物树脂的接受体。
又，日本专利公开特开平2002-113959号公报中公开了具有由不饱和羧酸烯烃共聚物和聚亚胺系聚合物的乙烯亚胺的加聚物组成的涂布层的接受体。
然而，根据这些提案，形成于接受层或涂布层上的图像的耐溶剂性仍不能说充分。
再有，为得到转印图像的耐溶剂性，有人尝试在印墨及接受层中添加具有优异的耐溶剂性能的同一种树脂。例如，日本专利第2533456号公报上提出了一种在印墨树脂和接受层中使用特定的聚烯烃的方法。又，在日本专利公开特开平4-347688号公报及特开2001-199171号公报上，提出了一种对印墨层及接受层添加聚酰胺纤维的方法。但是，现状是，在这些提案方法中，也无法得到可以耐受非常严厉的使用条件的图像的耐溶剂性。
又，在具有接受层的接受体中，为提高图像的耐摩擦性能，有人考虑了提高接受层的强度，例如，在接受层和支持体之间设置底层的方法。
具体地说，提出在接受层和支持体之间设置包含紫外线硬化型树脂的底层的方法(参照特开昭61-112693号公报，特开昭61-121993号公报，特开平1-228890号公报，特开平1-244890号公报，特开平2-223495号公报及特开平4-275194号公报)。另外，提出在接受层和支持体之间设置包含热硬化型树脂的底层的方法。
然而，这些提案的缺点是，接受层的强度不够，更重要的是，设置于接受层上的图像的耐溶剂性低下。
发明内容
本发明就是为解决上述先有技术所存在的问题而提出来的，本发明的目的在于，提供一种可形成具有优异的耐溶剂性能及耐摩擦性能的转印图像的热转印接受体，使用该接受体的记录方法，以及由该记录方法在热转印接受体上形成图像的记录体。
为了实现上述目的，本发明提出以下方案：
(1)一种热转印接受体，所述热转印接受体包括支持体，且在该支持体上顺序设有底层及接受层，其特征在于：
所述接受层含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂及交联剂。
(2)在(1)的热转印接受体中，其特征在于，所述支持体由塑料薄膜构成。
(3)在(1)的热转印接受体中，其特征在于，所述支持体为比重0.9-1.2的聚酯薄膜。
(4)在(1)的热转印接受体中，其特征在于，所述支持体为通过粘接剂层层叠多张薄膜而成的支持体。
(5)在(4)的热转印接受体中，其特征在于，构成支持体的薄膜的至少一种为聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
(6)在(4)的热转印接受体中，其特征在于，在构成支持体的薄膜间具有金属层。
(7)在(4)的热转印接受体中，其特征在于，在支持体的至少一个面上具有金属层。
(8)在(1)的热转印接受体中，其特征在于，所述底层含有乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐及交联剂。
(9)在(1)的热转印接受体中，其特征在于，所述底层含有紫外线固化型树脂及颜料。
(10)在(9)的热转印接受体中，其特征在于，所述紫外线固化型树脂含有氨基甲酸酯丙烯酸酯及环氧丙烯酸酯中的至少一种。
(11)在(1)的热转印接受体中，其特征在于，所述底层含有热固化型树脂及颜料。
(12)在(11)的热转印接受体中，其特征在于，所述热固化型树脂为选自环氧树脂、密胺树脂及不饱和聚酯树脂中的至少一种。
(13)在(1)的热转印接受体中，其特征在于，所述底层厚度为0.5-3.0μm。
(14)在(1)的热转印接受体中，其特征在于，接受层中的热塑性树脂为乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐。
(15)在(1)的热转印接受体中，其特征在于，接受层中的交联剂为环氧化合物。
(16)在(1)的热转印接受体中，其特征在于，接受层含有无机颜料，该无机颜料为碳酸钙及煅烧高岭土中的至少一种。
(17)在(16)的热转印接受体中，其特征在于，无机颜料的粒径为0.5-4.0μm。
(18)在(1)的热转印接受体中，其特征在于，接受层表面基于JIS P8119的平滑度为200-3000秒。
(19)在(1)的热转印接受体中，特征在于，接受层的厚度为0.3-8.0μm。
(20)在(1)的热转印接受体中，其特征在于，在支持体和底层之间设置有金属层。
(21)一种热转印接受体的制造方法，其特征在于，所述方法包括：
底层形成工序，在支持体上涂布至少含有树脂及水的底层涂布液，形成底层；
接受层形成工序，在该底层上涂布含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂、交联剂及水的接受层涂布液，形成接受层。
(22)一种纪录方法，其特征在于：
使用热转印记录介质及热转印接受体，所述热转印记录介质是在支持体上至少顺序设有含有蜡的剥离层、含有着色剂及乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐的印墨层，所述热转印接受体是在支持体上顺序设有底层、及含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂、及交联剂的接受层；
将上述热转印记录介质的印墨层和上述热转印接受体的接受层叠合，进行热转印。
(23)一种记录体，其特征在于：
使用热转印记录介质及热转印接受体，所述热转印记录介质是在支持体上至少顺序设有含有蜡的剥离层、含有着色剂及乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐的印墨层，所述热转印接受体是在支持体上顺序设有底层、及含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂、及交联剂的接受层；
将上述热转印记录介质的印墨层和上述热转印接受体的接受层叠合，进行热转印，通过这种纪录方法，在热转印接受体上形成图像。
本发明的热转印接受体包括支持体，以及在该支持体上顺序设有底层及接受层，所述接受层含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂及交联剂。根据本发明的热转印接受体，转印至该热转印接受体上的图像对于甲基乙基甲酮(MEK)等溶剂具有优异的耐受性，且具有优异的耐摩擦性。
本发明的热转印接受体的制造方法包括：
在支持体上涂布至少含有树脂及水的底层涂布液，形成底层的底层形成工序；
在该底层上涂布含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂、交联剂及水的接受层涂布液，以形成接受层的工序。
根据本发明的记录方法，使用：
热转印记录介质，其是在支持体上至少顺序设有含有蜡的剥离层、含有着色剂及乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐的印墨层；
本发明的上述热转印接受体；
将上述热转印记录介质的印墨层和上述热转印接受体的接受层叠合，进行热转印。其结果，可以记录使形成于接受层上的图像具有对于MEK等溶剂的优异的耐受性及优异的耐摩擦性的图像。
根据本发明的上述记录方法，本发明的记录体在本发明的上述热转印接受体上形成图像。
具体实施方式
下面，参照附图详细说明本发明实施例，在以下实施例中，虽然对构成要素，种类，组合等作了各种限定，但是，这些仅仅是例举，本发明并不局限于此。
热转印接受体
本发明的热转印接受体具有支持体，在该支持体上顺序设有底层及接受层构成，还具有金属层，及视需要的其他层。
接受层
上述接受层含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂及交联剂，还含有无机颜料，及视需要的其他成分。
聚乙烯亚胺衍生物
作为上述的聚乙烯亚胺衍生物，可以举出：如聚乙烯亚胺(使乙烯亚胺开环聚合的聚合物)，在丙烯酸系聚合物等的其他聚合物的侧链上使聚乙烯亚胺接枝聚合化的聚乙烯亚胺改性聚合物，聚乙烯亚胺改性丙烯酸系聚合物等。籍由这样的聚乙烯亚胺衍生物的添加，可以特别提高图像对于甲基乙基甲酮(MEK)、甲苯、二甲苯等溶剂的耐受性。
上述聚乙烯亚胺衍生物在所述接受层中的含量，以5-75质量％为宜，更好的是20-60质量％。如果上述含量不到5质量％，则有时提高耐溶剂性效果低下，而上述含量超过75质量％，则其耐水性可能低下。
热塑性树脂
作为上述热塑性树脂并无特别的限制，可以根据目的作相应的选择，例如可以列举水溶性树脂、乳液及水分散体等。
作为上述水溶性树脂，可以举出例如部分皂化的聚乙烯醇、完全皂化的聚乙烯醇、由羧基、羧酸钠、磺酸钠、乙酰乙酰基、阳离子基等改性的聚乙烯醇等的聚乙烯醇类；淀粉或其衍生物；如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲集纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素等的纤维素衍生物；如聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱盐、异丁烯-马来酸酐共聚物的碱盐、聚丙烯酰胺、藻酸钠，明胶等。
作为上述的乳液或水分散体，可以举出，如聚醋酸乙烯树脂、聚氨酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸系共聚物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐、乙烯-醋酸乙烯共聚物、醋酸乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸共聚物、氨基甲酸酯改性聚乙烯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、醋酸乙烯-乙烯-氯乙烯共聚物、聚酯等。
这些热塑性树脂可以单独使用，也可混合二种以上使用。
其中，较好的是聚酯树脂、聚氨酯树脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐，特别好的是乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
作为上述聚酯树脂，其分子量在10,000-25,000，且玻璃化温度(Tg)以40-80℃为宜。具体地，可以使用东洋纺织株式会社制的バイロナ一ル、大日本印墨化学工业社制的ファインテツクス、高松油脂公司制的ペスレジンA等。
作为上述聚氨酯树脂，较好的是使用聚酯型、聚醚型、酯醚型且玻璃化温度在35-75℃的聚氨酯树脂。具体地，可以使用第一工业制药社制的ス一パ一フレツクス、大日本印墨化学工业社制的ハイドラン等。
作为上述甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物，可以举出，如羧基化的玻璃化温度在-70～20℃的共聚物。具体地，可以使用大日本印墨化学工业社制的ラツクスタ一、日本A & L公司制的スマ一テックス、ナルスタ等。
上述乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐取甲基丙烯酸的一部分由Na、K、Ca、Zn、NH3等的阳离子在分子链间形成交联的结构。其中，较好的是含有Na、K及Zn中的至少一种的盐。又，较好的是共聚物中含有约15-25质量％的甲基丙烯酸。再有，较好的是，该盐部分是所述共聚物的甲基丙烯酸中的25-75质量％被中和而形成的盐。
通常，由于乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐非常难溶解于通常的溶剂中，因此，在本发明中，宜使用加工于水分散体中的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐。其中，较好的是，乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐不使用分散剂而是自乳化的分散体。使用分散剂或水溶性树脂强制乳化的分散体，其分散剂或水溶性树脂会对图像的耐水性、耐溶剂性产生恶劣影响。
作为上述乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐，可以使用市售产品，作为该市售产品，可以举出如三井化学株式会社制的ケミパ一ルS-650、S-659等。
上述热塑性树脂在所述接受层中的含量以20-70质量％为宜。如果所述含量不到20质量％，则接受层的强度可能下降，而超过70质量％，则图像的耐溶剂性可能低下。
交联剂
为提高所述接受层的耐溶剂性能，在接受层中添加交联剂。
作为所述交联剂，可以举出，如碳化二亚胺、恶唑啉、异氰酸酯、密胺化合物、环氧化合物、多价金属盐等。其中，特别好的是环氧化合物。作为该环氧化合物，较好的是脂肪族环氧化合物，所述环氧化合物的环氧当量以150-200mg/eq为宜。
上述交联剂在所述接受层中的含量以0.5-20质量％为宜，更好的是1-5质量％。如果所述含量不到0.5质量％，则交联会不充分，如果超过20质量％，则未反应物会增多，耐溶剂性能低下。
无机颜料
作为无机颜料，可以举出如碳酸钙、碳酸镁、二氧化硅、硅酸钙、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、高岭土、煅烧高岭土、滑石等。其中，特别好的是碳酸钙、煅烧高岭土。该碳酸钙较好的是方解石型的碱质碳酸钙。
上述无机颜料的粒径以0.5-4.0μm为宜，更好的是1.0-4.0μm。如果上述粒径不到0.5μm，则有时转印至接受层上的图像的耐溶剂性低下，而粒径超过4.0μm，则可能使转印图像的精细度低下。
上述无机颜料的含量以10-80质量％为宜，更好的是30-70质量％。如果不到10质量％，则转印图像的耐溶剂性能可能低下，而超过80质量％，则接受层的不透明度增大，在作成半透明的接受体的场合及背面设置金属蒸镀层作成银色接受体的场合，可能无法得到良好的透明度及银色外观。
再有，视需要，也可在上述接受层含有高级脂肪酸金属盐及烯烃蜡等的润滑剂、消泡剂等的添加剂。
上述接受层的厚度以0.3-8.0μm为宜，更好的是1.0-8.0μm。如果上述厚度不到0.3μm，则有时难以形成均一的接受层，而厚度超过8.0μm，则可能使接受层因摩擦而容易从支持体剥离。
又，上述接受层表面的平滑度(JIS P-8119)以200-3000秒为宜，较好的是200-1500秒，更好的是200-500秒。如果上述表面平滑度不到200秒，则有时图像的精细度低下，而超过3000秒，则图像的耐溶剂性能可能低下。
作为使上述接受层表面的平滑度(JIS P-8119)成为200-3000秒的方法，有(1)使用表面粗糙化薄膜作为支持体的方法，或(2)对接受层加入颜料的方法等。
支持体
作为上述热转印接受体的支持体，以使用塑料薄膜为宜。
又，作为上述支持体，较好的是比重为0.9-1.2的聚酯薄膜。
通常的聚酯树脂的比重约为1.4左右，但如使用这样的聚酯薄膜，则因缓冲性能较低，会导致图像的耐摩擦性能低下。
作为获得0.9-1.2比重的方法，有在形成薄膜时，使之产生细微空洞的方法。
如果上述比重不到0.9，则作为支持体的强度低下，如果比重超过1.2，则缓冲性能低下，会导致打印图像的耐摩擦性能下降。
作为上述比重在0.9-1.2的聚酯树脂薄膜，有如，东洋纺织株式会社制的クリスパ一、东嫘株式会社制的ルミラ一的白色低比重型的聚酯薄膜等。
作为上述支持体的材料，可以举出如聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚酰亚胺、耐纶、维尼纶等。
又，也可使用在原纸上被覆聚烯烃或聚酯等树脂的合成纸。
其中，特别好的是其表面粗糙化的塑料薄膜。在这样的表面粗糙化的塑料薄膜上设置接受层，可进一步提高耐溶剂性能。粗糙化表面的平滑度(JISP-8119)较好的是在100-300秒。
作为使上述塑料薄膜的表面粗糙化的方法，有用滚花罗拉对塑料薄膜进行处理的方法(粗糙度调节可由滚花罗拉的花纹粗糙度的调节进行)，和将大量的细小颗粒喷吹至塑料薄膜上，使之粗糙化的喷砂处理方法(粗糙度的调节可籍由喷吹的颗粒大小及量的改变进行)等。又，也可使用在塑料薄膜的制作过程中，混练入粗糙化剂形成的混粒粗糙薄膜。
又，作为上述支持体，较好的是，使用经由粘接剂层叠合多张薄膜形成的支持体。这样的支持体因具有适当的弹性，在其表面设置接受层时，即使受到强力擦拭，也不会发生接受层上的图像的破坏或脱落。
层叠的各薄膜既可以是相同种类，也可以是不同种类，从强度、耐热性及成本方面考虑，以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜为宜。
又，通过在支持体的表面或构成该支持体的薄膜间设置金属层，可以制作银色热转印接受体。上述金属层可使用铝、银、锌等金属，但以使用铝特别理想。作为在支持体的表面或构成该支持体的薄膜间设置金属层的方法，可以举出如使用化学镀等的电镀法，及真空蒸镀、离子喷镀、溅镀法、束射法等物理蒸镀法，及热CVD、等离子体CVD、光CVD、激光CVD等的化学蒸镀法等设置金属层的方法。上述金属层的厚度以0.001-10μm为宜，更好的是0.01-1μm。
层叠的各薄膜的厚度以5-75μm为宜，更好的是10-50μm。
作为形成上述粘接剂层的粘接剂并无特别的限制，可以从以往公知的粘接剂中根据目的适当选用。例如，可以使用脲树脂、密胺树脂、苯酚树脂、环氧树脂、醋酸乙烯系树脂、醋酸乙烯丙烯酸共聚物、EVA系树脂、丙烯酸系树脂、聚乙烯醚树脂、氯乙烯醋酸乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚酰胺系树脂、(聚)氯化聚烯烃系树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸酯系共聚物、甲基丙烯酸酯系共聚物、天然橡胶系、氰基丙烯酸酯系、硅酮系等的任一粘接剂。
在上述粘接剂层还可根据需要添加固化剂、增塑剂、填充剂、防止老化剂等。
上述粘接剂层的厚度以1-20μm为宜。
通过粘接剂层叠合上述多张薄膜的支持体的厚度以20-300μm为宜，更好的是25-250μm。
又，作为上述支持体的塑料薄膜，可以使用透明或半透明的材料，在其至少一个面上设置金属蒸镀层，制得银色的接受体。
上述金属蒸镀层系使用铝、银、锌等的金属，由真空蒸镀、电子束喷镀、溅镀法等的方法在支持体上形成的金属层。其中，作为金属蒸镀层上的金属，特别好的是使用铝。
上述金属蒸镀层的厚度以0.01-0.1μm为宜。
底层
在上述接受层和上述支持体之间设置底层。
作为所述的底层，较好的是含有乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐及交联剂的底涂层。籍由所述底层的设置，可以提高支持体和接受层的粘接强度。
用于上述底层的乙烯-丙烯酸共聚物的盐及交联剂可以使用如同使用于接受层的同样的盐及交联剂。上述交联剂对于乙烯-丙烯酸共聚物的盐以0.5-5.0质量％添加为宜。
又，上述底层最好含有紫外线固化型树脂及颜料。作为该紫外线固化型树脂，可以举出，例如，氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、多元醇丙烯酸酯低聚物等。再有，视需要，也可与这些低聚物同时添加丙烯酸酯单体。也可添加用于提高紫外线反应性的增感剂。作为这些紫外线固化型树脂可以使用大日本印墨化学工业社制的ュニデイツク等。
又，上述底层以含有热固化型树脂及颜料为宜。作为该热固化型树脂可以举出，例如，苯酚树脂、脲树脂、密胺树脂、醇酸树脂、丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯、环氧树脂、聚氨酯树脂等。可以单独使用这些树脂的一种或混合使用二种。其中，特别好的是，使用环氧树脂、密胺树脂、不饱和聚酯树脂或它们的组合。
再有，视需要，可以添加固化所需的固化剂及固化促进剂。作为固化剂，可以举出如过氧化甲基乙基甲酮、过氧化环己酮、过氧化苯甲酰等。作为固化促进剂，可以有环烷酸钴、二甲基替苯氨等。
作为添加于上述底层的颜料，可以使用例如，碳酸钙、碳酸镁、二氧化硅、硅酸钙、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、高岭土、煅烧高岭土、滑石等的无机颜料。又，可以使用如丙烯酸树脂颗粒、脲-甲醛树脂颗粒、密胺树脂颗粒、硅酮树脂颗粒、PTFE颗粒等的有机颜料等。
上述底层的颜料的平均粒径以0.5-4.0μm为宜。如上述底层颜料的平均粒径不到0.5μm，则底层表面凹凸程度不够，会减少底层和接受层的粘接性，如果超过4.0μm，则转印图像的精细度下降。
上述底层的紫外线固化型树脂或热固化型树脂和颜料的比例(树脂∶颜料)基于质量基准，以90∶10～50∶50为宜。如颜料的比例不到10，则底层表面凹凸程度不够，会减少底层和接受层的粘接性。另一方面，如果颜料比例超过50，则底层的强度可能下降。
视需要，上述底层中也可添加润滑剂、分散剂、消泡剂等。
上述底层的厚度以0.5-3.0μm为宜。更好的是1.0-2.0μm。如上述底层的厚度不到0.5μm，则底层和接受层的粘接性的提高效果低，如果超过3.0μm，则转印图像的耐溶剂性会下降。
又，根据本发明，在欲得到银色的热转印接受体的场合，最好在支持体和底层之间设置金属层。
所述金属层由铝、银、锌等金属组成。其中，特别佳的是铝。
作为上述金属层的设置方法，有，例如使用化学镀等的电镀法；如真空蒸镀、离子喷镀、溅镀法、束射法等的物理蒸镀法；及如热CVD、等离子体CVD、光CVD、激光CVD等的化学蒸镀法等。
上述金属层的厚度以0.001-10μm为宜，更好的是0.01-1μm。
又，也可在热转印接受体的与设置接受层的相反侧一面，顺序层叠设置粘接剂层、剥离纸，籍此，可将热转印接受体加工成可粘接于被粘接体上的标签的形态。
本发明的热转印接受体包括支持体、底层、接受层，及视需要再包括所设置的粘接剂层等的整体厚度以40-250μm为宜，更好的是70-150μm。如上述厚度不到40μm，则接受体的强度低下，容易破坏；如果超过250μm，则作为标签粘贴于被粘接物上场合，容易被挂住而脱落。
热转印接受体的制造方法
本发明的热转印接受体的制造方法包括以下工序：
底层形成工序，在支持体上至少涂布含有树脂及水的底层涂布液，形成底层；
接受层形成工序，在该底层上涂布含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂、交联剂及水的接受层涂布液，形成接受层；
视需要，也可包括其他工序。
作为上述底层涂布液中的树脂，如上所述，可以举出例如乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐、紫外线固化型树脂、热固化型树脂等。
作为上述接受层涂布液及底层涂布液的涂布方法，可以使用例如，旋转式涂布法、逆辊涂布法、轻触涂布法、连续式模涂法、计量涂布法、刮涂法等的任一种方法。
上述接受层的涂敷量较好的是0.3～3.0g/m2，更好的是0.5～1.0g/m2。如果所述接受层的涂敷量不到0.3g/m2，则接受层的强度会降低，而超过3.0g/m2，则图像的耐溶剂性能低下。
记录方法
本发明的记录方法系使用热转印记录介质和本发明的所述热转印接受体，使所述热转印记录介质的印墨层和所述热转印接受体的接受层叠合，进行热转印。
作为上述热转印方法并无特别的限制，可以根据目的作相应的适当选择。例如，可以举出热敏打印头和激光等的加热手段。
热转印记录介质
上述热转印记录介质系在支持体上至少顺次层叠含有蜡的剥离层、含有着色剂及乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐的印墨层而成，也可视需要设有其他层。由此，可得到具有更优异的耐溶剂性的转印图像。
印墨层
上述印墨层中的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐可以使用与用于热转印接受体的接受层的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐同样的盐。
上述印墨层中，除乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐以外，可以使用其他树脂。
作为上述其他树脂，可以举出水溶性树脂、乳液及水分散体等。作为上述水溶性树脂，可以举出：如部分皂化的聚乙烯醇、完全皂化的聚乙烯醇、由羧基、磺酸钠基、乙酰乙酰基、阳离子基等改性的聚乙烯醇等的聚乙烯醇类；淀粉或其衍生物；甲氧基纤维素，羟乙基纤维素，羧甲基纤维素，甲基纤维素，乙基纤维素等的纤维素衍生物；如聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱盐、异丁烯-马来酸酐共聚物的碱盐、聚丙烯酰胺、藻酸钠，明胶等。
作为上述的乳液或水分散体，可以举出，如聚醋酸乙烯、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸系共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、醋酸乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸共聚物、氨基甲酸酯改性聚乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、醋酸乙烯-乙烯-氯乙烯共聚物、聚酯等。
为提高热转印性能及分辨率，上述印墨层中可视需要添加各种添加物质。例如，可添加蜡状的脂肪酸酰胺、各种润滑剂、烯烃蜡等的合成蜡类，如小烛树蜡及巴西棕榈蜡等的天然蜡类，籍此提高热转印性能及分辨率。又，此时的润滑剂，除磷酸酯等以外，也可使用硅酮树脂、四氟乙烯树脂及氟烷基醚树脂等的树脂粒类。
作为可用于上述印墨层的着色剂，可根据所要求的色调等，使用碳黑、有机颜料、无机颜料或从各种染料中适当选择使用。
上述印墨层的厚度以0.5-6μm为宜，更好的是0.8-3μm。
剥离层
上述剥离层含有粘接剂和蜡，视需要还可含有其他成分而成。当施加来自热敏打印头的热能时，该剥离层容易从印墨层的支持体剥离，保持良好的热敏度。又，在转印图像中，剥离层位于印墨层之上，保护印墨层免受溶剂的影响。
作为上述粘接剂，可以举出，例如乙烯-醋酸乙烯共聚物，聚酰胺，聚酯，聚氨酯，聚乙烯醇，聚乙烯基乙缩醛，纤维素衍生物，聚氯乙烯，异丁烯橡胶，丁二烯橡胶，乙丙橡胶，丁基橡胶，腈橡胶等。
作为上述蜡，可以举出如蜂蜡、鲸蜡、木蜡、米康蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、褐煤蜡、烯烃蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、酸改性聚乙烯蜡、微晶蜡、酸蜡、地蜡、白地蜡、酯蜡、十七烷酸、月桂酸、十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、糠酸、山嵛酸、硬脂醇、山嵛醇、脱水山梨糖醇、硬脂酰胺、油酰胺等。
上述剥离层的厚度以0.2-0.3μm为宜，更好的是1.0-2.0μm。
作为上述热转印记录介质中的支持体，并无特别的限制，可以直接使用公知的薄膜或纸。例如，较好的是，可以使用如聚对苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯；如聚碳酸酯、三乙酰纤维素、耐纶、聚酰亚胺等的耐热性较好的塑料薄膜；粘胶薄膜(玻璃纸)；硫酸纸等。
又，在热转印记录介质中，也可视需要，在支持体的背面设置保护层。当热敏打印头施加热能时，该保护层能保护支持体免受高温的影响，除了耐热性高的热塑性树脂及热固化型树脂之外，也可使用紫外线固化型树脂及电子射线固化型树脂。作为适用于形成保护层的树脂，可以举出如氟树脂、硅酮树脂、聚酰亚胺树脂、环氧树脂、苯酚树脂、密胺树脂等。这些树脂可以使用薄膜状。
另外，通过设置保护层能显著提高支持体的耐热性，因此，通过设置该保护层，也能使用以往被认为是不宜使用的支持体。
以上详述的印墨层及剥离层可以通过热熔涂布法，使用溶剂的涂布法等层叠于支持体上形成。由这种涂布法设置的层的整体厚度以0.1-10μm为宜，更好的是0.5-6.0μm。
记录体
本发明的记录体通过本发明的上述记录方法，在热转印接受体上形成图像。
本发明的记录体具有耐溶剂性及耐摩擦性优异的转印图像，因此，即使在使用如甲基乙基甲酮(MEK)那样的有机溶剂的环境下，也可没有问题地使用。
以下，举实施例更具体地说明本发明。在以下举例中，“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。
实施例A-1
(1)热转印记录介质的制作
准备厚4.5μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜作为支持体，将硅酮橡胶(Toray、ダゥコ一ニング、硅酮公司制SD7226)涂布在涂布了印墨层涂布液一侧的相反一侧，使其干燥，干燥后的厚度为0.35μm，制得具有耐热滑性层的支持体。
剥离层涂布液配方
巴西棕榈蜡的甲苯分散液(固体成分10％)…………………………90份
乙烯-醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯量28质量％，MFR＝15dg/分)的甲苯溶液
(固体成分10％)………………………………………………………10份
将上述配方的剥离层涂布液涂布于支持体的印墨层一侧，使其干燥，干燥后的厚度为1.0μm，设置剥离层。
印墨层涂布液配方
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％) …………………………………………………………62份
碳黑的水分散体(固体成分38％)………………………………22份
水…………………………………………………………………16份
将上述配方的印墨层涂布液涂布于上述剥离层上，使其干燥，干燥后的厚度为0.8μm，设置印墨层，制得热转印记录介质。
(2)热转印接受体的制作
粘接剂层涂布液配方
聚氨酯系水分散体(大日本精化工业社制，ノンソルボンドWA-377)…72份
固化剂(大日本精化工业社制，ノンソルボンドC-96)…………………2份
水 ……………………………………………………………26份
将上述组成的粘接剂层涂布液，在其一面经电晕处理的厚度20μm的消光聚丙稀薄膜(Toray株式会社制，トレファンYM 11)的电晕处理面上涂布，使其干燥，成为3.0μm厚度，形成粘接剂层。与该粘接剂层面贴合厚度为20μm的聚丙烯薄膜(东洋纺织株式会社制パイレンP-2261)，然后，在40℃热处理2日，制得支持体。
底层涂布液配方
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％)………………………………………………………………71.9份
环氧化合物(环氧当量160mg/eq，固体成分100％) ……………0.6份
水 ……………………………………………………………………27.5份
将上述组成的底层涂布液，在上述支持体的消光聚丙烯薄膜面上涂布，干燥，形成厚度为1.5μm的底层。
接受层涂布液配方
煅烧高岭土(ENGELHARD公司制，ANSILEX)的水分散体(粒径0.8μm，固体成分25％) ………………………………………………………………34份
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％)………………………………………………………………31份
环氧化合物(环氧当量160mg/eq，固体成分100％) ……………0.5份
聚乙烯亚胺(日本触媒株式会社制，エポミンP-1000，固体成分30％)…9份
水 ……………………………………………………………………25.5份
将上述组成的接受层涂布液，涂布在上述底层上，干燥，形成厚度为1.0μm的接受层。又，接受层表面的平滑度(JIS P8119)为2,100秒。
实施例A-2
将实施例A-1中使用的粘接剂层涂布液，在其一面经电晕处理的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东嫘株式会社制，S105)的电晕处理面上涂布，使其干燥，干燥后的厚度为3.0μm，形成粘接剂层。与该粘接剂层面贴合厚度为12μm的消光聚丙烯薄膜(东洋纺织株式会社制聚酯薄膜E-3120)，贴合后，在40℃热处理2日，制得支持体。
底层涂布液配方
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％)…………………………………………………………71.9份
环氧化合物(环氧当量160mg/eq，固体成分100％) ………0.6份
水 ………………………………………………………………27.5份
将上述组成的底层涂布液，在上述支持体的消光聚丙烯薄膜面上涂布，干燥，形成厚度为1.5μm后的底层。
接受层涂布液配方
方解石型轻质碳酸钙(吸油量40cc/100g)的水分散体(粒径3.0μm，固体成分25％)…………………………………………………………………34份
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％)………………………………………………………………31份
环氧化合物(环氧当量160mg/eq，固体成分100％) ……………0.5份
聚乙烯亚胺(日本触媒株式会社制，エポミンP-1000，固体成分30％)…9份
水 …………………………………………………………………………25.5份
将上述组成的接受层涂布液，涂布在上述底层上，干燥，形成厚度为1.0μm的接受层。又，接受层表面的平滑度(JIS P8119)为2,000秒。
热转印记录介质与实施例A-1相同。
实施例A-3
将实施例A-1使用的粘接剂层涂布液，在其一面经铝蒸镀处理的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东洋メタライジング公司制，メタルミ一S)的铝蒸镀处理面上涂布，使其干燥，干燥后的厚度为3.0μm，形成粘接剂层。与该粘接剂层面贴合厚度为12μm的消光聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东洋纺织株式会社制聚酯薄膜E-3120)，贴合后，在40℃热处理2日，制得支持体。
如同实施例A-2，在上述支持体上设置底层及接受层。接受层表面的平滑度(JIS P8119)为2,000秒。
实施例A-4
在实施例A-1中，除了支持体使用厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(ュニチカ公司制，エンブレットS-38LS)以外，其他如同实施例A-1，制得热转印接受体。接受层表面的平滑度(JIS P8119)为1,500秒。
热转印记录介质与实施例A-1相同。
比较例A-1
在实施例A-1中，除了接受层涂布液的配方采用下述的以外，其他如同实施例A-1，制得热转印接受体。接受层表面的平滑度(JIS P8119)为2,100秒。
热转印记录介质与实施例A-1相同。
接受层涂布液配方
煅烧高岭土(ENGELHARD公司制，ANSILEX)的水分散体(粒径0.8μm，固体成分25％) ………………………………………………………………40份
羧基化SBR乳胶(大日本印墨化学株式会社制，LACSTAR DS-205、固体成分50％)………………………………………………………………………20份
水 ……………………………………………………………………40份
然后，使用所制得的热转印记录介质及热转印接受体，按如下条件进行打印，如下所述地评价耐溶剂性及耐摩擦性。其结果示于表1。
打印条件
打印机：Zebra公司制96XiIII
打印速度：2英寸/秒
打印能量：Tone(色调)26
耐溶剂性(MEK耐受性)
用含浸甲基乙基甲酮(MEK)的棉布加上100g/cm2的负荷，擦拭100次，观察图像，按下述基准评价，溶剂使用MEK。
5：摩擦试验的结果，与测试前无变化。
4：摩擦试验的结果，图像可判读，但稍有损伤。
3：摩擦试验的结果，图像可判读，但有损伤。
2：摩擦试验的结果，残余图像，不可判读。
1：摩擦试验的结果，图像消去。
耐摩擦性
用粗0.5mm的不锈钢制，对其施加3.0gf的负荷，擦拭图像50次，观察图像，按下述基准评价。
3：摩擦试验的结果，与测试前无变化。
2：摩擦试验的结果，图像可判读，但稍有损伤。
1：摩擦试验的结果，图像剥离。
表1
| 耐MEK | 耐摩擦性 | |
| 实施例A-1 | 5 | 3 |
| 实施例A-2 | 5 | 3 |
| 实施例A-3 | 5 | 3 |
| 实施例A-4 | 4 | 2 |
| 比较例A-1 | 1 | 1 |
从表1的结果，可以明白，使用实施例A-1至A-4的各个热转印接受体制作的图像，不仅对于MEK具有优异的耐受性，且具有优异的对图像的耐摩擦性。
实施例B-1
(1)热转印记录介质的制作
准备厚4.5μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜作为支持体，在涂布了印墨层涂布液侧的相反侧，涂布硅酮橡胶(Torayダゥコ一ニング硅酮公司制SD7226)，使其干燥，使得干燥后的厚度为0.35μm，制得具有耐热滑性层的支持体。
剥离层涂布液配方
巴西棕榈蜡的甲苯分散液(固体成分10％)…………………90份
乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂(醋酸乙烯量28质量％，MFR＝15dg/分)的甲苯溶液(固体成分10％)………………………………………10份
将上述配方的剥离层涂布液涂布于支持体的印墨层一侧，使之干燥后的厚度为1.0μm，形成剥离层。
印墨层涂布液配方
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％)………………………………………………62份
碳黑的水分散体(固体成分38) ………………………22份
水…………………………………………………………16份
将上述配方的印墨层涂布液涂布于上述剥离层上，使其干燥，使之干燥后的厚度为0.8μm，设置印墨层，制得热转印记录介质。
(2)热转印接受体的制作
底层涂布液的配方
聚酯丙烯酸酯(大日本印墨化学工业株式会社制，ュニデイックV-3021)……………………………………………………………16份
二氧化硅(水泽化学社制，P-603) ……………………4份
甲基乙基甲酮(MEK) ……………………………………80份
将上述组成的底层涂布液，涂布在东洋纺织株式会社制的聚酯薄膜(E5100，厚度50μm)，使之干燥，干燥后的厚度为1.5μm。然后，用高压水银灯(80W/cm)处理10秒钟，使其固化，形成底层。
接受层涂布液配方
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％) …………………………………………………31份
碳化二亚胺(日清纺织株式会社制，E-20)………………2份
聚乙烯亚胺(日本触媒株式会社制，エポミンP-1000，固体成分30％)
……………………………………………………………3份
水……………………………………………………………64份
将上述组成的接受层涂布液涂布在上述底层上，使之干燥，干燥后的厚度为2.5μm，形成接受层，制得热转印接受体。
实施例B-2
底层涂布液配方
聚酯丙烯酸酯(大日本印墨化学工业株式会社制，ュニデイックV-4221)……………………………………………………………16份
二氧化硅(水泽化学社制，P-603) ………………………4份
甲基乙基甲酮(MEK) ………………………………………80份
将上述组成的底层涂布液，涂布在Toray株式会社制的厚度50μm的聚酯薄膜上，使之干燥，干燥后的厚度为1.5μm。然后，用高压水银灯(80W/cm)处理10秒钟，使其固化，形成底层。
接受层涂布液配方
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％) ……………………………………………………31份
环氧化合物(环氧当量160mg/eq，固体成分100％) ………1份
聚乙烯亚胺(日本触媒株式会社制，エポミンP-1000，固体成分30％)
………………………………………………………………3份
水………………………………………………………………65份
将上述组成的接受层涂布液，涂布在上述底层上，使之干燥，干燥后的厚度为2.5μm，形成接受层，制得热转印接受体。
热转印记录介质与实施例B-1中相同。
实施例B-3
在实施例B-2中，除了使用下述配方作为底层涂布液的配方之外，其他如同实施例B-2，制得热转印接受体。热转印记录介质与实施例B-1中相同。
底层涂布液配方
环氧丙烯酸酯(大日本印墨化学工业株式会社制，ュニデイツクV-5500)……………………………………………………………16份
二氧化硅(水泽化学社制，P-603) ………………………4份
甲基乙基甲酮(MEK) ………………………………………80份
实施例B-4
在实施例B-2中，除了使用下述配方作为接受层涂布液的配方之外，其他如同实施例B-2，制得热转印接受体。热转印记录介质与实施例B-1中相同。
接受层涂布液配方
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％) …………………………………………………15份
碳酸钙水分散液(粒径2.5μm，固体成分25％) …………16份
环氧化合物(环氧当量160mg/eq，固体成分100％)………1份
聚乙烯亚胺(日本触媒株式会社制，エポミンP-1000，固体成分30％)
……………………………………………………………………………3份
水…………………………………………………………………………65份
比较例B-1
在实施例B-1中，除了不设置底层，在聚酯薄膜上设置接受层之外，其他如同实施例B-1，制得热转印接受体。热转印记录介质与实施例B-1中相同。
参考例B-1
在实施例B-1中，除了使用下述配方作为底层涂布液配方之外，其他如同实施例B-1，制得热转印接受体。热转印记录介质与实施例B-1中相同。
底层涂布液配方
聚酯水分散体(东洋纺织株式会社制，バイロナ一ルMD-1200，固体成分34％) …………………………………………………………47份
二氧化硅(水泽化学社制，P-603) ………………………4份
水……………………………………………………………49份
比较例B-2
在实施例B-1中，除了使用下述配方作为接受层涂布液的配方以外，其他如同实施例B-1，制得热转印接受体。热转印记录介质与实施例B-1中相同。
接受层涂布液配方
碳酸钙的水分散体(粒径1.5μm，固体成分25％) ………40.0份
聚酯水分散体(东洋纺织株式会社制，バイロナ一ルMD-1200，固体成分34％)……………………………………………………………29.4份
水 ……………………………………………………………30.6份
然后，使用所制得的热转印记录介质及热转印接受体，按如下条件进行打印，如下所述地评价耐溶剂性及耐摩擦性。其结果示于表2。
打印条件
打印机：Zebra公司制96XiIII
打印速度：2英寸/秒
打印能量：Tone 26
耐溶剂性
用棉棒含浸溶剂0.5cc，涂布于转印图像上之后，对该试样加以100g/cm2的负荷，擦拭200次，观察图像，按下述基准评价。溶剂使用MEK。
5：摩擦试验的结果，与测试前无变化。
4：摩擦试验的结果，图像可判读，但稍有损伤。
3：摩擦试验的结果，图像可判读，但有损伤。
2：摩擦试验的结果，残余图像，但不可判读。
1：摩擦试验的结果，图像消去。
耐摩擦性
对直径1mm的不锈钢棒，加上3.0gf的负荷，在这种状态下，擦拭图像100次，观察图像，按下述基准评价。
5：摩擦试验的结果，与测试前无变化。
4：摩擦试验的结果，图像可判读，但稍有损伤。
3：摩擦试验的结果，图像可判读，但有损伤。
2：摩擦试验的结果，残余图像，但不可判读。
1：摩擦试验的结果，图像消去。
表2
| 耐MEK | 耐摩擦性 | |
| 实施例B-1 | 3 | 4 |
| 实施例B-2 | 4 | 5 |
| 实施例B-3 | 4 | 5 |
| 实施例B-4 | 5 | 5 |
| 比较例B-1 | 3 | 1 |
| 参考例B-1 | 2 | 2 |
| 比较例B-2 | 1 | 3 |
从表2的结果可以确认，使用实施例B-1至B-4的各热转印接受体制作的图像，不仅对于MEK具有优异的耐受性，且在用锐利物体强力擦拭时，也不破坏图像。
实施例C-1
(1)热转印记录介质的制作
准备厚4.5μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜作为支持体，在涂布了印墨层涂布液侧的相反侧，涂布硅酮橡胶(Torayダゥコ一ニング硅酮公司制SD7226)，使其干燥，干燥后的厚度为0.35μm，制得具有耐热滑性层的支持体。
剥离层涂布液配方
巴西棕榈蜡的甲苯分散液(固体成分10％)……………90份
乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂(醋酸乙烯量28质量％，MFR＝15dg/分)的甲苯溶液(固体成分10％)…………………………………10份
将上述配方的剥离层涂布液涂布于支持体的印墨层一侧，使之干燥，干燥后的厚度为1.0μm。
印墨层涂布液配方
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％) …………………………………………………62份
碳黑的水分散体(固体成分38％) ………………………22份
水……………………………………………………………16份
将上述配方的印墨层涂布液涂布于上述剥离层上，使之干燥，干燥后的厚度为0.8μm，设置印墨层，制得热转印记录介质。
(2)热转印接受体的制作
底层涂布液配方
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％) …………………………………………………71.9份
环氧化合物(环氧当量160mg/eq，固体成分100％) ……0.6份
水……………………………………………………………27.5份
将上述组成的底层涂布液，涂布在东洋纺织株式会社制的厚度为50μm的聚酯薄膜(K1212，比重1.1)，使之干燥，干燥后的厚度为1.5μm，形成底层。
接受层涂布液配方
煅烧高岭土(ENGELHARD公司制，ANSILEX)的水分散体(粒径0.8μm，固体成分25％) …………………………………………………40份
聚酯水分散体(东洋纺织株式会社制，バイロナ一ルMD-1245，固体成分30％) …………………………………………………………20份
环氧化合物(环氧当量160mg/eq，固体成分100％) ……1份
聚乙烯亚胺(日本触媒株式会社制，エポミンP-1000，固体成分30％)
……………………………………………………………10份
水……………………………………………………………29份
将上述组成的接受层涂布液，涂布在上述底层上，使之干燥，干燥后的厚度为3.0μm，形成接受层。接受层表面的平滑度(JIS P8119)为1,400秒。
实施例C-2
在实施例C-1中，除了使用厚度为50μm的聚酯树脂(Toray株式会社制，E63，比重1.0)作为支持体之外，其他如同实施例C-1，制得热转印接受体。接受层表面的平滑度(JIS P8119)为1,300秒。
热转印记录介质与实施例C-1中相同。
实施例C-3
在实施例C-1中，除了使用下述配方作为接受层涂布液的配方以外，其他如同实施例C-1，制得热转印接受体。接受层表面的平滑度(JIS P8119)为950秒。
热转印记录介质与实施例C-1中相同。
接受层涂布液配方
方解石型轻质碳酸钙(吸油量40cc/100g)的水分散体(粒径3.0μm，固体成分25％)…………………………………………………40份
聚酯水分散体(东洋纺织株式会社制，バイロナ一ルMD-1245，固体成分30％)…………………………………………………………20份
环氧化合物(环氧当量160mg/eq，固体成分100％)……1份
聚乙烯亚胺(日本触媒株式会社制，エポミンP-1000，固体成分30％)
……………………………………………………………10份
水……………………………………………………………29份
实施例C-4
在实施例C-1中，除了使用下述配方作为接受层涂布液的配方之外，其他如同实施例C-1，制得热转印接受体。接受层表面的平滑度为950秒(JISP8119)。
热转印记录介质与实施例C-1中相同。
接受层涂布液配方
方解石型轻质碳酸钙(吸油量40cc/100g)的水分散体(粒径3.0μm，固体成分25％)…………………………………………………34份
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％)…………………………………………………31份
环氧化合物(环氧当量160mg/eq，固体成分100％)……0.5份
聚乙烯亚胺(日本触媒株式会社制，エポミンP-1000，固体成分30％)
……………………………………………………………9份
水 …………………………………………………………25.5份
实施例C-5
在实施例C-4中，除了使用在厚度为50μm的聚酯树脂(Toray株式会社制，E63，比重1.0)表面施以铝蒸镀处理的薄膜作为支持体之外，其他如同实施例C-4，制得热转印接受体。接受层表面的平滑度为900秒(JISP8119)。
热转印记录介质与实施例C-1中相同。
参考例C-1
在实施例C-1中，除了使用厚度为50μm的聚酯树脂(Toray株式会社制，S10，比重1.4)作为支持体之外，其他如同实施例C-1，制得热转印接受体。接受层表面的平滑度为1450秒(JIS P8119)。
热转印记录介质与实施例C-1中相同。
比较例C-1
在实施例C-1中，除了不设置底层，且施以下述配方的接受层涂布液之外，其他如同实施例C-1，制得热转印接受体。接受层表面的平滑度为1300秒(JIS P8119)。
热转印记录介质与实施例C-1中相同。
接受层涂布液配方
煅烧高岭土(ENGELHARD公司制，ANSILEX)的水分散体(粒径0.8μm，固体成分25％) ………………………………………………40份
苯乙烯-丁二烯共聚物乳胶(日本A & L公司制，SR-100，固体成分51％)
………………………………………………………20份
水…………………………………………………………40份
然后，使用所制得的热转印记录介质及热转印接受体，按如下条件进行打印，如下所述地评价耐溶剂性及耐摩擦性。其结果示于表3。
打印条件
打印机：Zebra公司制96XiIII
打印速度：2英寸/秒
打印能量：Tone 25
耐溶剂性(耐MEK性)
用棉棒含浸溶剂0.5cc，涂布于转印图像上之后，对该试样加以100g/cm2的负荷，擦拭50次，观察图像，按下述基准评价。溶剂使用MEK。
5：摩擦试验的结果，与测试前无变化。
4：摩擦试验的结果，图像可判读，但稍有损伤。
3：摩擦试验的结果，图像可判读，但有损伤。
2：摩擦试验的结果，残余图像，但不可判读。
1：摩擦试验的结果，图像消去。
耐摩擦性
对直径0.5mm的不锈钢棒施加3.0gf的负荷，在这种状态下，擦拭图像50次，按下述基准评价。
3：摩擦试验的结果，与测试前无变化。
2：摩擦试验的结果，图像可判读，但稍有损伤。
1：摩擦试验的结果，图像剥离。
表3
| 耐MEK | 耐摩擦性 | |
| 实施例C-1 | 3 | 3 |
| 实施例C-2 | 4 | 3 |
| 实施例C-3 | 4 | 3 |
| 实施例C-4 | 5 | 3 |
| 实施例C-5 | 5 | 3 |
| 参考例C-1 | 4 | 1 |
| 比较例C-1 | 1 | 2 |
从表3的结果，可以确认，使用实施例C-1至C-5的各热转印接受体制作的图像，不仅对于MEK具有优异的耐受性，且具有优异的图像耐摩擦性。
实施例D-1
(1)热转印记录介质的制作
准备厚4.5μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜作为支持体，在涂布了印墨层涂布液侧的相反侧，涂布硅酮橡胶(Torayダゥコ一ニング硅酮公司制SD7226)，使其干燥，干燥后的厚度为0.35μm，制得具有耐热滑性层的支持体。
剥离层涂布液配方
巴西棕榈蜡的甲苯分散液(固体成分10％)……………90份
乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂(醋酸乙烯量28质量％，MFR＝15dg/分)的甲苯溶液(固体成分10％)…………………………………10份
将上述配方的剥离层涂布液涂布于支持体的印墨层一侧，使之干燥，干燥后的厚度为1.0μm，设置剥离层。
印墨层涂布液配方
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％) …………………………………………………62份
碳黑的水分散体(固体成分38％) ………………………22份
水……………………………………………………………16份
将上述配方的印墨层涂布液涂布于上述剥离层上，使之干燥，干燥后的厚度为0.8μm，设置印墨层，制得热转印记录介质。
(2)热转印接受体的制作
底层涂布液配方
热固化型树脂：环氧树脂和密胺树脂的混合物(大日本印墨化学工业株式会社制，SF409，固体成分37％)…………………………35份
碳酸钙(平均粒径0.6μm)………………………………7份
甲基乙基甲酮(MEK) …………………………………58份
将上述组成的底层涂布液涂布在东洋纺织株式会社制的聚酯薄膜(E5100，厚度50μm)上，使之干燥，干燥后的厚度为0.8μm。然后，以150℃施以30秒钟的热处理，形成底层。
接受层涂布液配方
乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐(三井化学株式会社制，ケミパ一ルS-650、固体成分27％)…………………………………………………15份
碳酸钙水分散液(东洋纺织株式会社制，粒径2.5μm，固体成分25％)………………………………………………………………16份
环氧化合物(环氧当量160mg/eq，固体成分100％)……1份
聚乙烯亚胺(日本触媒株式会社制，エポミンP-1000，固体成分30％)
……………………………………………………………3份
水 …………………………………………………………65份
将上述组成的接受层涂布液涂布在上述底层上，使之干燥，干燥后的厚度为0.5μm，设置接受层，制得热转印接受体。接受层表面的平滑度为2,200秒。
实施例D-2
在实施例D-1中，除了使用下述配方作为底层涂布液的配方以外，其他如同实施例D-1，制得热转印接受体。热转印记录介质与实施例D-1中相同。接受层表面的平滑度为2,300秒。
底层涂布液配方
热固化型树脂：不饱和聚酯树脂和密胺树脂的混合物(大日本印墨化学工业株式会社制，SF-C-329，固体成分43％)…………………29份
碳酸钙(平均粒径0.6μm) ………………………………7份
固化剂(大日本印墨化学工业株式会社制，SPハ一ドナ一B)…1份
甲基乙基甲酮(MEK)………………………………………63份
实施例D-3
底层涂布液配方
热固化型树脂：不饱和聚酯树脂和密胺树脂的混合物(大日本印墨化学工业株式会社制，SF-C-329，固体成分43％)…………………36份
聚甲基丙烯酸甲酯系交联物粒(日本触媒株式会社制，MA1002，平均粒径2.5μm)………………………………7份
固化剂(大日本印墨化学工业株式会社制，SPハ一ドナ一B)…1份
甲基乙基甲酮(MEK) ………………………………………59份
将上述组成的底层涂布液涂布在东洋纺织株式会社制的聚酯薄膜(E5100，厚度50μm)上，使之干燥，干燥后的厚度为1.5μm。然后，以150℃施以30秒钟的热处理，形成底层。
然后，在所得到的底层上如同实施例D-1，设置接受层，制得热转印接受体。热转印记录介质与实施例D-1中相同。接受层表面的平滑度为1,200秒。
比较例D-1
在实施例D-1中，除了不设置底层，在聚酯薄膜上设置接受层之外，其他如同实施例D-1，制得热转印接受体。热转印记录介质与实施例D-1中相同。接受层表面的平滑度为4800秒。
参考例D-1
在实施例D-1中，除了使用下述配方作为底层涂布液的配方以外，其他如同实施例D-1，制得热转印接受体。热转印记录介质与实施例D-1中相同。接受层表面的平滑度为3,500秒。
底层涂布液配方
热固化型树脂：环氧树脂和密胺树脂的混合物(大日本印墨化学工业株式会社制，SF-409，固体成分37％)……………………………47份
甲基乙基甲酮(MEK) ……………………………………53份
参考例D-2
在实施例D-1中，除了使用下述配方作为底层涂布液的配方以外，其他如同实施例D-1，制得热转印接受体。热转印记录介质与实施例D-1中相同。接受层表面的平滑度为2,400秒。
底层涂布液配方
聚酯系聚氨酯水分散体(大日本印墨化学工业株式会社制，ハイドランAP-10，固体成分30％)……………………………………43份
碳酸钙(平均粒径0.6μm)……………………………7份
水………………………………………………………50份
比较例D-2
在实施例D-1中，除了使用下述配方作为接受层涂布液配方之外，其他如同实施例D-1，制得热转印接受体。热转印记录介质与实施例D-1中相同。接受层表面的平滑度为2300秒。
接受层涂布液配方
碳酸钙水分散液(粒径2.5μm，固体成分25％)…………40份
SBR乳胶(日本A & L公司制，SN-348，固体成分48％)…21份
水……………………………………………………………39份
使用上述制得的热转印记录介质及热转印接受体，按如下条件进行打印，如下所述地评价耐溶剂性及耐摩擦性。其结果示于表4。
打印条件
打印机：Zebra公司制96XiIII
打印速度：2英寸/秒
打印能量：Tone 26
耐溶剂性(耐MEK性)
用棉棒含浸溶剂0.5cc，涂布于转印图像上之后，对该试样加以100g/cm2的负荷，擦拭200次，观察图像，按下述基准评价。溶剂使用MEK。
5：摩擦试验的结果，与测试前无变化。
4：摩擦试验的结果，图像可判读，但稍有损伤。
3：摩擦试验的结果，图像可判读，但有损伤。
2：摩擦试验的结果，残余图像，不可判读。
1：摩擦试验的结果，图像消去。
耐摩擦性
用直径0.5mm的不锈钢棒，在加上3.0gf负荷的状态下，擦拭图像100次，按下述基准评价。
5：摩擦试验的结果，与测试前无变化。
4：摩擦试验的结果，图像可判读，但稍有损伤。
3：摩擦试验的结果，图像可判读，但有损伤。
2：摩擦试验的结果，残余图像，不可判读。
1：摩擦试验的结果，图像消去。
表4
| 耐MEK | 耐摩擦性 | |
| 实施例D-1 | 3 | 4 |
| 实施例D-2 | 4 | 5 |
| 实施例D-3 | 5 | 5 |
| 比较例D-1 | 3 | 1 |
| 参考例D-1 | 3 | 1 |
| 参考例D-2 | 2 | 2 |
| 比较例D-2 | 1 | 3 |
从表4的结果可以确认，实施例D-1至D-3的各热转印接受体，不仅对于MEK具有优异的耐受性，且在用锐利物体强力擦拭时，也不破坏图像。
根据本发明的热转印接受体，转印来自热转印记录介质的图像，可以得到纪录体，形成于接受层的图像对于MEK等溶剂具有优异的耐受性，且具有优异的耐摩擦性。
上面参照附图说明了本发明的实施例，但本发明并不局限于上述实施例。在本发明技术思想范围内可以作种种变更，它们都属于本发明的保护范围。
Claims (23)
1.一种热转印接受体，所述热转印接受体包括支持体，且在该支持体上顺序设有底层及接受层，其特征在于：
所述接受层含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂及交联剂。
2.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，所述支持体由塑料薄膜构成。
3.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，所述支持体为比重0.9-1.2的聚酯薄膜。
4.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，所述支持体为通过粘接剂层层叠多张薄膜而成的支持体。
5.如权利要求4所述的热转印接受体，其特征在于，构成支持体的薄膜的至少一种为聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
6.如权利要求4所述的热转印接受体，其特征在于，在构成支持体的薄膜间具有金属层。
7.如权利要求4所述的热转印接受体，其特征在于，在支持体的至少一个面上具有金属层。
8.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，所述底层含有乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐及交联剂。
9.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，所述底层含有紫外线固化型树脂及颜料。
10.如权利要求9所述的热转印接受体，其特征在于，所述紫外线固化型树脂含有氨基甲酸酯丙烯酸酯及环氧丙烯酸酯中的至少一种。
11.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，所述底层含有热固化型树脂及颜料。
12.如权利要求11所述的热转印接受体，其特征在于，所述热固化型树脂为选自环氧树脂、密胺树脂及不饱和聚酯树脂中的至少一种。
13.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，所述底层厚度为0.5-3.0μm。
14.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，接受层中的热塑性树脂为乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐。
15.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，接受层中的交联剂为环氧化合物。
16.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，接受层含有无机颜料，该无机颜料为碳酸钙及煅烧高岭土中的至少一种。
17.如权利要求16所述的热转印接受体，其特征在于，无机颜料的粒径为0.5-4.0μm。
18.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，接受层表面基于JISP8119的平滑度为200-3000秒。
19.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，接受层的厚度为0.3-8.0μm。
20.如权利要求1所述的热转印接受体，其特征在于，在支持体和底层之间设置有金属层。
21.一种热转印接受体的制造方法，其特征在于，所述方法包括：
底层形成工序，在支持体上涂布至少含有树脂及水的底层涂布液，形成底层；
接受层形成工序，在该底层上涂布含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂、交联剂及水的接受层涂布液，形成接受层。
22.一种纪录方法，其特征在于：
使用热转印记录介质及热转印接受体，所述热转印记录介质是在支持体上至少顺序设有含有蜡的剥离层、含有着色剂及乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐的印墨层，所述热转印接受体是在支持体上顺序设有底层、及含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂、及交联剂的接受层；
将上述热转印记录介质的印墨层和上述热转印接受体的接受层叠合，进行热转印。
23.一种记录体，其特征在于：
使用热转印记录介质及热转印接受体，所述热转印记录介质是在支持体上至少顺序设有含有蜡的剥离层、含有着色剂及乙烯-甲基丙烯酸共聚物的盐的印墨层，所述热转印接受体是在支持体上顺序设有底层、及含有聚乙烯亚胺衍生物、热塑性树脂、及交联剂的接受层；
将上述热转印记录介质的印墨层和上述热转印接受体的接受层叠合，进行热转印，通过这种纪录方法，在热转印接受体上形成图像。
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