CN1678681A - 吸水剂及其制备方法 - Google Patents

吸水剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1678681A
CN1678681A CNA038204460A CN03820446A CN1678681A CN 1678681 A CN1678681 A CN 1678681A CN A038204460 A CNA038204460 A CN A038204460A CN 03820446 A CN03820446 A CN 03820446A CN 1678681 A CN1678681 A CN 1678681A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
polymer
weight
nitrogen
retaining agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA038204460A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1315941C (zh
Inventor
T·丹尼尔
U·里格尔
M·埃利奥特
M·魏泽曼塔尔
M·温德克尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN1678681A publication Critical patent/CN1678681A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1315941C publication Critical patent/CN1315941C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L39/02—Homopolymers or copolymers of vinylamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

公开了一种吸水剂，该吸水剂含有(a)吸水性聚合物颗粒，和(b)含氮聚合物，其含有基于所述含氮聚合物的总重量为5－17摩尔/千克质子化氮原子。本发明的吸水剂具有改进的性能分布，即具有高吸收容量、改进的液体输送性能和高耐水性。

Description

吸水剂及其制备方法
本发明涉及一种吸水剂及其制备方法。
吸水性聚合物也称为水凝胶形成聚合物或超吸收性聚合物(以下缩写为SAP)，它们是已知的。它们是柔韧的亲水性聚合物的网络，所述亲水性聚合物在性质上可以是离子性的，也可以是非离子性的。它们能够通过形成水凝胶来吸收和结合含水流体。关于SAP、其用途及其制备的全面研究在F.L.Buchholz和A.T.Graham(编者)的″Modern SuperabsorbentPolymer Technology(现代超吸收性聚合物技术)″，Wiley-VCH，纽约，1998中给出。
SAP尤其用于卫生制品，如尿布、失禁用短裤和短内裤、卫生巾等中以吸收体液。出于感观和环保的原因，近些年中存在不断上升的使卫生制品变得更薄更小的趋势。为此，SAP必须具有良好的液体分布和输送性能并且还具有高溶胀性。在此经常存在的问题是，超强吸收剂在流体入口处显著程度溶胀，形成对随后量的流体的阻挡层。这阻止了流体在吸收性芯内的任何输送与分布。这种超强吸收剂的现象公知为凝胶阻塞。然后吸收性芯再也不能吸收随后量的流体，结果流体在尿布表面不受控制地分布，并且在极端情况下会出现渗漏。在这一点上另一个重要的要求是SAP在溶胀状态下具有高的凝胶强度。凝胶强度很差的凝胶在压力下，如在穿戴者的体重所施加的压力下会发生变形，并且会阻塞吸收性芯的孔。
事实上，可以通过增加SAP的交联密度来提高SAP的凝胶强度，进而提高渗透率，但是这会降低SAP的最终吸收容量。为了得到高渗透率，SAP中的孔必须具有较大直径，因此必须去除尺寸较小的那部分SAP颗粒，然而该操作既昂贵又不便。
水溶胀性聚合物的另一个问题是它们的可抽提成分。水溶胀性聚合物的制造方法决定了它们总是会包含一定量的可抽提成分，如聚丙烯酸钠。另外，聚合物网络在溶胀过程中可能破裂，导致在使用过程中进一步增加可抽提成分。这在显著溶胀的凝胶中尤其容易发生。当水溶胀性聚合物与体液接触时，可抽提成分被洗出。它们使流体变稠，迁移到表面，因此阻碍其它流体的进入，也就是说可抽提成分的含量越高，流体输送率越低。
EP-A 0 761 241描述了含有吸水性树脂以及非水溶性无机粉末和/或平均分子量为5000或更高的聚胺的吸水剂。其中非水溶性无机粉末优选采用二氧化硅，聚胺优选采用聚乙烯亚胺。
US 6,099,950建议在吸水性组合物中通过使用能够与尿液中的至少一种成分反应的聚合物，如聚胺和聚亚胺来改进溶胀性和流体输送并且增加湿强度。合适的胺据说包括例如聚乙烯胺和聚烯丙胺。
为了在保持溶胀性的同时改进凝胶渗透率，在先的德国专利申请10102 429.0推荐了含有其表面涂覆有非水溶性金属磷酸盐的吸水性聚合物颗粒的吸水剂。
然而，所描述的吸水剂的性能分布在各方面都不能令人满意。需要既有很高的流体输送性能或者渗透率(SFC)(也就是说能很有效地使流体通过溶胀的凝胶层)又有很高的吸收容量的吸水剂。此外，这类吸水剂应该具有高的湿强度。
本发明的目的是提供具有改进的工作性能，尤其是在负荷下和在自由膨胀的条件下具有提高的渗透率、高的吸收容量和高的湿强度的吸水剂。
我们发现这一目的通过包含以下成分的吸水剂得以实现：
(a)吸水性聚合物颗粒，和
(b)含氮聚合物，其含有基于含氮聚合物总重量为5-17摩尔/千克，优选5.5-15摩尔/千克，尤其6.0-12摩尔/千克，最优选6.5-10摩尔/千克的可质子化氮原子。
本发明还提供了一种制备本发明的吸水剂的方法。
本发明的吸水剂的典型特点在于具有以下一项或多项，特别是全部性能：
-其中超过98重量％的颗粒的粒度为100-850μm，优选100-600μm，尤其100-500μm的粒度分布，
-盐水流动传导率至少为30×10-7cm3·s/g，优选至少60×10-7cm3·s/g，尤其至少100×10-7cm3·s/g，
-球破强度(30分钟)[BBS(30分钟)]至少为50gf，优选至少90gf，尤其至少110gf，
-球破强度(16小时)[BBS(16小时)]至少为50gf，优选至少75gf，尤其至少100gf，
-商值[BBS(30分钟)-BBS(16小时)]/BBS(30分钟)小于0.8，优选小于0.5，尤其小于0.4，
-CRC为20-33g/g，
-AUL(0.7psi)为17-27g/g。
令人惊奇地发现，吸水剂的性能，如尤其是流体输送性能(SFC)，溶胀性(CRC)，负荷吸收率(AUL 0.7psi)显著地取决于含氮聚合物中可质子化氮原子的分数(以下也称为″电荷密度″)。因而，在具有相当的湿强度(BBS)情况下，具有特定范围内的电荷密度的含氮聚合物与具有所述特定范围以外的电荷密度的含氮聚合物相比提供显著改进的流体输送性能(SFC)，改进的溶胀性(CRC)，改进的负荷吸收率(AUL 0.7psi)。
″可质子化氮原子″是指官能团中的在含水介质中(原则上)可质子化的氮原子，这与官能团是否真的在给定PH下以质子化形式存在无关。所述官能团优选伯氨基。
有用的含氮聚合物包括N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基酰亚胺的均聚物和共聚物的受控水解产物。受控水解作用将从聚合的N-乙烯基酰胺或N-乙烯基酰亚胺单元中通过酸、碱或者酶的作用除去酰基，而留下乙烯胺单元。
有用的N-乙烯基酰胺大体上包括开链N-乙烯基酰胺和环状N-乙烯基酰胺。优选的N-乙烯基酰胺是开链N-乙烯基酰胺，特别是那些水解产生伯胺的开链N-乙烯基酰胺。特别合适的N-乙烯基酰胺的例子有N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺和N-乙烯基丙酰胺，特别是N-乙烯基甲酰胺。合适的N-乙烯基酰亚胺的例子有N-乙烯基琥珀酰亚胺和N-乙烯基苯邻二甲酰亚胺。提及的单体可以单独聚合或以彼此的混合物聚合。
在优选实施方案中，含氮聚合物是水解度在30-80摩尔％范围内，优选在40-60摩尔％范围内的N-乙烯基甲酰胺的均聚物。这种部分水解的聚乙烯基酰胺(通常也称作″部分水解聚乙烯胺″)的制备例如在DE 31 28 478中有描述，该文献全部引入此处作为参考。全部或部分水解聚乙烯基甲酰胺的溶液可市购，如以商品名Basocoll、Luredur以及Catiofast从BASFAktiengesellschaft市购。
在碱性介质中进行水解反应特别有利，例如在pH值为9-14的介质中进行水解。该pH值优选通过添加含水的碱金属氢氧化物，如氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液来设定。但是，也可以使用氨、胺和碱土金属氢氧化物，如氢氧化钙。水解反应同样也可以在酸性介质中，例如在pH值为0-3的介质中进行。合适的酸是羧酸类，诸如甲酸、乙酸、丙酸；磺酸类，诸如苯磺酸或甲苯磺酸；或无机酸类，诸如盐酸、硫酸、磷酸或氢溴酸。
酸或碱的浓度可用于调节聚乙烯胺的水解度。对于含氮聚合物中的每摩尔当量待水解酰基，通常使用等摩尔量的碱。也就是说，对于含氮聚合物中的每当量酰基，通常使用0.3-0.8当量的碱，以得到30-80摩尔％的水解度，以及对于含氮聚合物中的每当量酰基，通常使用0.4-0.6当量的碱，以得到40-60摩尔％的水解度。
水解可以在各种溶剂中进行，这些溶剂例如是水、醇、氨和胺或其混合物，例如水与醇的混合物，或者氨和/或胺的水溶液。水解优选在水中或在醇中，如在甲醇、乙醇、异丙醇和正丁醇中进行。水解副产物在水解期间或之后从体系中除去。反应温度通常在40-180℃范围内。视情况而定，除去所有溶剂或将水解产物浓缩至所需程度。
作为选择，使用的含氮聚合物可以是含有合适比率的具有含有可质子化氮原子的侧基的单体的共聚单元和没有可质子化氮原子的单体的共聚单元的共聚物。电荷密度CD通过以下公式计算：
CD = X N X N M N + X 0 M 0
其中xN是共聚物中含有可质子化氮原子的单体的摩尔分数，X0是共聚物中不含可质子化氮原子的单体的摩尔分数，MN是含有可质子化氮原子的单体的分子量，以及M0是不含可质子化氮原子的单体的分子量。这里的术语″摩尔分数″指的是代表给定聚合物的聚合物链的组成。
具有含有可质子化氮原子的侧基的合适单体的例子有烯丙胺、丙烯酸二(C1-C4烷基)氨基乙基酯、N-二(C1-C4烷基)氨基乙基丙烯酰胺、N-二(C1-C4烷基)氨基丙基丙烯酰胺等等。
代替具有含有可质子化氮原子的侧基的单体，也可以使用可以通过合适的后处理从中释放出可质子化氮原子的前体单体。前体单体的侧基可包括例如保护的氨基，保护基团在聚合后脱去。合适的前体单体包括上述的N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基酰亚胺，它们在完全或部分水解时形成乙烯胺单元。调节不含可质子化氮原子的单体的量和/或调节衍生自前体单体的单元的水解度，以获得所需的电荷密度。优选其中衍生自前体单体如N-乙烯基甲酰胺的所有单元都被水解的共聚物。
不含可质子化氮原子的合适单体包括烯属不饱和C3-C6羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、巴豆酸、衣康酸和乙烯基乙酸。有用的共聚单体进一步包括乙酸乙烯酯、丙烯腈和甲基丙烯腈。
合适的含氮聚合物的例子为乙烯基甲酰胺与丙烯酸的共聚物的水解产物。乙烯基甲酰胺的分数例如为40-80摩尔％，而丙烯酸的分数为60-20摩尔％。
含氮聚合物的重均分子量优选为10 000-500 000道尔顿，更优选50000-450 000道尔顿，尤其是100 000-420 000道尔顿。
含氮聚合物的用量基于吸水性聚合物的重量通常为0.001-5重量％，优选0.01-2重量％，尤其至多1.5重量％，最优选至多1.0重量％。
在一个实施方案中，本发明的吸水剂进一步包含至少一种选自无机盐和有机盐及其混合物的细碎的非水溶性盐。对于本发明而言，非水溶性盐是指在pH 7、25℃和1巴条件下水溶解度小于5克/升，优选小于3克/升，尤其小于2克/升，最优选小于1克/升的盐。通过使用非水溶性盐，可以在应用过程中减少因含氮聚合物导致的吸水剂的粘性。
非水溶性盐中的合适阳离子的例子是Ca2+、Mg2+、Al3+、Sc3+、Y3+、Ln3+(其中Ln表示镧系元素)、Ti4+、Zr4+、Li+或Zn2+。合适的无机阴离子抗衡离子的例子是碳酸根、硫酸根、碳酸氢根、正磷酸根、硅酸根、氧化物或氢氧根。合适的有机阴离子抗衡离子的例子是草酸根和酒石酸根。选择不与含氮聚合物形成非水溶性配合物的抗衡离子是有利的。当盐以多种晶形存在时，将所有晶形的盐配混。非水溶性无机盐优选选自硫酸钙，碳酸钙，磷酸钙，硅酸钙，氟化钙，磷灰石，磷酸镁，氢氧化镁，氧化镁，碳酸镁，白云石，碳酸锂，磷酸锂，氧化锌，磷酸锌，镧系元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐和磷酸盐，钠镧系元素硫酸盐、硫酸钪、硫酸钇、硫酸镧、氢氧化钪、氧化钪、氧化铝、水合氧化铝及其混合物。术语″磷灰石″包括氟磷灰石、羟基磷灰石、氯磷灰石、碳酸盐磷灰石和碳酸盐氟磷灰石。非水溶性有机盐优选选自草酸钙、草酸钪、镧系元素的草酸盐及其混合物。其中特别适合的是钙盐和镁盐，如碳酸钙、磷酸钙、碳酸镁、氧化钙、氧化镁、硫酸钙及其混合物。
细碎的非水溶性盐的平均粒度通常小于500μm，优选小于200μm，尤其小于100μm，特别优选小于50μm，非常特别优选小于20μm，最优选为1-10μm。
使用的话，细碎的非水溶性盐的用量基于吸水性聚合物的重量为0.001-20重量％，优选小于10重量％，尤其为0.001-5重量％，非常特别优选为0.001-2重量％，最优选为0.001-1重量％。
为了抑制细碎的非水溶性盐的粉尘化和/或抑制细碎的非水溶性盐与吸水性聚合物的分离，可明智地将细碎的非水溶性盐和/或吸水性聚合物用防尘剂润湿。有用的防尘剂包括挥发性比水低并且优选具有生理安全性的低分子量化合物。合适的防尘剂的例子是多元醇，优选C1-C10多羟基化合物，例如1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、甘油和山梨糖醇。优选的防尘剂是1，2-丙二醇。
防尘剂的用量基于吸水性聚合物的重量不超过6重量％，优选不超过3重量％，尤其不超过1重量％，更优选不超过0.1重量％。
吸水性聚合物可以是现有技术中已知的任何吸水性聚合物。有用的吸水性聚合物特别是亲水性单体的聚合物、一种或多种亲水性单体在合适的接枝基质上的接枝(共)聚合物、交联的纤维素或淀粉醚、交联的羧甲基纤维素、部分交联的聚醚或在含水流体中可溶胀的天然产物，如瓜尔衍生物、藻酸盐和角叉菜胶。
合适的接枝基质的来源可以是天然的或合成的。它们包括淀粉，即选自玉米(玉蜀黍)淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、米淀粉、木薯淀粉、高粱淀粉、麻风树淀粉(Maniokstrke)、豌豆淀粉或其混合物的天然淀粉，改性淀粉、淀粉降解产物，例如氧化、酶催、水解的降解淀粉，糊精，例如焙烧糊精，以及低级低聚糖和多糖，例如具有4-8个环的环糊精。有用的低聚糖和多糖进一步包括纤维素、淀粉和纤维素衍生物。也可以使用聚乙烯醇、聚胺、聚酰胺、亲水性聚酯或聚氧化烯，特别是聚氧化乙烯和聚氧化丙烯。有用的聚氧化烯具有通式I：
Figure A0382044600101
其中
R1、R2独立地是氢；C1-C4烷基；C2-C6链烯基；芳基，尤其是苯基；或(甲基)丙烯酰基；
X是氢或甲基；以及
n是1-1000的整数，特别是10-400的整数。
作为吸水性聚合物，优选单烯属不饱和酸的聚合物。单烯属不饱和酸的聚合物优选至少部分地以它们的盐，特别是它们的碱金属盐，如钠盐或钾盐或者以铵盐的形式存在。该类聚合物特别适于与含水流体接触发生时发生胶凝。
特别优选单烯属不饱和C3-C6羧酸和/或其碱金属盐或铵盐的交联的吸水性聚合物。尤其优选其中25-100％的酸基以碱金属盐或铵盐形式存在的交联的聚丙烯酸。
该类聚合物例如当在交联剂的存在下聚合单烯属不饱和酸或其盐的时候得到。但是，也可以在没有交联剂的条件下进行聚合，并随后交联。
吸水性聚合物优选由以下单体聚合而成：
-49.9-99.9重量％的至少一种选自单烯属不饱和酸及其盐的单体A，
-0-50重量％、优选0-20重量％的至少一种不同于所述单体A的非交联单烯属不饱和单体B，和
-0.001-20重量％、优选0.01-14重量％的至少一种交联单体C。
有用的单体A包括具有3-25个、优选3-6个碳原子的单烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸，这些羧酸还可以盐或酸酐的形式使用。例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸和富马酸。有用的单体A还包括具有4-10个、优选4-6个碳原子的单烯属不饱和二元羧酸，例如马来酸的单酯，例如马来酸单甲酯。有用的单体A还包括单烯属不饱和的磺酸和膦酸，例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺乙基酯、甲基丙烯酸磺乙基酯、丙烯酸磺丙基酯、甲基丙烯酸磺丙基酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸以及它们的盐，尤其是这些酸的钠盐、钾盐和铵盐。可以使用单体A本身或不同单体A的混合物。所述重量分数都基于酸形式。
优选的单体A是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其混合物。优选的单体A是丙烯酸和丙烯酸与其它单体A的混合物，例如丙烯酸与甲基丙烯酸的混合物、丙烯酸与丙烯酰胺基丙磺酸的混合物或丙烯酸与乙烯基磺酸的混合物。特别优选丙烯酸是单体A的主要成分。
为了最优化本发明聚合物的性能，可明智地使用不同于单体A的另外的单烯属不饱和单体B，单体B与单体A的不同之处在于单体B不含酸基，但是它们可与单体A共聚并且是非交联的。这类化合物包括例如单烯属不饱和腈类，如丙烯腈、甲基丙烯腈；上述单烯属不饱和羧酸的酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺；N-乙烯基酰胺，如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-甲基乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺。这类单体还包括饱和的C1-C4羧酸的乙烯基酯，例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；烷基中含有至少2个碳原子的烷基乙烯基醚，例如乙基乙烯基醚或丁基乙烯基醚；单烯属不饱和C3-C6羧酸的酯，例如C1-C18一元醇与丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸的酯；烷氧基化一元饱和醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如每摩尔醇与2-200摩尔氧化乙烯和/或氧化丙烯反应得到的含有10-25个碳原子的醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；以及聚乙二醇或聚丙二醇的单丙烯酸酯和单甲基丙烯酸酯，其中聚亚烷基二醇的摩尔质量(Mn)不超过例如2000。另外的适宜单体是苯乙烯和烷基取代的苯乙烯，如乙基苯乙烯或叔丁基苯乙烯。
有用的交联单体C包括分子内含有至少两个烯属不饱和双键的化合物。该类化合物的例子是N，N’-亚甲基双丙烯酰胺，各自衍生自分子量为106-8500、优选400-2000的聚乙二醇的聚乙二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯，氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，二-、三-、四-或五丙烯酸酯化或-甲基丙烯酸酯化的多元醇，如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或二季戊四醇，单烯属不饱和羧酸与烯属不饱和醇，如烯丙醇、环己烯醇和二环戊烯基醇的酯，例如丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯，以及三烯丙基胺，二烷基二烯丙基卤化铵，如二甲基二烯丙基氯化铵和二乙基二烯丙基氯化铵，四烯丙基乙二胺、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、分子量为106-4000的聚乙二醇的聚乙二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、丁二醇二乙烯基醚、季戊四醇三烯丙基醚、1摩尔乙二醇二缩水甘油醚或聚乙二醇二缩水甘油醚与2摩尔季戊四醇三烯丙基醚或烯丙醇的反应产物，以及二乙烯基亚乙基脲。
优选水溶性单体，即在20℃水中的溶解度至少为50克/升的化合物。这些化合物包括例如聚乙二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，2-400摩尔氧化乙烯与1摩尔二元醇或多元醇的加成产物的乙烯基醚，乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯或6-20摩尔氧化乙烯与1摩尔甘油的加成产物的三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯，季戊四醇三烯丙基醚和二乙烯基脲。
有用的单体C还包括具有至少一个烯属不饱和双键和至少一个就其反应性而言与羧基互补的其它官能团的化合物。对羧基具有互补反应性的官能团包括例如羟基、氨基、环氧基和氮丙啶基。使用的化合物包括例如上述单烯属不饱和羧酸的羟基烷基酯，例如丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸3-羟基丙基酯、丙烯酸4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯，烯丙基溴化哌啶鎓盐，N-乙烯基咪唑类，例如N-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑，以及N-乙烯基咪唑啉，例如N-乙烯基咪唑啉、1-乙烯基-2-甲基咪唑啉、1-乙烯基-2-乙基咪唑啉或1-乙烯基-2-丙基咪唑啉，它们在聚合过程中以游离碱的形式、季铵化的形式或以盐的形式使用。还可以使用丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸二乙基氨基乙基酯或甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯。这些碱性酯优选以季铵化的形式或以盐的形式使用。(甲基)丙烯酸缩水甘油酯也是有用的。
有用的交联单体C还包括含有至少两个就其反应而言与聚合物的羧基互补的官能团的化合物。有用的官能团是异氰酸酯基、酯基和酰胺基以及上述官能团，例如羟基、氨基、环氧基和氮丙啶基。有用的该类交联剂包括例如氨基醇类，例如乙醇胺或三乙醇胺；二元醇和多元醇，例如1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、丙二醇、聚丙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、聚乙烯醇、山梨糖醇、淀粉、氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物；多胺，例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺和聚乙烯亚胺，以及在所有情况下摩尔质量不超过4 000 000的聚胺；酯类，例如失水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化的失水山梨糖醇脂肪酸酯；多缩水甘油醚，例如乙二醇二缩水甘油醚、多乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、二甘油多缩水甘油醚、多甘油多缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚和多丙二醇二缩水甘油醚；多氮丙啶化合物，例如2，2-双羟甲基丁醇三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]；碳酸的二酰胺，例如1，6-六亚甲基二亚乙基脲、二苯基甲烷双-4，4’-N，N’-二亚乙基脲；卤代环氧化合物，例如表氯醇和α-甲基表氟醇；多异氰酸酯，例如2，4-甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯；碳酸亚烷基酯，例如1，3-二氧戊环-2-酮和4-甲基-1，3--二氧戊环-2-酮；以及双噁唑啉和噁唑烷酮，聚酰胺基胺及其与表氯醇的反应产物；以及多季铵，例如二甲胺与表氯醇的缩合产物，二烯丙基二甲基氯化铵的均聚物和共聚物，以及任选地被例如氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚物和共聚物。
吸水性聚合物可以通过将单体A、B和C在水溶液中、任选地在合适的接枝基质存在下进行自由基聚合而制备。该聚合不仅可以在均相水相中进行，而且还可以以悬浮聚合的形式进行，在悬浮聚合的情况下单体的水溶液形成分散相。
在水溶液中的聚合优选以凝胶聚合的形式进行。它涉及例如将单体A、B和C的10-70重量％水溶液任选地在合适的接枝基质存在下、借助聚合引发剂并利用Trommsdorff-Norrish效应进行聚合。
聚合通常在0-150℃、优选在10-100℃的温度下进行，并且不仅可以在大气压下进行，而且可以在超计大气压下或减压下进行。通常而言，聚合反应还可以在保护性气氛、优选在氮气中进行。
可用于制备这些产品的工业方法包括通常用于制备超强吸收剂的所有方法。合适的方法记载于例如“Modern Superabsorbent PolymerTechnology”，F.L.Buchholz和A.T.Graham，Wiley-VCH，1998，第3章中，该文献引入此处作为参考。有用的聚合反应器包括常用的生产反应器，在溶液聚合的情况下尤其是带式反应器和捏合机(参见“ModernSuperabsorbent Polymer Technology”，第3.2.3节)。聚合物特别优选通过连续或间歇的捏合方法制备。
合适的引发剂原则上包括当加热至聚合温度时分解出自由基的所有化合物。聚合可以在光引发剂存在下通过高能辐射，例如UV辐射的作用来引发。还可以通过将电子束作用于可聚合的含水混合物来引发聚合。
合适的引发剂包括例如过氧化合物，例如有机过氧化物、有机氢过氧化物、过氧化氢、过硫酸盐、过硼酸盐，偶氮化合物和氧化还原催化剂。优选水溶性引发剂。在某些情况下，有利地使用不同聚合引发剂的混合物，例如过氧化氢和过二硫酸钠或过二硫酸钾的混合物。有用的有机过氧化物包括例如乙酰丙酮过氧化物、甲基乙基酮过氧化物、氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯烯、过新戊酸叔戊基酯、过新戊酸叔丁基酯、过新己酸叔丁基酯、过异丁酸叔丁基酯、过-2-乙基己酸叔丁基酯、过异壬酸叔丁基酯、过马来酸叔丁基酯、过苯甲酸叔丁基酯、过二碳酸二(2-乙基己基)酯、过二碳酸二环己基酯、过二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过二碳酸二肉豆蔻基酯、过二碳酸二乙酰基酯、过酸烯丙基酯、过新癸酸枯烯酯、过-3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯、过氧化乙酰基环己基磺酰基、过氧化二月桂基、过氧化二苯甲酰和过新癸酸叔戊基酯。特别有用的聚合引发剂包括水溶性偶氮引发剂，例如2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮二(N，N’-二亚甲基)异丁脒二盐酸盐、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2，2’-偶氮二〔2-(2’-咪唑啉-2-基)丙烷〕二盐酸盐和4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)。提到的聚合引发剂以常用量，例如以基于待聚合单体为0.01-5重量％、优选0.05-2.0重量％的量使用。
优选的氧化还原引发剂是水溶性引发剂，包含作为氧化组分的至少一种上面详列的过氧化合物和作为还原组分的如下化合物：抗坏血酸，葡萄糖，山梨糖，铵或碱金属的亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、次亚硫酸盐、焦亚硫酸盐或硫化物，金属盐，例如铁(II)离子或羟甲基次硫酸钠。在氧化还原催化剂中，还原组分优选为抗坏血酸或亚硫酸钠。在氧化还原催化剂体系中，例如可以使用含有基于聚合中的单体用量为3×10-6-1摩尔％的还原组分和0.001-5.0摩尔％的氧化组分。
当聚合利用高能辐射引发时，使用的引发剂通常是光引发剂。
通过将上述单烯属不饱和酸在有或没有单烯属不饱和共聚单体存在下聚合制备的并且分子量通常大于5 000、优选大于50 000的聚合物通过使它们与含有至少两个对酸基呈反应性的基团的化合物反应来进行后交联。该反应可以在室温下或者在不超过220℃的升高的温度下进行。使用的交联剂是上述单体C，单体C含有至少两个对羧基具有互补反应性的官能团。
用于后交联的交联剂以基于聚合物的量为0.5-20重量％、优选1-14重量％的量加入所得聚合物中。
本发明聚合物通常在聚合之后以含湿量例如为0-90重量％、通常20-90重量％的水凝胶获得，所述水凝胶通常首先要通过已知方法粗略粉碎。水凝胶的粗略粉碎借助常用的撕裂和/或切割工具来进行，例如对于在圆筒形反应器中进行聚合则通过排料泵的作用来进行，或者对于带式聚合则通过切割轧辊或切割轧辊的组合来进行。
当单体A不以中和形式使用时，可以将得到的酸性聚合物调节至所需中和程度，该中和程度基于酸官能化单体单元通常是至少25-90摩尔％，优选50-80摩尔％，尤其是65-80摩尔％，最优选70-78摩尔％。作为选择，还可以在聚合之前或聚合过程中例如在捏合机中调节中和程度。
有用的中和剂包括碱金属碱或氨/胺。优选使用氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液。但是，中和还可以利用碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾或其它碳酸盐或碳酸氢盐或氨来进行。此外，伯胺、仲胺和叔胺也可以用于中和。
吸水性聚合物的pH值通常在4.0-7.5范围内，优选在5.0-7.5范围内，尤其在5.5-7.0范围内，最优选在5.5-6.5范围内。
随后将如此得到的、优选(部分)中和的聚合物在升高的温度下，例如在80-250℃、尤其是在100-180℃的温度下通过已知方法干燥(参见“Modern Superabsorbent Polymer Technology”，第3.2.5节)。这样得到了呈粉末或颗粒形式的聚合物，视情况而定将该聚合物额外进行数次研磨和分选操作，以设定粒度(参见“Modern Superabsorbent PolymerTechnology”，第3.2.6和3.2.7节)。
优选然后将得到的粒状聚合物进行表面后交联。为了进行表面后交联，将能在交联时与酸官能团反应的化合物施用于聚合物颗粒的表面，优选以水溶液的形式施用。该水溶液可含有与水混溶的有机溶剂。合适的溶剂是醇类，例如甲醇、乙醇、异丙醇或丙酮。
合适的后交联剂包括例如：
-二-或多缩水甘油基化合物，例如膦酸二缩水甘油酯或乙二醇二缩水甘油醚、聚亚烷基二醇的双氯代醇醚，
-烷氧基甲硅烷基化合物，
-聚氮丙啶，基于聚醚或取代烃类的氮丙啶化合物，例如双-N-氮丙啶基甲烷，
-聚胺或聚酰胺基胺及其与表氯醇的反应产物，
-多元醇，例如乙二醇、l，2-丙二醇、1，4-丁二醇、甘油、甲基三甘醇、平均分子量Mw为200-10 000的聚乙二醇、二-和多甘油、季戊四醇、山梨糖醇、这些多元醇和它们与羧酸或碳酸的酯如碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯的乙氧基化物，
-碳酸的衍生物，例如脲、硫脲、胍、双氰胺、2-噁唑烷酮及其衍生物、双噁唑啉、多噁唑啉、二-和多异氰酸酯，
-二-和多-N-羟甲基化合物，例如亚甲基双(N-羟甲基甲基丙烯酰胺)或蜜胺-甲醛树脂，
-含有两个或更多个封闭的异氰酸酯基的化合物，例如被2，2，3，6-四甲基哌啶-4-酮封闭的三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
-多价金属的盐，例如硫酸铝。
必要的话，还可以加入酸性催化剂，例如对甲苯磺酸、磷酸、硼酸或磷酸二氢铵。
特别合适的后交联剂是二-或多缩水甘油基化合物，例如乙二醇二缩水甘油醚，聚酰胺基胺与表氯醇的反应产物以及2-噁唑烷酮。
交联剂溶液优选通过在常规的反应混合器或混合和干燥设备，如Patterson-Kelly混合器、DRAIS湍流混合器、Ldige混合器、螺杆混合器、板式混合器、流化床混合器和Schugi-Mix中将其喷雾来施用。在交联剂溶液的喷雾之后，可接着进行热处理步骤，优选在下游干燥器中在80-230℃、优选80-190℃、特别优选100-160℃下热处理5分钟-6小时、优选10分钟-2小时、特别优选10分钟-1小时，在该热处理过程中不仅可以除去裂解产物，而且可以除去溶剂组分。但是，干燥还可以通过加热夹套或吹入预热载气在混合器本身中进行。需要的话，交联剂溶液还包含至少一种表面活性剂。
吸水性聚合物的粒度通常小于850μm，优选为100-600μm，尤其为100-500μm。
抽提16小时(用0.9重量％的NaCl水溶液)之后，可抽提成分的含量基于吸水性聚合物的重量通常小于30重量％，优选小于22重量％，尤其小于15重量％。
本发明的吸水剂可以进一步包含载体。载体通常是纤维材料，选自纤维素、改性纤维素、人造丝、聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、亲水化尼龙、聚乙烯、丙烯酸系聚合物、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氨酯和聚丙烯腈。特别优选使用纤维素纤维，如纸浆。纤维的直径通常为1-200μm，优选10-100μm。此外，纤维的最小长度优选为约为1mm。
基于吸水性聚合物的总量，纤维材料的分数通常不超过10000重量％，优选0-100重量％，最优选小于60重量％。
本发明吸水剂的制备从呈干燥形式或粉碎水凝胶的粒状吸水性聚合物开始，并涉及使所述颗粒与含氮聚合物接触，这例如通过将含氮聚合物(优选以其溶液形式)施用于吸水性聚合物颗粒的表面而进行。之后，通常接着进行最终干燥步骤。作为选择，也可使吸水性聚合物颗粒与预先施用了含氮聚合物的载体接触。
可用于含氮聚合物的溶剂包括水或有机溶剂，如醇，例如甲醇、乙醇和异丙醇，酮如丙酮和甲基乙基酮，或水与上述有机溶剂的混合物。当使用的含氮聚合物是(部分)水解的聚乙烯基酰胺时，可直接使用(部分)水解得到的溶液。含氮聚合物在溶剂中的浓度可以在宽范围内变化。该浓度通常为0.1-20重量％，优选1-15重量％。
需要的话，含氮聚合物的溶液可以包含表面活性剂。作为选择，可以在施用含氮聚合物的溶液之前，将表面活性剂施用于吸水性聚合物。例如，表面活性剂可以在表面后交联步骤期间施用。表面活性剂起到降低溶液的表面张力并促进均匀润湿的作用。有用的表面活性剂包括非离子型、阴离子型和阳离子型表面活性剂以及它们的混合物。吸水剂优选包括非离子型表面活性剂。合适的非离子型表面活性剂的例子是脱水山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇与C6-C18羧酸，如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸的单酯、二酯或三酯；多山梨酸酯；烷基链中具有8-22个、优选10-18个碳原子且具有1-20个、优选1.1-5个葡糖苷单元的烷基多葡糖苷；N-烷基葡糖酰胺；烷基胺烷氧基化物或烷基酰胺乙氧基化物；烷氧基化C8-C22醇，如脂肪醇烷氧基化物或羰基合成醇烷氧基化物；氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的嵌段聚合物；具有C6-C14烷基链和5-30摩尔氧化乙烯单元的烷基酚乙氧基化物。
表面活性剂的量基于吸水性聚合物的重量通常为0.01-0.5重量％，优选小于0.1重量％，尤其是小于0.05重量％。
在优选实施方案中，将含氮聚合物的溶液在反应混合器或混合和干燥设备，如Patterson-Kelly混合器、DRAIS湍流混合器、Ldige混合器、螺杆混合器、板式混合器、流化床混合器或Schugi-Mix中施用于吸水性聚合物。该施用通常在室温至100℃的温度下进行。该施用通常在干燥经(表面)后交联的并且经常还是温热的吸水性聚合物微粒之后进行。
在将溶液喷雾之后，通常优选在下游干燥器中在40-140℃、优选40-120℃，更优选60-120℃下进行热处理步骤。该热后处理步骤通常进行到吸水剂已经干燥到所需程度为止。基于吸水剂重量的残余含湿量通常低于5重量％、优选低于3重量％、更优选低于2重量％、最优选为0.01-1重量％。但是干燥也可以通过加热夹套或吹入预热载气在混合器本身中进行。该热后处理步骤改进了吸水剂的流动性。
所得吸水剂的SFC值在超过140℃的干燥温度下诚然被提高，但是吸水剂的湿强度变差。据信，在高温下在含氮聚合物与例如吸水性聚合物的羧基之间形成了过量共价键。这导致含氮聚合物的流动性以及含氮聚合物使吸水性聚合物颗粒彼此连接的能力降低。
作为选择，也可以例如通过将含氮聚合物的溶液喷雾来使上述载体涂覆上含氮聚合物。然后将涂覆的载体与吸水性聚合物颗粒充分混合或将涂覆的载体与吸水性聚合物直接相邻放置。
当使用细碎的非水溶性盐和任选的防尘剂时，这些组分的施用或混合可以在施用含氮聚合物之前、同时或之后进行。
例如，细碎的非水溶性盐可以通过充分混合而施用。通常将细碎的非水溶性盐在室温下添加至粒状吸水性聚合物中并混合，直到存在均匀混合物为止。混合可以使用常规装置，如圆筒混合机、带式螺杆混合器或简仓式螺杆混合器进行。与细碎的非水溶性盐的混合可以在任何表面后交联之前或之后，例如在施用后交联剂之后的热后处理步骤中进行。
防尘剂优选在与非水溶性盐的充分混合期间或之后以水溶液形式方便地施用。防尘剂还可以包含在含氮聚合物的溶液中。
本发明的吸水剂特别适合用作水和含水流体，尤其是体液的吸收剂。可以将它有益地用于生产卫生制品，如尿布、失禁用短裤和短内裤、棉塞或卫生巾。还可以用于吸收石膏、敷料及其它伤口接触材料中的伤口流体。它还可以用于土壤改进，例如用作商品蔬菜种植业中的保水剂。
以下实施例解释本发明。
I.试验方法的描述
1.离心保留能力(CRC)
该方法测定在茶袋中的水凝胶形成聚合物的自由溶胀性。将0.2000±0.0050g的干燥聚合物密封入尺寸为60×85mm的茶袋中。然后将茶袋在0.9重量％的盐水溶液(至少0.83升盐水/克聚合物粉末)中浸泡30分钟。然后将茶袋在250G下离心3分钟。通过将离心后的茶袋称重来确定吸收的液体量。
2.负荷吸收率(AUL)(0.7psi)
用于测定AUL 0.7psi的测量池是内径为60mm且高为50mm的有机玻璃圆筒。该圆筒背面粘合有筛孔尺寸为36μm的不锈钢筛丝网。该测量池还包括直径为59mm的塑料板以及可与该塑料板一起置于测量池内的砝码。塑料板和砝码的总重为1345g。通过测定空有机玻璃圆筒和塑料板的重量并将其记录为W0来测定AUL 0.7psi。然后将0.900±0.005g吸水性聚合物称量加入到有机玻璃圆筒内，并使其非常均匀地分布在不锈钢筛丝网上。然后将塑料板小心地置于有机玻璃圆筒内，称量整个单元并将该重量记录为Wa。然后将砝码置于有机玻璃圆筒内的塑料板上。接着将直径为120mm且孔隙率为0的陶瓷过滤板置于直径为200mm且高度为30mm的陪替氏式表面皿的中部，并引入足够的0.9重量％氯化钠溶液，使液面与过滤板表面平齐，同时过滤板的表面又不被润湿。随后将直径为90mm且孔径＜20μm的圆形滤纸(S&S 589 Schwarzband，购自Schleicher&Schüll)置于陶瓷板上。然后将含有吸水性聚合物的有机玻璃圆筒以及塑料板和砝码一起放在滤纸上，静置60分钟。在该段时间结束时，从滤纸和陪替氏式表面皿上移走整个单元，然后从有机玻璃圆筒中取走砝码。将含有溶胀的水凝胶的有机玻璃圆筒与塑料板一起称重，并将该重量记录为Wb。
AUL通过如下公式计算：
AUL 0.7psi[g/g]＝[Wb-Wa]/[Wa-W0]
3.盐水流动传导率(SFC)
用于测定SFC的试验方法记载于US 5,599,355中。
4.球破强度(BBS)
用于测定BBS(30分钟)值，即从超强吸收剂开始溶胀至测试之间的30分钟间隔记载于US 6,121,509中。测定BBS(16小时)值的方法与测定BBS(30分钟)值的方法相似，只是从超强吸收剂开始溶胀测试之间间隔16小时。与US 6,121,509不同的是，储料容器处于天平上，而测量室处于高度可调的平台上。在30分钟或16小时后，视情况而定移走钢重物，并将样品转移到用于测量的测量装置中。BBS值是吸水性聚合物的湿强度的量度。
BBS(16小时对30分钟)的相对降低率通过如下公式计算：
BBS降低率＝{[BBS(30分钟)-BBS(16小时)]/[BBS(30分钟)]}×100％
5.可抽提成分的含量(16小时)
16小时后的可抽提成分含量依据ISO/DIS 17190-10(可由EDANA(European Disposables and Nonwovens Association(欧洲一次性和无纺布协会))获得)测定。
II制备实施例
实施例
制备表面后交联的聚合物
用常规方法聚合丙烯酸，丙烯酸钠和乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸脂，以制备离心保留能力为30-31克/克且丙烯酸的中和度为75摩尔％的基础聚合物。然后将如此聚合的凝胶机械粉碎。然后将粉碎的凝胶在实验室用烘箱中干燥，用实验室用辊式研磨机进行研磨，最后筛分出150-850μm的颗粒。将获得的基础聚合物在粉末混合装置中借助双料喷嘴先后喷雾表面后交联剂水溶液(0.08重量％噁唑烷酮、0.02重量％脱水山梨糖醇单月桂酸酯和3.5重量％1，2-丙二醇，各百分含量都基于基础聚合物)和0.5重量％硫酸铝(为26.8％水溶液，基于基础聚合物)，然后在175-180℃温度下热处理大约80分钟。降至室温后，筛分出粒度为150-850μm的粉末，以除去团块。聚合物具有以下粒度分布：0.14％大于850μm，35.8％介于300-600μm之间，63.3％介于150-300μm之间，不到0.1％小于150μm。将该聚合物的特征参数记载于表1中以进行对比。
将1200g如上制得的聚合物在室温下放入5升的Ldige犁式实验室用混合机中，然后借助双料喷嘴(供入约1巴左右的氮气作为雾化气体，经由泵供入液体)喷雾65.71克7.3重量％的具有不同水解度的聚乙烯胺水溶液(实施例1：Basocoll PR 8086，水解度为95摩尔％；实施例2：Basocoll Pr 8092，水解度为75摩尔％；实施例3：Luredur PR 8097，水解度为44摩尔％；实施例4：Basocoll PR 8095，水解度为31摩尔％；实施例5：Basocoll PR 8094，水解度为14摩尔％，各自的重均分子量为约400 000道尔顿)达13分钟，同时在200rpm下混合。然后将获得的产品转移至类似预热的Ldige犁式实验室用混合机中，并在100℃和50rpm下干燥约60分钟。每种情况下含氮聚合物的分数基于吸水性聚合物均为0.4重量％。将所得产物的特征参数记载于下表1中。
从表1中可以看出，实施例2和3中的SFC和BBS值与非本发明的实施例相比有了显著的增加。
另外还测试了吸水剂的保存稳定性。结果记载于下表2中。实施例6-10中的吸水剂通过如上描述的方法制备(实施例6和7：Basocoll PR 8144，通过超滤提纯以除去水解副产物，水解度为95摩尔％；实施例8、9和10：Luredur PR 8097，水解度为44摩尔％)。在每种情况下含氮聚合物的分数基于吸水性聚合物均为0.4重量％。但是，对实施例10中的吸水剂进行筛分，以获得粒度为150-850μm的颗粒。实施例6、8和10是在制备完成后即刻进行测试，而实施例7和9是在60℃下保存14天后再进行测试。
表2的结果表明，在60℃下干燥保存了14天后，本发明实施例9中的BBS和AUL的降低显著小于对比例7中的降低。这些结果还进一步表明聚合物的粒度分布对SFC和BBS有影响。
                                                          表1
  实施例 HG*[摩尔％]  可质子化氮原子[摩尔/千克]   SFC×10-7[cm3·s/g]   BBS(30分钟)[gf]     BBS(16小时)[gf] BBS降低量(30分钟→16小时)[％]   CRC[g/g]   AUL 0.7psi[g/g]
  对比例 --  --   111   ＜10     ＜10 -   27.5   23.4
  1** 95  21.4   133   169     160 5   27.1   19.0
  2 75  15.0   138   196     150 23   26.9   19.2
  3 44  7.5   229   169     110 35   27.3   20.6
  4 31  5.0   104   55     27 51   26.9   21.9
  5** 14  2.1   111   21     - -   26.9   21.1
HG*：水解度  **：对比例
                                                      表2
  实施例   聚乙烯胺的重均分子量[道尔顿]    HG*[摩尔％]    可质子化氮原子[摩尔/千克]   保存状态 SFC×10-7[cm3·s/g] BBS(30分钟)[gf]  CRC[g/g]   AUL0.7psi[g/g]  聚合物颗粒的粒度[μm]
  6**   35000    95    21.4   刚刚制备 150 137  26.9   20.2  150-850
  7**   35000    95    21.4   60℃下干燥保存14天 255 73  26.8   19.1  150-850
  8   400000    44    7.5   刚刚制备 229 169  27.3   20.6  150-850
  9   400000    44    7.5   60℃下干燥保存14天 200 160  26.9   20.5  150-850
  10   400000    44    7.5   刚刚制备 154 184  26.7   20.3  150-500
HG*：水解度  **：对比例

Claims (12)

1.一种吸水剂，包含
(a)吸水性聚合物颗粒，和
(b)含氮聚合物，其含有基于含氮聚合物的总重量为5-17摩尔/千克可质子化氮原子。
2.如权利要求1所述的吸水剂，其中含氮聚合物是N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基酰亚胺的均聚物或共聚物的水解产物。
3.如权利要求1或2所述的吸水剂，其特征在于：
-其中超过98重量％的颗粒的粒度为100-850μm的粒度分布，
-盐水流动传导率至少为30×10-7cm3·s/g，
-球破强度(30分钟)至少为50gf，
-球破强度(16小时)至少为50gf，并且
-商值[BBS(30分钟)-BBS(16小时)]/BBS(30分钟)小于0.8。
4.如权利要求2所述的吸水剂，其中含氮聚合物是N-乙烯基甲酰胺的均聚物的水解产物，但其水解度为30-80摩尔％。
5.如权利要求1或2所述的吸水剂，其中含氮聚合物的重均分子量为10 000-500 000道尔顿。
6.根据前述权利要求中任何一项所述的吸水剂，含有基于吸水性聚合物的重量为0.001-5重量％的含氮聚合物。
7.根据前述权利要求中任何一项所述的吸水剂，进一步含有细碎的非水溶性盐。
8.根据前述权利要求中任何一项所述的吸水剂，其中吸水性聚合物由以下单体聚合而成：
-49.9-99.9重量％的至少一种选自单烯属不饱和酸及其盐的单体A，
-0-50重量％的至少一种不同于所述单体A的单烯属不饱和单体B，和
-0.001-20重量％的至少一种交联单体C。
9.根据前述权利要求中任何一项所述的吸水剂，其中吸水性聚合物颗粒是表面后交联的。
10.根据前述权利要求中任何一项所述的吸水剂，进一步含有选自纤维素、改性纤维素、人造丝、聚丙烯、聚酯、亲水化尼龙、聚乙烯、丙烯酸系聚合物、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氨酯和聚丙烯腈的载体。
11.如权利要求10所述的吸水剂，其中将含氮聚合物施用于载体上。
12.一种制备前述权利要求中任何一项所述的吸水剂的方法，包括将含氮聚合物或者其溶液施用于吸水性聚合物颗粒上，并视情况而定进行干燥。
CNB038204460A 2002-08-26 2003-08-25 吸水剂及其制备方法 Expired - Lifetime CN1315941C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10239074A DE10239074A1 (de) 2002-08-26 2002-08-26 Wasserabsorbierendes Mittel und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10239074.6 2002-08-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1678681A true CN1678681A (zh) 2005-10-05
CN1315941C CN1315941C (zh) 2007-05-16

Family

ID=31501951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038204460A Expired - Lifetime CN1315941C (zh) 2002-08-26 2003-08-25 吸水剂及其制备方法

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20050245684A1 (zh)
EP (1) EP1537177B1 (zh)
JP (1) JP4278613B2 (zh)
KR (1) KR20050038033A (zh)
CN (1) CN1315941C (zh)
AT (1) ATE336548T1 (zh)
AU (1) AU2003264101A1 (zh)
BR (1) BR0313757A (zh)
CA (1) CA2496448A1 (zh)
DE (2) DE10239074A1 (zh)
ES (1) ES2271690T3 (zh)
MX (1) MXPA05001851A (zh)
PL (1) PL209646B1 (zh)
WO (1) WO2004024816A1 (zh)
ZA (1) ZA200502432B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101489598A (zh) * 2006-07-19 2009-07-22 巴斯夫欧洲公司 通过聚合单体溶液液滴生产具有较高渗透性的吸水性聚合物颗粒的方法
CN103857714A (zh) * 2011-11-17 2014-06-11 赢创德固赛有限公司 具有快速吸收性能的超吸收性聚合物及其制备方法
CN109126008A (zh) * 2018-06-28 2019-01-04 南京理工大学 适用于灭火剂的高分子吸水性树脂及其制备方法
CN114053824A (zh) * 2022-01-14 2022-02-18 德仕能源科技集团股份有限公司 一种从石油伴生气中回收二氧化碳的方法

Families Citing this family (120)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19909653A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
ES2314137T3 (es) 2003-02-12 2009-03-16 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Pañal comodo.
EP1913914B2 (en) 2003-02-12 2014-08-06 The Procter and Gamble Company Absorbent core for an absorbent article
CA2534285C (en) 2003-08-06 2010-10-12 The Procter & Gamble Company Coated water-swellable material
BRPI0413298A (pt) 2003-08-06 2006-10-10 Basf Ag material intumescìvel em água, e, processo para a produção do mesmo.
ATE501741T1 (de) 2003-08-06 2011-04-15 Procter & Gamble Saugfähiger artikel mit einem beschichteten in wasser quellbaren material
EP1518567B1 (en) 2003-09-25 2017-06-28 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising fluid acquisition zones with coated superabsorbent particles
US7872076B2 (en) 2003-11-07 2011-01-18 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water-absorbent resin composition and its production process
DE102004009438A1 (de) † 2004-02-24 2005-09-15 Basf Ag Verfahren zur Oberflächennachvernetzung wasserabsorbierender Polymere
US20050235336A1 (en) * 2004-04-15 2005-10-20 Kenneth Ma Data storage system and method that supports personal video recorder functionality
DE102004038015A1 (de) * 2004-08-04 2006-03-16 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung wasserabsorbierender Polymere mit zyklischen Carba-maten und/oder zyklischen Harnstoffen
DE102004051242A1 (de) * 2004-10-20 2006-05-04 Basf Ag Feinteilige wasserabsorbierende Polymerpartikel mit hoher Flüssigkeitstransport- und Absorptionsleistung
US20060173431A1 (en) * 2005-02-01 2006-08-03 Laumer Jason M Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers
ATE473764T1 (de) * 2005-02-04 2010-07-15 Basf Se Verfahren zur herstellung eines wasserabsorbierenden materials mit einem überzug aus elastischen filmbildenden polymeren
US20080154224A1 (en) * 2005-02-04 2008-06-26 Basf Aktiengesellschaft Process for Producing a Water-Absorbing Material Having a Coating of Elastic Filmforming Polymers
MX2007009415A (es) * 2005-02-04 2007-08-17 Procter & Gamble Estructura absorbente con material absorbente de agua mejorado.
WO2006082239A2 (en) * 2005-02-04 2006-08-10 Basf Aktiengesellschaft Water-absorbing material having a coating of elastic film-forming polymers
EP1846475A1 (en) * 2005-02-04 2007-10-24 Basf Aktiengesellschaft Water swellable material
JP5367364B2 (ja) * 2005-09-30 2013-12-11 株式会社日本触媒 吸水性樹脂を主成分として含む吸水剤およびその製造方法
ES2344572T5 (es) * 2005-10-21 2013-07-18 The Procter & Gamble Company Artículos absorbentes que tienen capacidad de absorción y retención incrementada para fluidos corporales proteináceos o serosos
EP1776967B2 (en) † 2005-10-21 2013-03-13 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having increased absorption and retention capacity for proteinaceous or serous body fluids
EP1776966A1 (en) * 2005-10-21 2007-04-25 The Procter and Gamble Company Absorbent article having improved absorption and retention capacity for proteinaceous or serous body fluids
US20080281049A1 (en) * 2005-12-05 2008-11-13 Basf Se Process for Preparing Water-Absorbing Polymers with High Absorption Capacity and High Permeability
TWI394789B (zh) 2005-12-22 2013-05-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品
EP1965841A1 (en) * 2005-12-28 2008-09-10 Basf Se Process for production of a water-absorbing material
EP1829563B1 (en) * 2006-03-03 2013-05-01 The Procter and Gamble Company Thermoplastic absorbent material having increased absorption and retention capacity for proteinaceous or serous body fluid
DE102006019157A1 (de) * 2006-04-21 2007-10-25 Stockhausen Gmbh Herstellung von hochpermeablen, superabsorbierenden Polymergebilden
WO2008009580A1 (de) 2006-07-19 2008-01-24 Basf Se Verfahren zur herstellung nachvernetzter wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher absorption durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung
US7718713B2 (en) * 2006-10-02 2010-05-18 Formosa Plastics Corporation Method of manufacturing the super-absorbent polymer (SAP) which is powdery, insoluble in water, and able to absorb water, blood and urine and has slight soluble things
ES2382750T3 (es) * 2007-01-12 2012-06-13 The Procter & Gamble Company Núcleo absorbente que tiene una estructura mejorada
WO2008110524A1 (en) 2007-03-12 2008-09-18 Basf Se Process for producing re-moisturised surface-crosslinked superabsorbents
US7935860B2 (en) 2007-03-23 2011-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles comprising high permeability superabsorbent polymer compositions
US8236884B2 (en) * 2007-03-23 2012-08-07 Evonik Stockhausen, Llc High permeability superabsorbent polymer compositions
FR2914184B1 (fr) * 2007-04-02 2009-05-15 Oreal Compositions cosmetiques contenant au moins un tensioacif non ionique particulier et au moins un copolymere vinylamide/ninylamine
DE102007024080A1 (de) * 2007-05-22 2008-11-27 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zum schonenden Mischen und Beschichten von Superabsorbern
DE112008000012T5 (de) * 2007-06-18 2009-04-23 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Einwegabsorptionsartikel mit verbesserten Absorptionseigenschaften mit im Wesentlichen kontinuierlich verteiltem Polymerteilchen-Absorptionsmaterial
EP2478883B1 (en) 2007-06-18 2016-04-06 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article with substantially continuously distributed absorbent particulate polymer material and method
DE112008000011B4 (de) 2007-06-18 2013-11-28 The Procter & Gamble Company Einwegabsorptionsartikel und dessen Verwendung
JP5523316B2 (ja) 2007-07-27 2014-06-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 吸水性ポリマー粒子及びその製造方法
EP2018876A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-28 The Procter and Gamble Company Absorbent article comprising water-absorbing polymeric particles and method for the production thereof
EP2018877A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-28 The Procter and Gamble Company Absorbent article comprising water-absorbing polymeric particles and method for the production thereof
US20100190932A1 (en) * 2007-07-27 2010-07-29 Basf Se Water-Absorbing Polymeric Particles and Method for the Production Thereof
TWI411638B (zh) * 2007-09-21 2013-10-11 Formosa Plastics Corp 高吸水性樹脂之製造方法
JP5840362B2 (ja) * 2007-09-28 2016-01-06 株式会社日本触媒 吸水剤及びその製造方法
CN101808727B (zh) * 2007-09-28 2014-07-09 株式会社日本触媒 吸水剂及其制造方法
FR2926986B1 (fr) * 2008-01-31 2012-12-28 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere vinylformanide/vinylformanine et un polymere epaississant
FR2926988B1 (fr) * 2008-01-31 2014-05-23 Oreal Composition cosmetique aqueuse comprenant un copolymere vinylformamide / vinylformamine, un corps gras non silicone et tensioactif
FR2926989B1 (fr) * 2008-01-31 2014-05-23 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere vinylformamide / vinylformamine et un polymere anionique ou non ionique, ainsi que son utilisation pour le traitement capillaire
US8647528B2 (en) * 2008-03-07 2014-02-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent and production method thereof
WO2009119754A1 (ja) 2008-03-28 2009-10-01 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
CA2722538C (en) 2008-04-29 2014-08-12 The Procter & Gamble Company Process for making an absorbent core with strain resistant core cover
US20090318884A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-24 Axel Meyer Absorbent structures with immobilized absorbent material
JP5560192B2 (ja) 2008-09-16 2014-07-23 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法および通液性向上方法
US8502012B2 (en) * 2009-06-16 2013-08-06 The Procter & Gamble Company Absorbent structures including coated absorbent material
CN102498134B (zh) 2009-09-16 2013-10-30 株式会社日本触媒 吸水性树脂粉末的制造方法
JP5871803B2 (ja) 2009-10-09 2016-03-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 表面後架橋された吸水性ポリマー粒子の後給湿方法
CN102574941B (zh) 2009-10-09 2015-09-16 巴斯夫欧洲公司 用于再润湿表面后交联吸水性聚合物颗粒的方法
EP2329803B1 (en) 2009-12-02 2019-06-19 The Procter & Gamble Company Apparatus and method for transferring particulate material
WO2011090130A1 (ja) 2010-01-20 2011-07-28 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
JP5739412B2 (ja) 2010-03-17 2015-06-24 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
EP3115382B1 (en) 2010-04-07 2019-07-10 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing water absorbent polyacrylic acid (salt) resin powder, and water absorbent polyacrylic acid (salt) resin powder
EP2625207A1 (de) 2010-10-06 2013-08-14 Basf Se Verfahren zur herstellung thermisch oberflächennachvernetzter wasserabsorbierender polymerpartikel
EP2630183A1 (en) * 2010-10-21 2013-08-28 Basf Se Water-absorbing polymeric particles and method for the production thereof
US8889765B2 (en) 2011-06-01 2014-11-18 Basf Se Water-absorbing material having a coating of elastic film-forming polyurethane with high wicking and high permeability
WO2012164017A1 (en) 2011-06-01 2012-12-06 Basf Se Fast water-absorbing material having a coating of elastic film-forming polyurethane with high wicking
US8999884B2 (en) 2011-06-01 2015-04-07 The Procter & Gamble Company Absorbent structures with coated water-absorbing material
US8664151B2 (en) 2011-06-01 2014-03-04 The Procter & Gamble Company Articles comprising reinforced polyurethane coating agent
RU2568565C2 (ru) 2011-06-10 2015-11-20 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Одноразовые подгузники
PL2717820T3 (pl) 2011-06-10 2020-01-31 The Procter And Gamble Company Struktura chłonna do wyrobów chłonnych
PL2532328T3 (pl) 2011-06-10 2014-07-31 Procter & Gamble Sposób i urządzenie do wytworzenia struktur chłonnych z materiałem chłonnym
EP2532329B1 (en) 2011-06-10 2018-09-19 The Procter and Gamble Company Method and apparatus for making absorbent structures with absorbent material
EP2717823B2 (en) 2011-06-10 2019-04-17 The Procter and Gamble Company Absorbent structure for absorbent articles
CN103596535B (zh) 2011-06-10 2015-11-25 宝洁公司 用于一次性吸收制品的吸收芯
PL2532332T5 (pl) 2011-06-10 2018-07-31 The Procter And Gamble Company Pieluszka jednorazowego użytku o zredukowanym połączeniu pomiędzy wkładem chłonnym a warstwą spodnią
WO2013002387A1 (ja) 2011-06-29 2013-01-03 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末及びその製造方法
CN102321310A (zh) * 2011-08-05 2012-01-18 大连方盛塑料有限公司 一种塑料成型用吸水剂
US9012356B2 (en) 2011-11-16 2015-04-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin
WO2014021432A1 (ja) 2012-08-01 2014-02-06 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法
JP6193391B2 (ja) 2012-11-13 2017-09-06 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー チャネル及びシグナルを備えた吸収性物品
EP3896104A1 (en) 2012-11-21 2021-10-20 Basf Se Surface-postcrosslinked water-absorbent polymer particles
JP5883948B2 (ja) 2012-11-27 2016-03-15 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法
EP2740450A1 (en) 2012-12-10 2014-06-11 The Procter & Gamble Company Absorbent core with high superabsorbent material content
US8979815B2 (en) 2012-12-10 2015-03-17 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels
PL2740452T3 (pl) 2012-12-10 2022-01-31 The Procter & Gamble Company Wyrób chłonny o wysokiej zawartości materiału chłonnego
US9216118B2 (en) 2012-12-10 2015-12-22 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels and/or pockets
US10639215B2 (en) 2012-12-10 2020-05-05 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels and/or pockets
EP2740449B1 (en) 2012-12-10 2019-01-23 The Procter & Gamble Company Absorbent article with high absorbent material content
US9216116B2 (en) 2012-12-10 2015-12-22 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels
WO2014119553A1 (ja) 2013-01-29 2014-08-07 株式会社日本触媒 吸水性樹脂材料及びその製造方法
FR3002143B1 (fr) 2013-02-15 2015-02-20 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere vinylformamide / vinylformamine, un polymere epaississant cellulosique et un tensioactif amphotere ou zwitterionique
KR20140134219A (ko) 2013-05-13 2014-11-21 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
EP3254656B1 (en) 2013-06-14 2021-11-10 The Procter & Gamble Company Absorbent article and absorbent core forming channels when wet
WO2015028158A1 (en) 2013-08-26 2015-03-05 Basf Se Fluid-absorbent article
US9987176B2 (en) 2013-08-27 2018-06-05 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels
US10335324B2 (en) 2013-08-27 2019-07-02 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels
US11207220B2 (en) 2013-09-16 2021-12-28 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels and signals
CN105555243A (zh) 2013-09-16 2016-05-04 宝洁公司 带有通道和信号的吸收制品
EP3351225B1 (en) 2013-09-19 2021-12-29 The Procter & Gamble Company Absorbent cores having material free areas
US9789009B2 (en) 2013-12-19 2017-10-17 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having channel-forming areas and wetness indicator
EP2905001B1 (en) 2014-02-11 2017-01-04 The Procter and Gamble Company Method and apparatus for making an absorbent structure comprising channels
EP2942067A1 (en) 2014-04-01 2015-11-11 Fintex and Partners Italia S.p.A. Composition for articles designed to absorb body fluids
EP2949300B1 (en) 2014-05-27 2017-08-02 The Procter and Gamble Company Absorbent core with absorbent material pattern
EP2949299B1 (en) 2014-05-27 2017-08-02 The Procter and Gamble Company Absorbent core with absorbent material pattern
CN107405242A (zh) 2015-03-16 2017-11-28 宝洁公司 带有改善的芯的吸收制品
US10507144B2 (en) 2015-03-16 2019-12-17 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with improved strength
CA2985807A1 (en) 2015-05-12 2016-11-17 The Procter & Gamble Company Absorbent article with improved core-to-backsheet adhesive
CN107683126A (zh) 2015-05-29 2018-02-09 宝洁公司 具有槽和润湿指示标记的吸收制品
EP3167859B1 (en) 2015-11-16 2020-05-06 The Procter and Gamble Company Absorbent cores having material free areas
US10806640B2 (en) 2016-03-30 2020-10-20 Basf Se Ultrathin fluid-absorbent article
US10881555B2 (en) 2016-03-30 2021-01-05 Basf Se Fluid-absorbent article
US20170281425A1 (en) 2016-03-30 2017-10-05 Basf Se Fluid-absorbent article
EP3238678B1 (en) 2016-04-29 2019-02-27 The Procter and Gamble Company Absorbent core with transversal folding lines
EP3238676B1 (en) 2016-04-29 2019-01-02 The Procter and Gamble Company Absorbent core with profiled distribution of absorbent material
ES2932273T3 (es) 2017-02-06 2023-01-17 Basf Se Artículo absorbente de fluidos
KR102501011B1 (ko) * 2017-03-29 2023-02-17 스미토모 세이카 가부시키가이샤 흡수성 수지
CN107190560A (zh) * 2017-06-30 2017-09-22 广西点图包装有限公司 造纸用吸水剂
JP7361717B2 (ja) 2018-04-20 2023-10-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 薄い流体吸収性コア－吸収紙
US20210298962A1 (en) 2018-08-01 2021-09-30 Basf Se Feminine hygiene absorbent article
CN112512476A (zh) 2018-08-01 2021-03-16 巴斯夫欧洲公司 流体吸收芯
TWI805461B (zh) 2022-08-04 2023-06-11 臺灣塑膠工業股份有限公司 吸水性樹脂與其製作方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB811135A (en) * 1956-10-31 1959-04-02 Basf Ag Products containing polymerised n-vinyl lactams and polyalkylene imines
US4478938A (en) * 1984-03-02 1984-10-23 The Dow Chemical Company Process for crosslinking polyamines
US4987182A (en) * 1988-04-25 1991-01-22 Hydromer, Inc. Hydrophilic polyvinybutyral alloys
AU1608195A (en) * 1994-02-17 1995-09-04 Procter & Gamble Company, The Absorbent materials having improved absorbent property and methods for making the same
US5849405A (en) * 1994-08-31 1998-12-15 The Procter & Gamble Company Absorbent materials having improved absorbent property and methods for making the same
JP3335843B2 (ja) * 1995-09-01 2002-10-21 株式会社日本触媒 吸収剤組成物および吸収体、並びに、吸収体を含む吸収物品
TW522024B (en) * 1995-09-01 2003-03-01 Nippon Catalytic Chem Ind Absorbing agent composite, absorbent material, and absorbent product containing absorbent material
US5981689A (en) * 1997-11-19 1999-11-09 Amcol International Corporation Poly(vinylamine)-based superabsorbent gels and method of manufacturing the same
BR9814680A (pt) * 1997-11-19 2000-10-03 Amcol International Corp Gels superabsorventes com base em poli (vinilamina), e método para manufaturar o mesmo
BR0009873A (pt) * 1999-04-20 2002-04-23 Basf Ag Mistura de polìmero de formação de hidrogel, e, processo para uso da mesma
US6831122B2 (en) * 2001-01-19 2004-12-14 Basf Aktiengesellschaft Water-absorbing agent, method for the production and the utilization thereof
JP3987348B2 (ja) * 2001-01-26 2007-10-10 株式会社日本触媒 吸水剤の製法
BR0203825A (pt) * 2001-01-26 2002-12-17 Nippon Catalytic Chem Ind Agente absorvente de água e processo para produção do mesmo e estrutura absorvente de água
US8426670B2 (en) * 2001-09-19 2013-04-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbent structure, absorbent article, water-absorbent resin, and its production process and evaluation method

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101489598A (zh) * 2006-07-19 2009-07-22 巴斯夫欧洲公司 通过聚合单体溶液液滴生产具有较高渗透性的吸水性聚合物颗粒的方法
CN101489598B (zh) * 2006-07-19 2015-07-08 巴斯夫欧洲公司 通过聚合单体溶液液滴生产具有较高渗透性的吸水性聚合物颗粒的方法
CN103857714A (zh) * 2011-11-17 2014-06-11 赢创德固赛有限公司 具有快速吸收性能的超吸收性聚合物及其制备方法
CN103857714B (zh) * 2011-11-17 2017-02-15 赢创德固赛有限公司 具有快速吸收性能的超吸收性聚合物及其制备方法
CN109126008A (zh) * 2018-06-28 2019-01-04 南京理工大学 适用于灭火剂的高分子吸水性树脂及其制备方法
CN114053824A (zh) * 2022-01-14 2022-02-18 德仕能源科技集团股份有限公司 一种从石油伴生气中回收二氧化碳的方法
CN114053824B (zh) * 2022-01-14 2022-05-24 德仕能源科技集团股份有限公司 一种从石油伴生气中回收二氧化碳的方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE50304676D1 (de) 2006-09-28
KR20050038033A (ko) 2005-04-25
MXPA05001851A (es) 2005-06-03
DE10239074A1 (de) 2004-03-11
ATE336548T1 (de) 2006-09-15
AU2003264101A1 (en) 2004-04-30
EP1537177B1 (de) 2006-08-16
PL209646B1 (pl) 2011-09-30
JP2005537131A (ja) 2005-12-08
JP4278613B2 (ja) 2009-06-17
ES2271690T3 (es) 2007-04-16
CN1315941C (zh) 2007-05-16
EP1537177A1 (de) 2005-06-08
CA2496448A1 (en) 2004-03-25
BR0313757A (pt) 2005-06-21
WO2004024816A1 (de) 2004-03-25
US20050245684A1 (en) 2005-11-03
PL375783A1 (en) 2005-12-12
ZA200502432B (en) 2005-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1678681A (zh) 吸水剂及其制备方法
CN1250622C (zh) 吸水剂、其制备方法及其应用
CN1174011C (zh) 吸水性材料及使用其的吸收性物品
CN1271139C (zh) 具有改进的气味控制性能的聚合物混合物
EP1690887B1 (en) Water absorbent resin and method for production thereof
CN118005961A (zh) 聚（甲基）丙烯酸（盐）系颗粒状吸水剂及制造方法
US6720389B2 (en) Water-absorbent resin and production process therefor
CN1186370C (zh) 吸水组合物及其用途
JP3103754B2 (ja) 改質された吸水性樹脂粒子およびその製法
CN1269532C (zh) 吸水剂及其制造方法
WO2015093594A1 (ja) ポリアクリル酸（塩）系吸水剤及びその製造方法
CN1365290A (zh) 具有延迟吸水特性的超吸收性聚合物
CN1482924A (zh) 用位阻或静电间隔剂涂布的水凝胶
CN101074300A (zh) 吸收和保留性优良的可生物降解的超吸收性聚合物组合物
CN1207745A (zh) 流体吸收聚合物、其制造方法及其应用
JP2002201290A (ja) 吸水性樹脂およびその製造方法
CN1939941A (zh) 离子敏感性吸水性树脂
CN1087328C (zh) 吸收血液性树脂组合物和吸收性物品
CN1606458A (zh) 含生育酚的超吸收性聚合物
JP2002226599A (ja) 吸水性樹脂の製造法
CN1277980C (zh) 将粒状吸水性含酸基的聚合物粘结到基质材料上的方法
JP4717979B2 (ja) 吸水性樹脂の製造法
CN1847289A (zh) 吸水树脂及其生产方法
CN1187383C (zh) 吸水性材料
JP2007321010A (ja) 吸水性樹脂の表面処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20070516