CN1716052B - 喷墨涂敷用液晶定向剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种实现液晶定向膜的性能和通过喷墨装置涂敷时的良好涂膜状态的液晶定向剂。该喷墨涂敷用液晶定向剂含有：具有选自酰胺酸重复单元及其酰亚胺化重复单元中的至少一种的聚合物以及作为其溶剂的N-甲基吡咯烷酮。

Description

喷墨涂敷用液晶定向剂
技术领域
本发明涉及喷墨印刷用液晶定向剂。更详细地，涉及通过喷墨印刷法向基板涂敷时能够表现出优越的涂敷稳定性、膜厚均匀性的液晶定向剂。
背景技术
目前，TFT液晶面板正取代以往的阴极射线管显示器而广泛地普及，该TFT液晶面板在设有透明导电膜的基板的该表面上，形成由聚酰亚胺等组成的液晶定向膜，作为液晶显示器件用的基板，将其2片对向设置，在其间隙内形成液晶层，形成夹层结构的单元，该液晶显示器件通过TFT驱动运作。
作为液晶显示器件，已知的有，使用具有正性介电各向异性的向列型液晶作为液晶，液晶分子的长轴从一侧的基板朝向另一侧基板连续扭转90度的所谓的TN(Twisted Nematic)型液晶单元的TN型液晶显示器件。此外，与TN型液晶显示器件相比对比度高、视角依赖性小的STN(Super Twisted Nematic)型液晶显示器件和垂直定向型液晶显示器件以及横电场驱动型液晶显示器件在研发中。
在这些液晶显示器件中，液晶定向膜控制液晶的定向。液晶定向膜可以通过苯胺印刷法将由聚酰亚胺的前体聚酰胺酸溶液或可溶于溶剂的聚酰亚胺溶液等所组成的液晶定向剂涂敷在基板上，将其烧结形成树脂膜，付与其液晶定向能而得到。
但是近年来，人们认识到苯胺印刷法的问题在于：必须根据 基板而替换印刷版，印刷版的维护麻烦，由此喷墨印刷法受到了人们的瞩目。喷墨印刷法具有印刷版的维护方便、印刷图案设定自由等优点，因此期望其可以降低液晶面板的成本、改善产率。
液晶定向剂除了具有液晶的定向制约力以外，电压保持特性、低残像特性、高可靠性等性能也是必要的。此外，根据液晶显示器件的种类不同，任意的预倾斜角(液晶分子相对于基板的倾斜角)表现性也是必要的。另外一方面，喷墨印刷法具有可降低液晶面板的成本、改善产率等的优点，在专利文献1和专利文献2中提出的液晶定向剂虽然能够实现喷射稳定性，但是问题在于膜厚均匀性、膜边缘的精确度不足。进而，在专利文献2中，公开了基于喷嘴材质的限制，必须不含有N-甲基吡咯烷酮，含有选自γ-丁内酯和丁酰基纤维素(butyrocellosolve)中的至少1种，相对于溶剂整体其总含量为90重量％以上，根据近来的喷嘴材质改良的结果，研发出了使用含有N-甲基吡咯烷酮的液晶定向剂也不会发生问题的喷嘴。另一方面，对于喷墨涂敷法，要提高其膜厚均匀性、膜边缘的精确度达到能够满足实际的液晶显示器的品质，含有选自γ-丁内酯和丁酰基纤维素中至少1种、相对于溶剂整体其总含量为90重量％以上的液晶定向剂是不够的。
此外，在喷墨涂敷法中，必须通过细小的喷嘴高速地喷出液晶定向剂，因此液晶定向剂的粘度特性是重要的因素。即，必须是在对溶液加以强大的外力时阻力小，流动性优良。此外，为了控制滴落在基板上后的液滴形状，溶液的表面张力和粘度特性是重要因素。通过将其控制在最适宜的值，可以确保烧结后的膜的表面均匀性，得到具有稳定性能的液晶定向膜。液晶定向剂根据不同的用途和目的，必须控制烧结后的膜厚，作为该控制法的一种，可以列举固体成分浓度的调节。固体成分浓度的控制通常会 影响粘度特性和表面张力特性，因此必须在维持这些特性的同时调整固体成分浓度。
另一方面，对液晶定向膜要求的性能也越来越高，要求具有高电压保持率、高液晶定向性、低残留DC等。
[专利文献1]  特开2000-204250号公报
[专利文献2]  特开2003-215915号公报
发明内容
鉴于以上的状况，本发明通过混合具有特定结构的聚合物和特定的溶剂，控制固体成分浓度、粘度特性、表面张力特性、含有溶剂特性，成功地制造出在喷墨印刷装置中膜厚均匀性、膜边缘的精确度方面优良、且能够实现高性能的液晶面板的液晶定向剂，完成了本发明。
即，本发明的目的在于提供一种实现液晶定向膜的性能和通过喷墨装置涂敷时的良好的涂膜状态的液晶定向剂。
通过以下的说明，可以了解本发明进一步的目的和优点。
本发明中，本发明的上述目的和优点是通过其特征在于含有：具有选自下述式(I-1)所示的重复单元和下述式(I-2)所示的重复单元中的至少一种重复单元的聚合物以及作为其溶剂的N-甲基吡咯烷酮的喷墨涂敷用液晶定向剂而实现的。
Figure 781735DEST_PATH_S05179775320070515D000031
(式中，Q1为2价的有机基，且P1为4价的有机基。其中P1 的至少一部分为下述式(I-3)所示的基)
(式中，Q2为2价的有机基，且P2为4价的有机基。其中P2 的至少一部分为下述式(I-3)所示的基)
根据本发明的液晶定向膜，可以制成采用喷墨印刷法的优良的液晶显示器件。
具有本发明的液晶定向膜的液晶显示器件除了可以有利地用于TN型、STN型和VA型液晶显示装置中以外，通过选择所使用的液晶，还可以有利地用于SH(Super Homeotropic)型、IPS(In-Plane Switching)型、OCB(Optically Compensated Bend)型、强介电性、反强介电性的液晶显示器件等中。
进而，具有本发明的液晶定向膜的液晶显示器件可以有效地用于各种装置中，例如可以很好地用于台式计算机、手表、台式钟、计数显示板、文字处理机、个人电脑、液晶电视等显示装置中。
具体实施方式
以下详细地说明本发明。
本发明的液晶定向剂是通过将上述聚合物成分溶解于溶剂中而构成的。作为本发明中的聚合物成分，可以列举具有上述式(I-1)所示的重复单元的聚酰胺酸、具有上述式(I-2)所示的重复单元的酰亚胺化聚合物、由具有上述式(I-1)所示的重复单元的酰胺酸预聚物和具有上述式(I-2)所示的重复单元的酰亚胺化预聚物形成的嵌段共聚物等，其可以单独使用或组合两种以上使用。在组合两种以上使用时，优选混合聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物而使用。
上述的聚酰胺酸通过四羧酸二酐和二胺反应而得到，酰亚胺化聚合物通过使上述聚酰胺酸脱水闭环而得到。另外，酰亚胺化聚合物可以是未达到100％重复单元脱水闭环的聚合物，也可以是所有重复单元中具有酰亚胺环的重复单元的比例(以下有时也称为“酰亚胺化率”)不足100％的聚合物。
上述式(I-1)中的P1和上述式(I-2)中的P2中任何一个都是4价的有机基。该4价有机基的至少1部分，即1部分到全部为上述式(I-3)所示的4价有机基。P1和P2来自于四羧酸二酐，相当于从四羧酸二酐中除去2个酸酐基的基。上述式(I-3)中所示的4价有机基来自于2，3，4-三羧基环戊乙酸二酐。
另，上述式(I-1)中的Q1及上述式(I-2)中的Q2均是2价有机基。Q1及Q2来自于二胺，相当于从二胺中除去2个氨基的基。
<四羧酸二酐>
作为在聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐，为2，3，5-三羧基环戊乙酸二酐或其和其它四羧酸二酐的组合。作为其它四羧酸二酐的具体示例，可以列举例如，1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2， 3，4-环丁烷四羧酸二酐，1，3-二氯-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二环己烷四羧酸二酐、顺-3，7-二丁基环辛-1，5-二烯-1，2，5，6-四羧酸二酐、3，5，6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、2，3，4，5-四氢呋喃四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氢呋喃)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸二酐、双环[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧代双环[3，2，1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、下述式(I)和(II)所示的化合物等的脂环式四羧酸二酐；
Figure 873821DEST_PATH_S05179775320070515D000071
(式中，R3和R6表示具有芳香环的2价的有机基，R4和R5表示氢原子或烷基，多个的R4和R5可分别相同或不同。)
丁烷四羧酸二酐等脂肪族四羧酸二酐；
均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐，3，3’，4，4’-二苯砜四羧酸二酐，1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯醚四羧酸二酐，3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酐、4，4’-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫二酐、4，4’-双(3，4-二羧苯氧基)二苯砜二酐、4，4’-双(3，4-二羧苯氧基)二苯丙烷二酐、3，3’，4，4’-全氟异亚丙基二邻苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐、双(邻苯二甲酸)苯基膦氧化物二酐、对亚苯基-双(三苯基邻苯二甲酸)二酐、间亚苯基-双(三苯基邻苯二甲酸)二酐、双(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯醚二酐、双(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇 -双(脱水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、2，2-双(4-羟苯基)丙烷-双(脱水偏苯三酸酯)、分别如下述式(1)～(4)所示的具有甾族结构的芳香族四羧酸二酐等芳香族四羧酸二酐。这些四羧酸二酐可以单独使用1种或组合2种以上使用。
在这些其它的四羧酸二酐化合物中，优选1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐，1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、5-(2，5-二氧代四氢呋喃)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸二酐、顺-3，7-二丁基环辛-1，5-二烯-1，2，5，6-四羧酸二酐、3，5，6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、双环[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧代双环[3，2，1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、上述式(I)所示的化合物中如下述式(5)～(7)所示的各化合物和上述式(II)所示的化合物中如下述式(8)所示的化合物、丁烷四羧酸二酐、均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐，3，3，’4，4’-二苯砜四羧酸二酐，1，4，5，8-萘四羧酸二酐，特别优选可以列举1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、均苯四酸二酐。这些其它的四羧酸二酐可以单独使用1种或组合2种以上使用。
2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐相对于所有四羧酸二酐的使用比例为至少1摩尔％，优选20～100摩尔％，特别优选50～100摩尔％。
<二胺>
作为聚酰胺酸的合成中使用的二胺，可以列举例如，对苯二胺、间苯二胺、4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯乙烷，4，4’-二氨基二苯硫、4，4’-二氨基二苯砜、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯，3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯，4，4’-二氨基苯甲酰苯胺、4，4’-二氨基二苯醚、1，5-二氨基萘、3，3-二甲基-4，4’-二氨基联苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)- 1，3，3-三甲基茚满、6-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、3，4’-二氨基二苯醚、3，3’-二氨基二苯甲酮，3，4’-二氨基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲酮，2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、1，3-双(3-氨基苯氧基)苯，9，9-双(4-氨基苯基)-10-氢化蒽、2，7-二氨基芴、9，9-双(4-氨基苯基)芴、4，4’-亚甲基-双(2-氯苯胺)、2，2’，5，5’-四氯-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二氯-4，4’-二氨基-5，5’-二甲氧基联苯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基联苯，1，4，4’-(对亚苯基异亚丙基)双苯胺、4，4’-(间亚苯基异亚丙基)双苯胺、2，2’-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’-二氨基-2，2’-双(三氟甲基)联苯、4，4’-双[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基)]八氟联苯等芳香族二胺；
1，1-间苯二甲胺(methaxylylenediamine)、1，3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、4，4-二氨基七亚甲基二胺、1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢双环戊二烯二胺、六氢-4，7-甲撑茚二亚甲基二胺、三环[6.2.1.02，7]-十一碳烯二甲基二胺，4，4’-亚甲基双(环己基胺)等脂肪族或脂环式二胺；
2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2，3-二氨基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲氨基-1，3，5-三嗪、1，4-双(3-氨丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-异丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、 2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲基-均三嗪、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-均三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、3，5-二氨基-1，2，4-***、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、双(4-氨基苯基)苯基胺等分子内具有2个伯氨基和该伯氨基以外的氮原子的二胺；
下述式(III)所示的二氨基有机硅氧烷。这些二胺可以单独使用1种或组合2种以上使用。
Figure 840006DEST_PATH_S05179775320070515D000121
(式中，R7表示碳原子数1～12的烃基，多个R7可分别相同或不同，p为1～3的整数，q为1～20的整数。)
其中，优选对苯二胺、4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯硫、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯，1，5-二氨基萘、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯醚、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-双(4-氨基苯基)芴、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-(对亚苯基异亚丙基)双苯胺、4，4’-(间亚苯基异亚丙基)双苯胺、1，4-环己二胺、4，4’-亚甲基双(环己基胺)、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶等。
为了使本发明的液晶定向剂具有有效的预倾斜角表现性，优选使用具有如下述式(Q-1)或下述式(Q-2)分别表示的基团的二胺(以下有时也称为“特定二胺”)，以使得上述式(I-1)中的Q1 和/或上述式(I-2)中的Q2的一部分或全部为下述式(Q-1)及下述式(Q-2)所示的至少一种基团，这些特定二胺可以单独使用1种或组合2种以上使用。
(式中，X为单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-或亚芳基，R1为碳原子数10～20的烷基、具有碳原子数4～40的脂环式骨架的1价有机基或碳原子数6～20的含氟原子的1价有机基。)
Figure 707785DEST_PATH_S05179775320070515D000132
(式中，2个X分别独立地为单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-或亚芳基，R2为具有碳原子数4～40的脂环式骨架的2价有机基。)
作为上述式(Q-1)中R1所示的碳原子数10～20的烷基，可以列举例如，正癸基、正十二烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基等。
此外，作为上述式(Q-1)中的R1和上述式(Q-2)中的R2所示的具有碳原子数4～40的脂环式骨架的有机基，可以列举例如，具有环丁烷、环戊烷、环己烷、环癸烷等来自于环烷的脂环式骨 架的基；具有胆甾醇、胆甾烷醇等的甾族骨架的基；具有降冰片烯、金刚烷等架桥脂环式骨架的基。其中，特别优选具有甾族结构的基。上述具有脂环式结构的有机基也可以是卤原子、优选氟原子、氟烷基、优选三氟甲基取代的基。
进而，作为上述式(Q-1)中的R1所示的碳原子数6～20的含氟原子的基，可以列举例如，在正己基、正辛基、正癸基等碳原子数6以上的直链状烷基；环己基、环辛基等碳原子数6以上的脂环式烃基；苯基、联苯基等碳原子数6以上的芳香族烃基等有机基中的氢原子部分或全部被氟原子或三氟甲基等氟烷基所取代的基。
此外，作为上述式(Q-1)和上述式(Q-2)中的X，为单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-或亚芳基。作为亚芳基，可以列举例如，亚苯基、甲代亚苯基、亚联苯基、亚萘基等。其中特别优选-O-、-COO-、-OCO-所示的基。
作为具有上述式(Q-1)所示的基的二胺的具体示例，作为优选的例子，可以列举十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、下述式(9)～(14)所示的化合物。
此外，作为具有上述式(Q-2)所示的基的二胺的具体示例，作为优选的例子，可以列举下述式(15)～(17)所示的化合物。
其中，特别优选的是上述式(9)、(10)、(13)、(14)、(15)所示的化合物。
特定二胺相对于二胺总量的使用比例根据所需要表现出的预倾斜角的大小而不同，在TN型、STN型液晶显示器件的情况下为0～5摩尔％，在垂直定向型液晶显示器件的情况下为5～100摩尔％。
<聚酰胺酸的合成>
向聚酰胺酸的合成反应中供应的四羧酸二酐和二胺的使用比例为，相对于二胺中所含的1当量氨基，四羧酸二酐的酸酐基优选为0.2～2当量的比例，更优选为0.3～1.2当量的比例。
聚酰胺酸的合成反应在有机溶剂中，优选在-20～150℃。更优选在0～100℃的温度条件下进行。
此处，作为有机溶剂，只要能够溶解合成的聚酰胺酸，就没有特别的限制，可以列举例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酸三酰胺等非质子系极性溶剂；间甲酚、二甲酚、苯酚、卤代苯酚等酚系溶剂。另外，有机溶剂的使用量(α)为，使四羧酸二酐和二胺化合物的总量(β)达到反应溶液的总量(α+β)的0.1～30重量％的量。
另外，在上述有机溶剂中，在生成的聚酰胺酸不析出的范围内，可以结合使用作为聚酰胺酸的不良溶剂的醇类、酮类、酯类、醚类、卤化烃类和烃类等。作为这种不良溶剂的具体例子，可以列举例如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮(双丙酮醇)、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇单甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙 酸酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二***、乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单***乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二***、二甘醇单甲醚、二甘醇单***、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单***乙酸酯、丙二醇单***、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、一缩二丙二醇单甲醚、一缩二丙二醇单***、一缩二丙二醇二甲醚、四氢呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。
如上所示，溶解聚酰胺酸而形成反应溶液。然后，在大量的不良溶剂中注入该反应溶液而得到析出物，在减压下干燥该析出物，可以得到聚酰胺酸。另外，使该聚酰胺酸再溶解于有机溶剂中，接着进行1次或几次用不良溶剂析出的过程，可以精制聚酰胺酸。
<酰亚胺化聚合物的合成>
酰亚胺化聚合物可以通过使上述聚酰胺酸部分或全部脱水闭环而合成。优选酰亚胺化率在40摩尔％以上，特别优选70摩尔％以上。通过使用酰亚胺化率在40摩尔％以上的聚合物，得到可以形成残像消去时间短的液晶定向膜。
聚酰胺酸的脱水闭环通过(i)加热聚酰胺酸的方法，或者(ii)在有机溶剂中溶解聚酰胺酸，在该溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂，根据需要进行加热的方法进行。
上述(i)的加热聚酰胺酸的方法中的反应温度优选为50～200℃、更优选60～170℃。反应温度不足50℃，则脱水闭环反应不能充分进行，反应温度超过200℃，则得到的酰亚胺化聚合物的分子量有时会下降。
另一方面，在上述(ii)的聚酰胺酸溶液中添加脱水剂和脱水闭 环催化剂的方法中，作为脱水剂，例如可以使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的使用量根据期望的酰亚胺化率的不同而不同，相对聚酰胺酸的1摩尔重复单元，优选是0.01～20摩尔。
另外，作为脱水闭环催化剂，例如可以使用吡啶、可力丁、卢剔啶、三乙胺等叔胺。但是不限于这些。脱水闭环催化剂的使用量为，相对1摩尔所使用的脱水剂，优选是0.01～10摩尔。上述脱水剂、脱水闭环剂的使用量越多酰亚胺化率就越高。作为在脱水闭环反应中使用的有机溶剂，可以列举作为在聚酰胺酸的合成中使用的已例示的有机溶剂。而且，脱水闭环反应的反应温度优选是0～180℃，更优选是10～150℃。另外，对如此得到的反应溶液，通过进行和聚酰胺酸的精制方法相同的操作，可以精制得到的酰亚胺化聚合物。
<末端修饰型的聚合物>
本发明中所得到的聚合物可以是分子量经调节的末端修饰型聚合物。通过使用该末端修饰型的聚合物，在不损害本发明的效果的情况下，能够改善液晶定向剂的涂布特性。在合成聚酰胺酸时，通过在反应体系中添加酸一元酐、一元胺化合物、单异氰酸酯化合物等，可以合成这种末端修饰型的聚合物。此处，作为酸一元酐，可以列举例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐，正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。另外，作为一元胺化合物，可以列举例如苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺、正二十胺等。另外，作为单异氰酸酯化合物，可以列举例如异氰酸苯酯、异氰酸萘酯等。
<聚合物的粘度>
如上得到的聚合物的粘度(η)的值在固体成分浓度1～5重 量％的范围内，优选在5～15mPa·s的范围内。
<嵌段共聚物>
本发明中用作聚合物成分的上述嵌段共聚物可以通过，分别合成具有末端氨基或酸酐基的酰胺酸预聚物和具有末端酸酐基或氨基的酰亚胺化预聚物，通过使各预聚物末端的氨基和酸酐基结合，得到该嵌段共聚物。酰胺酸预聚物的合成方法与上述的聚酰胺酸的合成方法同样，酰亚胺化预聚物的合成方法与上述酰亚胺化聚合物的合成方法同样，此外，末端上的功能性基团的选择可以通过调整聚酰胺酸合成时的四羧酸二酐和二胺的量以进行。
<液晶定向剂>
本发明的液晶定向剂通常是通过在有机溶剂中溶解含有上述聚合物成分而形成。使用有机溶剂作为溶剂。
制备本发明的液晶定向剂时的温度，优选是0℃～200℃，更优选是20℃～60℃。
作为构成本发明的液晶定向剂的有机溶剂，可以列举N-甲基吡咯烷酮以及其和作为聚酰胺酸合成反应中使用的溶剂所列举的其它溶剂的混合物，进而可以适宜地选择作为聚酰胺酸的合成反应时可结合使用的溶剂所列举的不良溶剂而结合使用。特别优选使用N-甲基-2-吡咯烷酮，或者N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内
酯和/或丁酰基纤维素的混合物。此外，这些混合溶剂和其它不良溶剂可以混合使用。这时，N-甲基-2-吡咯烷酮的含量相对于溶液整体为10重量％以上。优选丁酰基纤维素相对于溶液整体含有5重量％以上，特别优选含有10重量％以上。
本发明的液晶定向剂中的固体成分浓度在考虑粘性、挥发性等的基础上选择，优选是1～5重量％的范围。即，本发明的液晶定向剂涂敷在基板表面，形成成为液晶定向膜的涂膜，但在固体成分 浓度不到下限时，该涂膜的膜厚变得过小，而不能得到良好的液晶定向膜，在固体成分浓度超过上限时，喷墨涂敷装置缺乏喷射稳定性。
<粘合助剂>
在本发明的液晶定向剂中，从提高对基板表面的粘合性的角度出发，也可以含有功能性含硅烷化合物或含环氧基化合物。作为这种功能性含硅烷化合物，可以列举例如3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、2-氨丙基三甲氧基硅烷，2-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲丙基三甲氧基硅烷、3-脲丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1，4，7-三氨杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷等。
此外，作为含环氧基化合物，可以列举例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚，丙二醇二缩水甘油醚、二缩三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚，丙三醇二缩水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1，3，5，6-四缩水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1，3-双(N，N -二缩水甘油基氨甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯甲烷等。这些含官能性硅烷的化合物或含环氧基化合物的配合比为，相对于100重量份聚合物，优选40重量份以下，更优选是0.1～30重量份。
<液晶显示器件>
本发明的使用液晶定向剂而得到的液晶显示器件，例如可以通过以下的方法制造。
(1)在设置已形成图案的透明导电膜的基板的一面，通过喷墨印刷法涂敷本发明的液晶定向剂，接着，通过加热涂敷面，形成涂膜。
在此处，作为基板，例如可以使用浮法玻璃、钠玻璃等玻璃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料构成的透明基板。作为设置在基板一面上的透明导电膜，可以使用由氧化锡(SnO2)构成的NESA膜(美国PPG公司注册商标)、由氧化铟-氧化锡(ln2O3-SnO2)构成的ITO膜等，在这些透明导电膜的图案形成中，使用光刻法或预先使用掩模的方法。在涂敷液晶定向剂时，为了使基板表面和透明导电膜与涂膜的粘合力更好，可以预先在基板的该表面上涂敷功能性含硅烷化合物、功能性含钛化合物等。
涂敷液晶定向剂后的加热温度优选是80～300℃，优选是120～250℃。另外，含有聚酰胺酸的本发明液晶定向剂在涂敷后通过去除有机溶剂而形成成为定向膜的涂膜，再通过加热进行脱水闭环，可以形成进一步酰亚胺化的涂膜。所形成的涂膜的膜厚优选是0.001～1μm，优选是0.005～0.5μm。
(2)例如使用卷绕有由尼龙、人造丝、棉纱等纤维构成的布的辊，对形成的涂膜面进行沿一定方向摩擦的打磨处理。由此，形成涂膜上被赋予液晶分子定向能的液晶定向膜。
另外，在由本发明的液晶定向剂形成的液晶定向膜上，例如像特开平6-222366号公报中或特开平6-281937号公报中所示，通过部分地照射紫外线，进行使预倾斜角变化的处理，或者使用如特开平5-107544号公报中所示，在已实施打磨处理的液晶定向膜表面上部分地形成抗蚀剂膜，在沿着与之前的打磨处理不同的方向进行打磨处理后，除去抗蚀剂膜，进行使液晶定向膜的液晶定向能发生变化的处理，可以改善液晶显示器件的视野特性。但是在垂直取向膜的情况下，上述打磨处理不是必须的，可以在设有用于控制液晶分子的倾倒方向的突起和图形电极的基板上涂敷而加热处理。
(3)如上述制作2片已形成液晶定向膜的基板，若是TN定向膜，则将这2片基板夹持着间隙(单元的间隙)地对向配置，以使各液晶定向膜上的打磨方向垂直或逆平行，使用密封剂贴合2片基板的周围部，在由基板表面和密封剂划分的单元的间隙内注入填充液晶，密封注入孔，构成液晶单元。然后，在液晶单元的外表面，即，在构成液晶单元的各基板的另一面侧贴合偏振片，以使其偏振光方向和在该基板的一面上形成的液晶定向膜的打磨方向一致或者垂直，从而得到液晶显示器件。
此处，作为密封剂，可以使用例如，含有固化剂和作为间隔物的氧化铝球的环氧树脂等。
作为液晶，可以列举例如向列型液晶和层列型液晶。其中优选向列型液晶，例如可以使用席夫碱系液晶、氧化偶氮系液晶、联苯系液晶、苯基环己烷系液晶、酯系液晶、三联苯系液晶、联苯环己烷系液晶、嘧啶系液晶、二噁烷系液晶、二环辛烷系液晶、立方烷系液晶等。另外，在这些液晶中，也可以添加例如胆甾醇氯、壬酸胆甾醇酯、碳酸胆甾醇酯等胆甾醇型液晶或以商品名“C-15”、“CB-15”(メルク公司制)市售的手性剂等而使用。还可以使用对 癸氧基亚苄基-对氨基-2-甲丁基肉桂酸酯等强电介性液晶。
此外，作为贴合在液晶单元的外表面上的偏振片，可以列举一边使聚乙烯醇延伸定向，一边用乙酸纤维素保护膜夹住吸收碘的称为H膜的偏振光膜而形成的偏振片，或者由H膜本身构成的偏振片。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。
实施例中的评价方法如下所示。
[液晶定向剂的喷墨涂敷性]
用JET-CM连续式喷墨打印机(纪州技研工业(株)制造)的装置，将配制成的固体成分浓度为3重量％的液晶定向剂以形成干燥膜厚60nm的量涂敷在ITO基板上。然后在230℃干燥，用传感式膜厚计测定干燥膜的凹凸，当最大膜厚和最低膜厚之差为7nm以下时判定为良好。固定该液量和涂敷压力，通过调整液晶定向剂的固体成分浓度以进行干燥膜厚的调整。
[表面张力测定]
采用CBUP SURFACE TENSIOMETER A1(协和科学(株)制造)的表面张力测定装置进行测定。
[粘度测定]
用VISCOMETER RE100(东机产业(株)制造)的E型粘度测定装置进行测定。
[液晶的定向性]
用偏光显微镜观察当液晶显示器件的电压on·off(外加·解除)时是否产生异常磁区，判定没有异常磁区的情况为“良好”。
[液晶显示器件的电压保持率]
在液晶显示器件上以60微秒的外加时间、167毫秒的脉冲外加5V的电压后，测定从解除外加电压至167毫秒后的电压保持率。
测定装置使用(株)东阳テクニカ制造的VHR-1。
[残留图像消去时间]
对液晶显示器件外加2小时10V的直流电压后，解除该外加电压，用目视观察显示画面，测定解除外加电压后直到画面上的残留图像消去的时间。
<合成例1～21>
以括号内所示的摩尔比，按照二胺、四羧酸二酐的顺序将表1～2中所示的化合物加入到N-甲基-2-吡咯烷酮中，在固体成分浓度20％下在室温反应6小时。
[表1]
合成例 酸酐 二胺 聚合物
1 PMA(37.5)TCA(12.5) PDA(37.5)二胺(b)(12.5) PAA1
2 TCA(50) PDA(37.5) 二胺(b)(12.5) PAA2
3 TCA(50) PDA(40) 二胺(b)(10) PAA3
4 TCA(50) PDA(45)二胺(b)(5) PAA4
5 PMA(37.5)TCA(12.5) PDA(37.5)二胺(a)(12.5) PAA5
6 TCA(50) PDA(37.5) 二胺(a)(12.5) PAA6
7 TCA(50) PDA(40) 二胺(a)(10) PAA7
8 TCA(50) PDA(45) 二胺(a)(5) PAA8
9 TCA(50) PDA(35)DDM(10)二胺(b)(5) PAA9
10 TCA(50) PDA(35)DDM(10) 二胺(a)(5) PAA10
11 PMA(25)，CB(25) DDM(50) PAA11
12 PMA(25)，CB(25) MTB(50) PAA12
13 CB(50) MTB(50) PAA13
[表2]
合成例 酸酐 二胺 聚合物
14 TCA(50) PDA(43.25)，二胺(d)(1) PTS(5)，ODA(1.5) PAA14
15 TCA(25)，MTDA(25) PDA(43.25)，二胺(d)(1) PTS(5)，ODA(1.5) PAA15
16 TCA(50) PDA(43.25)，二胺(a)(1) PTS(5)，ODA(1.5) PAA16
17 TCA(25)，MTDA(25) PDA(43.25)，二胺(a)(1) PTS(5)，ODA(1.5) PAA17
18 TCA(50) PDA(43.25)，二胺(d)(1) PTS(5)，苯胺(1.5) PAA18
19 TCA(25)，MTDA(25) PDA(43.25)，二胺(d)(1) PTS(5)，苯胺(1.5) PAA19
20 TCA(50) PDA(43.25)，二胺(a)(1) PTS(5)，苯胺(1.5) PAA20
21 TCA(25)，MTDA(25) PDA(43.25)，二胺(a)(1) PTS(5)，苯胺(1.5) PAA21
TCA：2，3，5-三羧基环戊乙酸二酐
CB：1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐
PMA：均苯四酸二酐
MTDA：1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮
PDA：对苯二胺
DDM：4，4’-二氨基二苯甲烷
MTB：2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯
ODA：十八烷基胺
PTS：二胺丙基四甲基二硅氧烷(上述式(III)所表示的二胺)
二胺(a)：上述式(9)所示的二胺
二胺(b)：上述式(10)所示的二胺
二胺(c)：上述式(13)所示的二胺
二胺(d)：上述式(15)所示的二胺
<合成例22～37>
用N-甲基-2-吡咯烷酮将PAA2～4、PAA6～10、PAA14～21稀释至固体成分浓度5重量％，相对于1摩尔在各聚酰胺酸的合成中使用的二胺，添加5摩尔～1摩尔的吡啶和3摩尔～1摩尔的酰亚胺化催化剂，在110℃搅拌4小时，合成溶剂可溶性的酰亚胺化聚合物PI-1～PI-17。用蒸发器浓缩该聚合物溶液，加入γ-丁内酯操作，将N-甲基-2-吡咯烷酮置换为γ-丁内酯，得到酰亚胺化聚合物。
[表3]
合成例 聚酰胺酸 酰亚胺化聚合物
22 PAA-2 PI-1
23 PAA-3 PI-2
24 PAA-4 PI-3
25 PAA-6 PI-4
26 PAA-7 PI-5
27 PAA-8 PI-6
28 PAA-9 PI-7
29 PAA-10 PI-8
30 PAA-14 PI-9
31 PAA-15 PI-10
32 PAA-16 PI-11
33 PAA-17 PI-12
34 PAA-18 PI-13
35 PAA-19 PI-14
36 PAA-20 PI-15
37 PAA-21 PI-16
<实施例1～9>
将合成例1中得到的聚酰胺酸按照表4所示的混合比例(重量比)溶解于含有丁基纤维素(BC)的混合溶剂中，以达到如表4所示的固体成分浓度(TSC)。用孔径1μm的过滤器过滤该溶液，配制本发明的液晶定向剂。这时的溶液粘度和表面张力如表4所示。
用JET-CM连续式喷墨打印机(纪州技研工业(株)制造)的装置向ITO玻璃基板上涂敷得到的各液晶定向剂，在230℃下干燥10分钟得到涂膜。评价液晶定向膜的涂敷性，测定得到的涂膜的膜厚。结果一并显示在表4中。
[表4]
实施例 聚合物 固体成分 浓度(％) BC量 (％) 其它溶剂(％) 粘度 (mPa·s) 表面张力 (dyne/cm) 涂敷性
1 PAA1 3 35 NMP40/BL25 8 35 良好
2 PAA1 3 50 NMP50 8 34 良好
3 PAA1 3 70 NMP30 8 30 良好
4 PAA1 3 35 NMP35/DEDG30 8 35 良好
5 PAA1 2.5 15 NMP40/BL45 6 35 良好
6 PAA1 2.5 70 NMP30 6 30 良好
7 PAA1 2.5 35 NMP40/DEDG25 6 31 良好
8 PAA1 2.5 35 NMP40/DEME25 6 31 良好
9 PAA1 2.5 35 NMP40/DPME25 6 31 良好
BL：γ-丁内酯
DEDG：二甘醇二***
DEME：二甘醇单***
DPME：一缩二丙二醇单甲醚
<评价例>
然后，在实施例1中得到的一对形成涂膜的基板的外缘上，涂敷加入了直径5.5μm氧化铝球的环氧树脂粘合剂后，使液晶定向膜面相对地叠合压接一对液晶挟持基板，使粘合剂固化。然后从液晶注入口向一对基板间填充向列型液晶(メルク公司制造的MLC-6608)后，用丙烯酸系光固化粘合剂密封液晶注入口，在基板外侧的两面上相对设置偏振片，制成液晶显示器件。得到的液晶显示器件的定向性良好，电压保持率显示出高达99％的值。此外，残像消去时间为10秒。
<参考例>
除了采用旋涂法作为涂敷方法以外，其余和评价例同样地制作液晶显示器件。得到的液晶显示器件的定向性良好，电压保持率显示出高达99％的值。此外，残像消去时间为10秒。因此，评价例中得到的液晶显示器件具有与参考例中得到的液晶显示器件同样的性能。
<实施例10～31>
使用如表5所示的聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物，与实施例1～9同样地配制液晶定向剂，与评价例同样地制作液晶显示器件。液晶定向剂的涂敷性均良好，液晶显示器件的定向性也均良好。液晶定向剂的粘度、表面张力和涂膜的涂敷性如表5所示。
[表5]
实施例 聚酰胺酸 酰亚胺化聚合物 粘度 (mPa·s) 表面张力 (dyne/cm) 涂敷性
10 PAA-2 - 8 31 良好
11 PAA-2 - 6 38 良好
12 PAA-2 - 6 35 良好
13 PAA-5 - 10 38 良好
14 PAA-5 - 11 30 良好
15 PAA-5 - 7 38 良好
16 - PI-1 8 34 良好
17 - PI-1 11 31 良好
18 - PI-2 9 32 良好
19 - PI-2 10 32 良好
20 - PI-3 7 34 良好
21 - PI-3 10 31 良好
22 - PI-4 6 40 良好
23 - PI-4 11 31 良好
24 - PI-5 10 32 良好
25 - PI-5 8 34 良好
26 - PI-6 7 41 良好
27 - PI-6 10 31 良好
28 - PI-7 6 32 良好
29 - PI-7 12 31 良好
30 - PI-8 10 32 良好
31 - PI-8 7 33 良好
<实施例32～51>
除了以4∶1的重量比使用如表6所示的聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物以外，其余和实施例1～9同样地配制液晶定向剂。用JET-CM连续式喷墨打印机(纪州技研工业(株)制造)的装置向ITO玻璃基板上涂敷得到的各液晶定向剂，在230℃下干燥10分钟得到涂膜。对该涂膜用装有卷绕人造丝制布的辊的打磨机器，在辊转数400rpm、步级移动速度3cm/秒、绒毛压入长度为0.4mm的条件下 进行打磨处理。上述基板在超纯水中浸渍1分钟后，在100℃的加热板上干燥5分钟，形成液晶定向膜。使用该基板，与评价例同样地制作液晶显示器件。液晶定向剂的涂敷性均良好，液晶显示器件的定向性也均良好。液晶定向剂的粘度、表面张力和涂膜的涂敷性如表6所示。
[表6]
实施例 聚酰胺酸 酰亚胺化聚合物 粘度 (mPa·s) 表面张力 (dyne/cm) 涂敷性
32 PAA-12 PI-9 10 34 良好
33 PAA-13 PI-9 8 36 良好
34 PAA-11 PI-10 7 33 良好
35 PAA-12 PI-10 12 36 良好
36 PAA-13 PI-10 11 31 良好
37 PAA-12 PI-11 8 38 良好
38 PAA-13 PI-11 7 36 良好
39 PAA-11 PI-12 11 31 良好
40 PAA-12 PI-12 10 32 良好
41 PAA-13 PI-12 9 33 良好
42 PAA-12 PI-13 12 37 良好
43 PAA-13 PI-13 10 31 良好
44 PAA-11 PI-14 6 41 良好
45 PAA-12 PI-14 10 33 良好
46 PAA-13 PI-14 9 35 良好
47 PAA-12 PI-15 10 33 良好
48 PAA-13 PI-15 12 35 良好
49 PAA-11 PI-16 8 33 良好
50 PAA-12 PI-16 7 33 良好
51 PAA-13 PI-16 10 33 良好

Claims (4)

1.一种喷墨涂敷用液晶定向剂，其特征在于含有：具有选自下述式(I-1)所示的重复单元和下述式(I-2)所示的重复单元中的至少一种重复单元的聚合物以及作为其溶剂的N-甲基吡咯烷酮，
Figure FSB00000033190300011
式中，Q1为2价的有机基，且Q1为从下述式(9)、式(10)、式(13)、式(14)表示的二胺中除去两个氨基得到的基团和下述式(Q-2)所示的基团中选出的至少一种基团，P1为4价的有机基，且P1为下述式(I-3)所示的基团，
式中，Q2为2价的有机基，且Q2为从下述式(9)、式(10)、式(13)、式(14)表示的二胺中除去两个氨基得到的基团和下述式(Q-2)所示的基团中选出的至少一种基团，P2为4价的有机基，且P2为下述式(I-3)所示的基团，
Figure FSB00000033190300021
式中，两个X分别独立地为单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-或亚芳基，R2为具有碳原子数4～40的脂环式骨架的2价有机基。
2.权利要求1记载的喷墨涂敷用液晶定向剂，其特征在于：N-甲基吡咯烷酮的含量至少为10重量％。
3.权利要求1记载的喷墨涂敷用液晶定向剂，其特征在于：固体成分浓度在1～5重量％的范围内，粘度在5～15mPa.s的范围内，且表面张力在30～45dyne/cm的范围内。
4.权利要求1记载的喷墨涂敷用液晶定向剂，其特征在于：进一步含有至少10重量％的选自乙二醇单烷基醚、二甘醇单烷基醚、丙二醇单烷基醚、一缩二丙二醇单烷基醚、一缩二丙二醇二烷基醚和二甘醇二烷基醚中的至少1种的其它溶剂。
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