CN1778783A

CN1778783A - 4，4’－二（2－甲氧基苯乙烯基）联苯的制备方法

Info

Publication number: CN1778783A
Application number: CN 200410084617
Authority: CN
Inventors: 安国成; 施险峰
Original assignee: Shanghai Chemical Reagent Research Institute SCRRI
Current assignee: Shanghai Chemical Reagent Research Institute SCRRI
Priority date: 2004-11-26
Filing date: 2004-11-26
Publication date: 2006-05-31

Abstract

本发明公开了一种4，4’－二(2－甲氧基苯乙烯基)联苯的制备方法。本发明将4，4’－二乙氧基膦酰甲基联苯、邻甲氧基苯甲醛为原料，溶于有机溶剂中，在甲醇钠的作用下进行反应，获得的4，4’－二(2－甲氧基苯乙烯基)联苯粗品，用卤代烃溶剂重结晶，得到本发明的目标产物。用本发明制备方法得到的4，4’－二(2－甲氧基苯乙烯基)联苯重结晶后，纯度达到99％以上，产率大于90％，熔点218－219℃。本发明与现有技术相比较，操作简便，质量稳定，产品纯度好，产率高，适于工业化生产。

Description

4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯的制备方法

技术领域

本发明涉及一种4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯的制备方法。

背景技术

4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯是一种荧光增白剂，可用于洗涤剂、塑料、合成纤维等工业产品中，其结构式如下：

《染料工业》37(3)，2000，1-2报道了用氯苯衍生物为原料，N，N二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，在NiCl₂-PPh₃-Zn催化剂的存在下，与邻甲氧基苯甲醛进行缩合得到4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯。该方法需要在无水无氧条件下进行反应，操作繁琐，条件苛刻，产业化前景不理想。

U.S.3,907,904公开的方法是以4，4’-二甲氧基膦酰甲基联苯和邻甲氧基苯甲醛为原料，N，N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，在甲醇钠存在下进行亲核取代反应，合成4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯，用四氯乙烯重结晶，产率41.6％，该方法产率低，成本高。

发明内容

本发明提供了一种4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯的制备方法，以克服现有技术中操作繁琐，条件苛刻，产率低的不足。

本发明的技术构思是这样的：

本发明以4，4’-二乙氧基膦酰甲基联苯、邻甲氧基苯甲醛为原料，溶于有机溶剂中，在甲醇钠的作用下进行反应，获得的4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯粗品，用卤代烃溶剂重结晶，得到本发明的目标产物。

本发明的技术方案：

反应式如下：

将4，4’-二乙氧基膦酰甲基联苯，邻甲氧基苯甲醛溶于有机溶剂中，加热至55～65℃，5分钟内滴入甲醇钠和有机溶剂组成的混合液中，保持30～50℃，反应1～3小时，从反应物中收集4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯的粗品，用卤代烃溶剂重结晶，得到目标产物。

按照本发明，所说的有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜中的任一种，优选N，N-二甲基甲酰胺。

从反应物中收集4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯粗品包括如下步骤：反应液冷却，加水析出固体，过滤，水洗，干燥，得到4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯粗品。

所说的卤代烃溶剂为三氯甲烷、1，1，1-三氯乙烷、四氯乙烷中的一种，优选四氯乙烷。

配料比为4，4’-二乙氧基膦酰甲基联苯∶邻甲氧基苯甲醛∶甲醇钠的摩尔比为1∶2∶2～3，4，4’-二乙氧基膦酰甲基联苯∶有机溶剂的重量体积比为1∶4.0-7.0，甲醇钠与有机溶剂的重量体积比为1∶7～10。

4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯粗品与卤代烃溶剂重量体积比为1∶5～7。

用本发明制备方法得到的4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯重结晶后，纯度达到99％以上，产率大于90％，熔点218-219℃，与U.S.3,907,904报道的熔点217-218℃一致。

本发明所使用的原料4，4’-二乙氧基膦酰甲基联苯根据《淮海工学院学报》8(4)，1999或《化工矿物与加工》(6)，1998中报道的方法制备得到。

本发明的方法与现有技术相比较，反应操作简便，质量稳定，纯度好，产率高，适于工业化生产。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步说明本发明，但实施例并不限制本发明的保护范围。

实施例1

在带有加热、搅拌、温度计的反应器中分别加入4，4’-二乙氧基膦酰甲基联苯18.2g(0.04mol)，邻甲氧基苯甲醛10.9g(0.08mol)，N，N二甲基甲酰胺(DMF)80ml，搅拌下加热到55-58℃，5分钟内滴入由甲醇钠5.4g(0.10mol)和N，N-二甲基甲酰胺(DMF)40ml组成的混合液中，40-50℃的条件下反应2小时(用薄层色谱分析控制反应终点)，反应液冷却至15℃以下，加入水120ml，析出固体，过滤，用水淋洗，干燥，得到4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯粗品16.2g(纯度93.2％)，加入82ml四氯乙烷进行重结晶，得到黄色晶体产品14.8g，产率为91％，纯度99.3％(HPLC)，熔点218.5-219.7℃。

实施例2

在带有加热、搅拌、温度计的反应器中分别加入4，4’-二乙氧基膦酰甲基联苯11.4g(0.025mol)，邻甲氧基苯甲醛6.8g(0.05mol)，N，N二甲基甲酰胺(DMF)60ml，搅拌下加热到56℃，5分钟内滴入由甲醇钠3.4g(0.06mol)和N，N二甲基甲酰胺(DMF)30ml组成的混合液中，40-45℃的条件下反应3小时(用薄层色谱分析控制反应终点)，反应液冷却至15℃以下，加入水120ml，析出固体，过滤，用水淋洗，干燥，得到4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯粗品10.3g(纯度93.0％)，加入四氯乙烷72ml进行重结晶，得到黄色晶体产品9.6g，产率为93％，纯度99.2％(HPLC)，熔点217.8-218.7℃。

实施例3

在带有加热、搅拌、温度计的反应器中分别加入4，4’-二乙氧基膦酰甲基联苯22.7g(0.05mol)，邻甲氧基苯甲醛13.6g(0.10mol)，N，N二甲基甲酰胺(DMF)150ml，搅拌下加热到46℃，5分钟内滴入由甲醇钠8.1g(0.15mol)和N，N二甲基甲酰胺(DMF)65ml组成的混合液中，40-50℃的条件下反应1.5小时(用薄层色谱分析控制反应终点)，反应液冷却至15℃以下，加入水120ml，析出固体，过滤，用水淋洗，干燥，得到4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯粗品20.1g(纯度：93.2％)，加入四氯乙烷110ml进行重结晶，得到黄色晶体产品18.3g，产率为91％，纯度99.3％(HPLC)，熔点218.0-218.9℃。

Claims

1.一种4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯的制备方法，包括如下步骤：将4，4’二乙氧基膦酰甲基联苯，邻甲氧基苯甲醛溶于有机溶剂中，加热至55～65℃，5分钟内滴入甲醇钠和有机溶剂组成的混合液中，保持30～50℃，反应1～3小时，从反应物中收集4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯的粗品，用卤代烃溶剂重结晶，得到目标产物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所说的有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜中的任一种。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于优选N，N-二甲基甲酰胺。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于反应物4，4’-二乙氧基膦酰甲基联苯∶邻甲氧基苯甲醛∶甲醇钠的摩尔比为1∶2∶2～3。

5.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于反应物4，4’-二乙氧基膦酰甲基联苯∶有机溶剂的重量体积比为1∶4.0-7.0。

6.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于甲醇钠与有机溶剂的重量体积比为1∶7～10。

7.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于从反应物中收集4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯粗品步骤为反应液冷却，加水析出固体，过滤，水洗，干燥，得到4，4’-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯粗品。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于重结晶溶剂为卤代烃溶剂1，1，1-三氯乙烷、四氯乙烷中的一种。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于卤代烃溶剂优选四氯乙烷。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于重结晶投料比，4，4-二(2-甲氧基苯乙烯基)联苯粗品与卤代烃溶剂重量体积比为1∶5～7。