CN1785946A

CN1785946A - 一种醇铝的制造方法

Info

Publication number: CN1785946A
Application number: CN 200410089412
Authority: CN
Inventors: 章浩龙
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2004-12-08
Filing date: 2004-12-08
Publication date: 2006-06-14

Abstract

本发明公开了一种醇铝的制造方法，拟提供一种收率高、分离简单、纯度高的醇铝的制造方法，本发明的方案是以金属铝和醇为原料，在醋酸酯类溶剂中，加入金属铝、醇和引发剂，加热回流，反应得到醇铝的醋酸酯溶液，经分离、蒸发得到醇铝。其中醋酸酯类是乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸仲丁酯，所述的醇是乙醇、丙醇、异丙醇、仲丁醇，所述醋酸酯和醇的重量比为2－3∶1。采用本发明的方法，醇和铝的反应在醋酸酯溶剂中进行，提高了反应的转化率和纯度，使醇铝成品中金属和金属氧化物杂质含量在0.01％以下，同时提高了反应工艺的安全性。

Description

一种醇铝的制造方法

技术领域

本发明涉及一种金属有机化合物的制造方法，尤其是一种醇铝的制造方法。

背景技术

醇铝是一种重要的基础金属有机化工原料，被广泛应用于有机合成中间体和医药、农药等有机合成工业，特别是精细化工工业的迅速发展，有机化学品种的日趋增多，对醇铝的需求日益增多，异丙醇铝的市场需求尤为明显。

醇和铝在催化剂的作用下可生产醇铝，其反应如下：

传统生产醇铝是通过金属铝和过量的醇在催化剂的作用下加热溶解进行反应，然后分馏出过剩的醇后再蒸馏出醇铝产品，如中国专利局1992年6月24日公开的专利文献(公开号：CN1062135A)。该种方法存在的不足是：分馏过剩的醇和蒸馏醇铝产品都需要在低压状态下进行，特别是蒸馏过程一般需要在10毫米汞柱以下，这样一方面使醇铝的制造成本增加，另一方面使生产过程存在不安全因素；同时蒸馏需要把醇铝混合物加热到较高的温度，使醇铝混合物变性，影响产品的收率。

日本专利1992年9月1日公开的异丙醇铝的制备方法(公布号：JP4-244037)，介绍了一种异丙醇铝的制备方法，它是将金属铝和醇反应后得到的黑色混合物冷却后，通过加入助滤剂，过滤得到异丙醇铝，这种方法虽然是在常压下进行过滤操作，避免了传统工艺安全性方面的不足，但是由于加入助滤剂，会吸收部分产品的有效成分，从而造成产品收率的下降。

发明内容

本发明拟解决的问题是提供一种收率高、分离简单、纯度高的醇铝的制造方法，以提高生产工艺的安全性，降低醇铝的制造成本。

为解决上述问题，本发明采用以下技术方案：一种醇铝的制造方法，它是以金属铝和醇为原料，其特征在于在醋酸酯类溶剂中，加入金属铝、醇和引发剂，加热回流，反应得到醇铝的醋酸酯溶液，经分离、蒸发得到醇铝。

上述方案中，醋酸酯类是乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸仲丁酯，所述的醇分别是乙醇、丙醇、异丙醇、仲丁醇，所述醋酸酯和醇的重量比为2-3∶1。所述金属铝是铝粒或铝屑或铝粉，其纯度为99％以上。所述分离采用在常温常压下的沉降，沉降的时间为15-30小时。所述经分离后的醇铝的醋酸酯溶液蒸发的温度是蒸发至所述醋酸酯的沸点温度以上。所述引发剂是无水三氯化铝，其加入量为反应液总量的0.1-2‰。

本发明制造醇铝的方法，醇和铝的反应在醋酸酯溶剂中进行，由于其溶剂化作用，原料醇、铝活性提高，有效提高了反应的转化率，并减少了引发剂的加入量，减少了反应体系中的杂质含量。同时，由于金属杂质不溶于醋酸酯中，通过沉降分离即可除去这类杂质，直接得到纯度较高的醇铝醋酸酯溶液，通过蒸发除去醋酸酯溶剂，即可得到醇铝成品。由于分离过程均在常压下进行，提高了生产的安全性，也大大提高了产品收率、降低了制造成本。实验证明，采用本发明方法生产的醇铝纯度较高，其中金属和金属氧化物杂质含量在0.01％以下。

具体实施方式

本发明的反应方程如下：

实施例1

在3升带回流冷凝管的三口烧瓶中，放入0.15kg(过量)纯度为99％的铝粒，0.15g无水三氯化铝，1kg乙酸乙酯溶剂，然后加入0.33kg乙醇，搅拌、加热，控制溶液温度为77℃左右进行回流反应，2小时后，得到黑色含乙醇铝混合物溶液，抽吸出料，经15小时沉降，吸出上层无色透明溶液，这种溶液中含乙醇铝30％，加热至77℃开始蒸馏，随着乙酸乙酯蒸发，蒸馏温度逐步提高，至110℃时，停止加热，冷却后得到乙醇铝成品，其中金属和金属氧化物杂质含量在0.01％以下。蒸发出的乙酸乙酯可循环使用。

上述实施例中，不改变其它条件，仅改变乙醇的加入量为0.5或0.4kg，同样可完成反应，得到乙醇铝成品。

另外，还可以仅改变无水三氯化铝的加入量为3g或0.8g，同样可完成反应。

同时，沉降时间延长到20小时或30小时，同样可完成反应。

实施例2

在3升带回流冷凝管的三口烧瓶中，放入0.15kg(过量)纯度为99％的铝粒，0.15g无水三氯化铝，1kg乙酸丙酯溶剂，然后加入0.33kg丙醇，搅拌、加热，控制溶液温度为100℃左右进行回流反应，2小时后，得到黑色含丙醇铝混合物溶液，抽吸出料，经15小时沉降，吸出上层无色透明溶液，这种溶液中含丙醇铝30％，加热至100℃开始蒸馏，随着乙酸丙酯蒸发，蒸馏温度逐步提高，至120℃时，停止加热，冷却后得到丙醇铝成品，其中金属和金属氧化物杂质含量在0.01％以下。蒸发出的乙酸丙酯可循环使用。

上述实施例中，不改变其它条件，仅改变丙醇的加入量为0.5或0.4kg，同样可完成反应。

另外，还可以仅改变无水三氯化铝的加入量为3g或0.8g，同样可完成反应，得到丙醇铝成品。

同时，沉降时间延长到20小时或30小时，同样可完成反应。

实施例3

在3升带回流冷凝管的三口烧瓶中，放入0.15kg(过量)纯度为99％的铝粒，0.15g无水三氯化铝，1kg乙酸异丙酯溶剂，然后加入0.33kg异丙醇，搅拌、加热，控制溶液温度为85℃左右进行回流反应，2小时后，得到黑色含异丙醇铝混合物溶液，抽吸出料，经15小时沉降，吸出上层无色透明溶液，这种溶液中含异丙醇铝30％，加热至90℃开始蒸馏，随着乙酸异丙酯蒸发，蒸馏温度逐步提高，至120℃时，停止加热，冷却后得到异丙醇铝成品，其中金属和金属氧化物杂质含量在0.01％以下。蒸发出的乙酸异丙酯可循环使用。

上述实施例中，不改变其它条件，仅改变异丙醇的加入量为0.5或0.4kg，同样可完成反应，得到异丙醇铝成品。

同时，沉降时间延长到20小时或30小时，同样可完成反应。

实施例4

在3升带回流冷凝管的三口烧瓶中，放入0.15kg(过量)纯度为99％的铝粒，0.15g无水三氯化铝，1kg乙酸仲丁酯溶剂，然后加入0.33kg仲丁醇，搅拌、加热，控制溶液温度为100℃左右进行回流反应，2小时后，得到黑色含异仲丁醇铝混合物溶液，抽吸出料，经15小时沉降，吸出上层无色透明溶液，这种溶液中含仲丁醇铝30％，加热至110℃开始蒸馏，随着乙酸仲丁酯蒸发，蒸馏温度逐步提高，至125℃时，停止加热，冷却后得到仲丁醇铝成品，其中金属和金属氧化物杂质含量在0.01％以下。蒸发出的乙酸仲丁酯可循环使用。

上述实施例中，不改变其它条件，仅改变仲丁醇的加入量为0.5或0.4kg，同样可完成反应，得到仲丁醇铝成品。

同时，沉降时间延长到20小时或30小时，同样可完成反应。

当然，上述实施例1-4的铝粒也可用纯度为99％以上铝屑或铝粉。

Claims

1.一种醇铝的制造方法，它是以金属铝和醇为原料，其特征在于在醋酸酯类溶剂中，加入金属铝、醇和引发剂，加热回流，反应得到醇铝的醋酸酯溶液，经分离、蒸发得到醇铝。

2.根据权利要求1所述的醇铝的制造方法，其特征在于所述醋酸酯类是乙酸乙酯，所述的醇是乙醇，所述乙酸乙酯和乙醇的重量比为2-3∶1

3.根据权利要求1所述的醇铝的制造方法，其特征在于所述醋酸酯类是乙酸丙酯，所述的醇是丙醇，所述乙酸丙酯和丙醇的重量比为2-3∶1。

4.根据权利要求1所述的醇铝的制造方法，其特征在于所述醋酸酯类是乙酸异丙酯，所述的醇是异丙醇，所述乙酸异丙酯和异丙醇的重量比为2-3∶1。

5.根据权利要求1所述的醇铝的制造方法，其特征在于所述醋酸酯类是乙酸仲丁酯，所述的醇是仲丁醇，所述乙酸仲丁酯和仲丁醇的重量比为2-3∶1。

6.根据权利要求1-5任意一项所述的醇铝的制造方法，其特征在于所述金属铝是铝粒或铝屑或铝粉，其纯度为99％以上。

7.根据权利要求1-5任意一项所述的醇铝的制造方法，其特征在于所述分离是采用在常温常压下的沉降。

8.根据权利要求7所述的醇铝的制造方法，其特征在于所述沉降的时间为15-30小时。

9.根据权利要求1-5任意一项所述的醇铝的制造方法，其特征在于所述经分离后的醇铝的醋酸酯溶液蒸发的温度是蒸发至所述醋酸酯的沸点温度以上。

10.根据权利要求1-5任意一项所述的醇铝的制造方法，其特征在于所述引发剂是无水三氯化铝，其加入量为反应液总量的0.1-2‰。