CN1803274A - 一种污水脱氮除磷稀土吸附剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种污水脱氮除磷稀土吸附剂的制备方法,将粒度为60-100目的粉状沸石、硅藻土或氧化铝,在蒸馏水中浸泡15~30分钟,过滤后在100~430℃温度下烘干1~2小时,按照1∶40~60的固液重量比加入配制好的稀土氢氧化物溶液中,常温下搅拌45~60分钟,静置浸渍15~20小时,将溶液过滤,得到滤饼和滤液,滤饼经温度300~600℃,时间0.5~2小时焙烧后经筛分,得到孔径0.3nm~0.5nm的吸附剂。该吸附剂能同时除去污水中的氮和磷,对氮的吸附容量达到15-20mg/g,对磷的吸附容量达到22-25mg/g,吸附饱和后的吸附剂经碱液再生后,吸附容量仅降低6%~7%。

Description

一种污水脱氮除磷稀土吸附剂的制备方法
一、技术领域:本发明涉及一种污水脱氮除磷稀土吸附剂的制备方法,属于废水净化处理技术领域。
二、背景技术:长期研究表明,生活污水中的氮、磷是导致地表水体特别是湖泊富营养化的主要原因。国家要求生活污水在排入地表水体前必须经过处理,但经污水处理厂处理后排入地表水体的生活污水执行的是GB8978-1996《污水综合排放标准》,而地表水执行的是GB3838-2002《地面水环境质量标准》,两个标准之间的氮磷浓度相差几十倍,因此,尽管生活污水经过了处理,但由于最终处理浓度的差异,使得污水处理厂排出的生活污水依然是地表水体富营养化的主要污染源。
同时,鉴于现有污水处理厂二级处理工艺技术水平的局限,要大幅提高氮、磷去除率十分困难,因此,对于以地表水体为最终受纳水体的污水处理厂,应采取高效深度脱氮除磷工艺,加强对营养物氮、磷的去除,将污水处理到出水符合所纳地表水体的水质要求。
公知的废水脱氮除磷的方法主要有中和沉淀法、生物法和吸附法。中和法需要加入大量的石灰和混凝剂,产生大量难于处理的污泥,容易造成二次污染,并且难以彻底消除含磷废水对环境的污染[Design Manual:Phosphorus Removal.EPA TechnologyTranster,EPA/625/1-87/001,1987]。生物法除磷工艺流程复杂,运行稳定性较差,运行操作严格,受废水的温度、酸碱度等影响大,对废水中有机物浓度(BOD)依赖性很强[顾夏声,废水生物处理数学模式.北京:清华大学出版社,1993]。吸附法克服了这些缺点,又能同时去除氮和磷,是目前最有前途的废水脱氮除磷方法之一。
公知的传统的脱氮除磷吸附剂主要有活性氧化铝、活性炭、沸石等。宁平对活性炭、活性氧化铝进行了无机含磷污染物吸附容量的对比研究,发现活性氧化铝对水中磷酸盐的吸附容量为10mg/g,而活性炭仅为2mg/g[宁平等,有色金属,54(1),2002,3]。袁俊生[袁俊生等,环境污染治理技术与设备,(12),2002,3]研究了用沸石去除工业污水中氨氮的方法。结果表明,经盐活化后的沸石在酸性条件下对氨氮的吸附容量最大为12.96mg/g。张兰泉[张兰泉等,兰州铁道学院学报,18(2),1999,6]用无机铝盐、镁盐对沸石进行改性制备成沸石复合吸附剂,除磷吸附容量为15mg/g。这些吸附剂都存在着只能单独去除氨氮或磷,不能同时去除水中的氨氮和磷,另外,吸附剂的吸附容量也较低。基于这些原因,寻找一种吸附剂进行脱氮除磷以替代活性氧化铝、活性炭等传统吸附剂,对控制地表水体的富营养化有重要意义。
三、发明内容:本发明的目的是针对废水中的氮、磷,提供一种污水脱氮除磷稀土吸附剂的制备方法,将原料沸石、硅藻土、氧化铝中的一种,经活化、浸渍、焙烧处理后得到孔径0.3nm~0.5nm的吸附剂,该吸附剂能同时除去污水中的氮和磷,对氨的吸附容量达到15-20mg/g,对磷的吸附容量达到22-25mg/g。
本发明通过以下技术方案来实现:
(1)稀土氢氧化物溶液的制备:
将硝酸镧、硝酸铈、氯化镧、氯化铈中的一种溶解在水中,配成重量百分浓度为0.25~0.5wt%的稀土离子溶液,在配制完成的溶液中用碱液调节pH值,使溶液pH值为8~11,生成稀土氢氧化物溶液;
(2)原料的活化:
原料为粒度60-100目的粉状沸石、硅藻土、氧化铝中的一种,将原料在蒸馏水中浸泡15~30分钟,过滤后在100℃~130℃温度下烘干1~2小时,至含水量小于5%;
(3)吸附剂的浸渍:
经过活化后的原料按照1∶40~60的固液重量比加入配制好的稀土氢氧化物溶液中,常温下搅拌45~60分钟,静置浸渍15~20小时,将溶液过滤,得到滤饼和滤液,滤液返回稀土氢氧化物溶液中再使用;
(4)吸附剂的焙烧:
将滤饼置于冶金炉中进行焙烧,温度为300℃~600℃,时间为0.5~2小时,焙烧后经筛分,得到孔径0.3nm~0.5nm的吸附剂。
本发明的技术原理:
稀土氧化物在有水的情况下,表面金属离子首先倾向于配位水分子,水分子的离解性化学吸着导致表面羟基化。这种表面羟基化使得水溶液中的稀土氧化物可带正电,也可带负电,所带电荷的性质决定于所在溶液的pH值。羟基化的氧化物表面因质子化或非质子化呈正电或负电状态,以静电引力吸附阴、阳离子,生成络合物。同时伴随有离子置换。在粒子带正、负电荷之间有一pH值,在该pH值之下,粒子不带电荷,这一状态称为等电点状态,这一pH值称为氧化物的等电点。稀土氧化物的等电点一般为9~10,在酸性环境中带正电,与磷酸根离子发生电性吸附,生成磷酸稀土络合物,同时羟基被置换,使溶液pH值升高。
原料在吸附剂制备的烘干、焙烧过程中,孔径增大,吸附剂在去除氨氮时,结构中的阳离子与氨氮发生离子交换以去除氮。
本发明具有以下优点:
1、吸附剂中的载体及活性物质同时得到利用,既可以去除阳离子,又可以去阴离子。
2、吸附饱和后的吸附剂通过碱液浸泡可以解吸,使吸附剂回收循环使用。
3、废水的pH值在4~6时吸附剂脱氮除磷效果最佳,这与磷肥工业废水呈酸性相符,废水经吸附剂处理后pH值在8~9之间,达到排放要求。这使进口废水与出口废水的pH值均不需加酸或加碱调节。
4、吸附剂对氮、磷的吸附容量高,对氮的吸附容量最大可以达到20mg/g,对磷的吸附容量最大可以达到25mg/g。
5、吸附饱和后的吸附剂经碱液再生后,吸附容量仅降低6%~7%。
四、具体实施方式:
实例一:将硝酸镧溶解在水中,配成重量百分浓度为0.3wt%的稀土离子溶液,在该溶液中用碱液调节pH值,使溶液pH值为9,此时溶液中有氢氧化镧生成;原料为粒度60-100目的粉状沸石,在蒸馏水中浸泡20分钟,过滤后在100℃~130℃温度下烘干1-2小时,至含水量小于5%;经过活化后的原料按照1∶50的固液重量比加入配制好的氢氧化镧溶液中,常温下搅拌45分钟,静置浸渍17小时,将溶液过滤,得到滤饼和滤液;将滤饼置于马弗炉中进行焙烧,温度为550℃,时间为1小时,焙烧后经筛分,得到孔径0.3nm~0.5nm的吸附剂。
用于处理总磷浓度为40mg/L的溶液,对磷的吸附容量达到22~25mg/g。吸附饱和后的吸附剂经碱液浸泡后磷大部份脱附,再用于吸附处理水中磷吸附容量仅下降6-7%。
实例二:将硝酸铈溶解在水中,配成重量百分浓度为0.4wt%的稀土离子溶液,在该溶液中用碱液调节pH值,使溶液pH值为10,此时溶液中有氢氧化铈生成;原料为粒度60-100目的粉状硅藻土,在蒸馏水中浸泡30分钟,过滤后在100℃~130℃温度下烘干1-2小时,至含水量小于5%;经过活化后的原料按照1∶60的固液重量比加入配制好的氢氧化铈溶液中,常温下搅拌45分钟,静置浸渍20小时,将溶液过滤,得到滤饼和滤液;将滤饼置于马弗炉中进行焙烧,温度为500℃,时间为1小时,焙烧后经筛分,得到孔径0.3nm~0.5nm的吸附剂。
用于处理总氮浓度为20mg/L的溶液,吸附容量为可以达到15~18mg/g。

Claims (3)

1、一种污水脱氮除磷稀土吸附剂的制备方法,其特征在于:方法按以下步骤完成,
(1)将硝酸镧、硝酸铈、氯化镧、氯化铈中的一种溶解在水中,配成重量百分浓度为0.25~0.5wt%的稀土离子溶液,在该溶液中用碱液调节pH为8~11,生成稀土氢氧化物溶液;
(2)原料的活化是将粒度为60-100目的粉状沸石、硅藻土、氧化铝中的一种,在蒸馏水中浸泡15~30分钟,过滤后在100℃~130℃温度下烘干1~2小时,至含水量小于5%;
(3)经过活化后的原料按照1∶40~60的固液重量比加入配制好的稀土氢氧化物溶液中,常温下搅拌45~60分钟,静置浸渍15~20小时,将溶液过滤,得到滤饼和滤液,滤液返回稀土氢氧化物溶液中再使用;
(4)将滤饼置于冶金炉中进行焙烧,温度为300~600℃,时间为0.5~2小时,焙烧后经筛分,得到孔径0.3nm~0.5nm的吸附剂。
2、根据权利要求1所述的污水脱氮除磷稀土吸附剂的制备方法,其特征在于:将硝酸镧溶解在水中,配成重量百分浓度为0.3wt%的稀土离子溶液,在该溶液中用碱液调节pH值,使溶液pH值为9;原料为粒度60-100目的粉状沸石,在蒸馏水中浸泡20分钟,过滤后在100~130℃温度下烘干1-2小时,至含水量小于5%;经过活化后的原料按照1∶50的固液重量比加入配制好的氢氧化镧溶液中,常温下搅拌45分钟,静置浸渍17小时,将溶液过滤,得到滤饼和滤液;将滤饼置于马弗炉中进行焙烧,温度为550℃,时间为1小时,焙烧后经筛分,得到孔径0.3nm~0.5nm的吸附剂。
3、根据权利要求1所述的污水脱氮除磷稀土吸附剂的制备方法,其特征在于:将硝酸铈溶解在水中,配成重量百分浓度为0.4wt%的稀土离子溶液,在该溶液中用碱液调节pH值,使溶液pH值为10,此时溶液中有氢氧化铈生成;原料为粒度60-100目的粉状硅藻土,在蒸馏水中浸泡30分钟,过滤后在100~130℃温度下烘干1-2小时,至含水量小于5%;经过活化后的原料按照1∶60的固液重量比加入配制好的氢氧化铈溶液中,常温下搅拌45分钟,静置浸渍20小时,将溶液过滤,得到滤饼和滤液;将滤饼置于马弗炉中进行焙烧,温度为500℃,时间为1小时,焙烧后经筛分,得到孔径0.3nm~0.5nm的吸附剂。
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Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101306850B (zh) * 2008-07-09 2010-09-29 昆明铜龙科技开发有限公司 复合高效硅藻土净水剂及制备方法
CN102173496A (zh) * 2011-03-25 2011-09-07 中国科学院南京土壤研究所 有机磷农药废水除磷剂及其制备方法
CN102180535A (zh) * 2011-03-25 2011-09-14 中国科学院南京土壤研究所 金属化合物复合矿物材料去除有机磷农药废水中磷的方法
CN101780397B (zh) * 2010-01-29 2012-09-26 广东药学院 一种用于除氟的负载氧化镧的沸石的制备方法
CN102976458A (zh) * 2011-09-02 2013-03-20 上海市政工程设计研究总院(集团)有限公司 复配精制硅藻土污水脱磷处理药剂
CN101693186B (zh) * 2009-10-16 2013-04-03 东南大学 基于裹浆法制备的除磷脱氮一体化材料及其制备方法
CN103611497A (zh) * 2013-12-10 2014-03-05 四川农业大学 一种制备高氮、磷吸附性能生物炭的方法
EP2295380B1 (en) * 2009-09-15 2015-02-25 Jiangxi JDL Environmental Protection Co., Ltd. Method for removing phosphorus from sewage with Lanthanum hydroxide
CN104525090A (zh) * 2014-12-01 2015-04-22 四川大学 一种用于污水除磷的吸附剂及其制备方法
CN104971687A (zh) * 2015-07-20 2015-10-14 北京宝鸿锐科环境科技有限公司 一种高效复合铁基除磷吸附剂及其制备方法、使用方法和再生方法
CN105906023A (zh) * 2016-07-12 2016-08-31 河南永泽环境科技有限公司 一种高效除磷复配混凝剂
CN105921103A (zh) * 2016-05-19 2016-09-07 四川理工学院 一种同时固定氮磷的La(OH)3改性硅藻土-分子筛吸附材料的制备方法
CN106607006A (zh) * 2016-11-25 2017-05-03 环境保护部华南环境科学研究所 一种同步脱氮除磷的吸附剂的制备方法
CN107376834A (zh) * 2017-08-31 2017-11-24 常州富思通管道有限公司 一种处理养殖污染的渔用围网的制备方法
CN107694542A (zh) * 2017-09-28 2018-02-16 中国科学院广州地球化学研究所 一种用于阴阳离子吸附的吸附剂及其制备方法
CN109354083A (zh) * 2018-11-21 2019-02-19 浙江怀握科技有限公司 一种除磷除氨氮的净水剂的制备方法
CN110170295A (zh) * 2019-06-13 2019-08-27 昆明理工大学 一种除磷吸附剂及其制备方法
CN110327875A (zh) * 2019-08-01 2019-10-15 广东维清环境工程有限公司 一种负载于沸石的新型高效除磷药剂的制备方法
CN111167403A (zh) * 2020-01-06 2020-05-19 南京大学 一种同步脱氮除磷的复合功能材料及其制备方法
CN112675810A (zh) * 2020-12-02 2021-04-20 哈尔滨工业大学 一种非晶态高效除磷吸附材料及其制备方法与水处理应用
CN115155514A (zh) * 2022-06-13 2022-10-11 重庆交通大学 一种硅藻土基磁性吸附除磷剂及其制备方法

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101306850B (zh) * 2008-07-09 2010-09-29 昆明铜龙科技开发有限公司 复合高效硅藻土净水剂及制备方法
EP2295380B1 (en) * 2009-09-15 2015-02-25 Jiangxi JDL Environmental Protection Co., Ltd. Method for removing phosphorus from sewage with Lanthanum hydroxide
CN101693186B (zh) * 2009-10-16 2013-04-03 东南大学 基于裹浆法制备的除磷脱氮一体化材料及其制备方法
CN101780397B (zh) * 2010-01-29 2012-09-26 广东药学院 一种用于除氟的负载氧化镧的沸石的制备方法
CN102173496A (zh) * 2011-03-25 2011-09-07 中国科学院南京土壤研究所 有机磷农药废水除磷剂及其制备方法
CN102180535A (zh) * 2011-03-25 2011-09-14 中国科学院南京土壤研究所 金属化合物复合矿物材料去除有机磷农药废水中磷的方法
CN102180535B (zh) * 2011-03-25 2013-01-02 中国科学院南京土壤研究所 金属化合物复合矿物材料去除有机磷农药废水中磷的方法
CN102173496B (zh) * 2011-03-25 2013-01-02 中国科学院南京土壤研究所 有机磷农药废水除磷剂及其制备方法
CN102976458B (zh) * 2011-09-02 2016-02-24 上海市政工程设计研究总院(集团)有限公司 复配精制硅藻土污水脱磷处理药剂
CN102976458A (zh) * 2011-09-02 2013-03-20 上海市政工程设计研究总院(集团)有限公司 复配精制硅藻土污水脱磷处理药剂
CN103611497A (zh) * 2013-12-10 2014-03-05 四川农业大学 一种制备高氮、磷吸附性能生物炭的方法
CN103611497B (zh) * 2013-12-10 2016-08-24 四川农业大学 一种制备高氮、磷吸附性能生物炭的方法
CN104525090A (zh) * 2014-12-01 2015-04-22 四川大学 一种用于污水除磷的吸附剂及其制备方法
CN104971687A (zh) * 2015-07-20 2015-10-14 北京宝鸿锐科环境科技有限公司 一种高效复合铁基除磷吸附剂及其制备方法、使用方法和再生方法
CN105921103B (zh) * 2016-05-19 2018-08-21 四川理工学院 一种同时固定氮磷的La(OH)3改性硅藻土-分子筛吸附材料的制备方法
CN105921103A (zh) * 2016-05-19 2016-09-07 四川理工学院 一种同时固定氮磷的La(OH)3改性硅藻土-分子筛吸附材料的制备方法
CN105906023A (zh) * 2016-07-12 2016-08-31 河南永泽环境科技有限公司 一种高效除磷复配混凝剂
CN105906023B (zh) * 2016-07-12 2018-12-11 河南永泽环境科技有限公司 一种高效除磷复配混凝剂
CN106607006A (zh) * 2016-11-25 2017-05-03 环境保护部华南环境科学研究所 一种同步脱氮除磷的吸附剂的制备方法
CN106607006B (zh) * 2016-11-25 2019-07-19 环境保护部华南环境科学研究所 一种同步脱氮除磷的吸附剂的制备方法
CN107376834A (zh) * 2017-08-31 2017-11-24 常州富思通管道有限公司 一种处理养殖污染的渔用围网的制备方法
CN107694542A (zh) * 2017-09-28 2018-02-16 中国科学院广州地球化学研究所 一种用于阴阳离子吸附的吸附剂及其制备方法
CN107694542B (zh) * 2017-09-28 2019-11-22 中国科学院广州地球化学研究所 一种用于阴阳离子吸附的吸附剂及其制备方法
CN109354083A (zh) * 2018-11-21 2019-02-19 浙江怀握科技有限公司 一种除磷除氨氮的净水剂的制备方法
CN110170295A (zh) * 2019-06-13 2019-08-27 昆明理工大学 一种除磷吸附剂及其制备方法
CN110327875A (zh) * 2019-08-01 2019-10-15 广东维清环境工程有限公司 一种负载于沸石的新型高效除磷药剂的制备方法
CN111167403A (zh) * 2020-01-06 2020-05-19 南京大学 一种同步脱氮除磷的复合功能材料及其制备方法
CN112675810A (zh) * 2020-12-02 2021-04-20 哈尔滨工业大学 一种非晶态高效除磷吸附材料及其制备方法与水处理应用
CN115155514A (zh) * 2022-06-13 2022-10-11 重庆交通大学 一种硅藻土基磁性吸附除磷剂及其制备方法

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