CN1636550A - 油包水型乳化组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供在配合了水杨酸衍生物(烷氧基水杨酸类等)的体系中，不损害该成分的功能、随着时间变化乳化稳定性良好，而且使用性优异的油包水型乳化组合物。该油包水型乳化组合物，是在水相(内相)中含有(a)水杨酸衍生物(例如甲氧基水杨酸盐、乙氧基水杨酸盐等)、和(b)盐类、以及(c)分子量1,000～200,000的聚乙二醇，进一步根据需要，在油相(外相)中含有相对于该油相(外相)30质量％或其以上的在常温下为液体的硅油。
Description
技术领域
本发明涉及主要作为皮肤外用剂使用的油包水(W/O)型乳化组合物。更详细的说，涉及含有水杨酸衍生物、经时稳定性和使用性良好的油包水型乳化组合物。
背景技术
近年来，在油包水型乳化组合物中配合水杨酸时，由于经过一定时间产生乳化粒子的合并、体系不稳定化，作为结果存在产生分层等稳定性上的问题。所以，为了防止分层，采取增加亲油性乳化剂的方法、或者在外相(油相)中配合蜡等方法来达到稳定化。因此，在使用配合了水杨酸衍生物的油包水型乳化剂时，是伸展不好、有高度发粘的使用感，在嗜好性方面不能够令人满意的产品。
另一方面，发现水杨酸衍生物具有能改善·防止皮肤黑色素的异常沉着、具有优异的美白作用(专利文献1)，期望开发配合该物质作为美白剂，经时稳定性和使用触感优异的油包水型乳化组合物。
专利文献1：日本专利第27222309号公报
发明内容
本发明是为了解决上述现有技术的问题点的发明，其目的在于提供一种在配合了水杨酸衍生物的油包水型乳化体系中，不损害水杨酸衍生物的功能·性能、随着时间变化、乳化稳定性良好，而且使用性优异的油包水型乳化组合物。
为了解决上述课题，本发明提供一种油包水型乳化组合物，其特征在于，在水相(内相)中含有(a)水杨酸衍生物、和(b)盐类、以及(c)分子量1,000～200,000的聚乙二醇。
另外，本发明提供上述油包水型乳化组合物，(a)成分为下述通式(I)所示的烷氧基水杨酸或其盐。
(式(I)中，R表示烷基)
另外，本发明提供上述油包水型乳化组合物，上述通式(I)中，R为碳原子数1～6的烷基。
另外，本发明提供上述油包水型乳化组合物，上述通式(I)中，R为甲基。
另外，本发明提供上述油包水型乳化组合物，上述通式(I)中，R为乙基。
另外，本发明提供上述油包水型乳化组合物，在油相(外相)中含有相对于该油相(外相)30质量％或其以上的在常温(25℃)下为液体的硅油。
按照本发明，即使是配合了具有破坏油包水型乳化性质的水杨酸衍生物的情况，也可以提供不损害其性能·功能、经时稳定性和使用性良好的油包水型乳化组合物。
本发明的油包水型乳化组合物，在含有已知作为美白成分的水杨酸衍生物的体系中，可以作为经时稳定性优异、而且使用性良好的皮肤外用剂而使用。
具体实施方案
作为本发明中使用的(a)成分的水杨酸衍生物，若是在化妆品、药品、药物化妆品等领域中可使用的水杨酸衍生物，则没有特别的限制，但是特别优选使用下述通式(I)所示的烷氧基水杨酸，即水杨酸的3位、4位或者5位的任一氢原子被烷氧基(-OR)取代的水杨酸系化合物、或者是其盐。
在上述通式(I)中，构成烷氧基(-OR)的烷基(R)虽然没有特别的限制，但是优选碳原子数为1～6的低级烷基。包含直链、支链的任一种。具体地说，可以列举甲基(对应的烷氧基-OR：甲氧基)、乙基(对应的烷氧基-OR：乙氧基)、丙基(对应的烷氧基-OR：丙氧基)、异丙基(对应的烷氧基-OR：异丙氧基)、丁基(对应的烷氧基-OR：丁氧基)、异丁基(对应的烷氧基-OR：异丁氧基)等，但并不仅限于这些。
作为上述通式(I)所示的烷氧基水杨酸，具体地说，可以列举3-甲氧基水杨酸(2-羟基-3-甲氧基苯甲酸)、3-乙氧基水杨酸(2-羟基-3-乙氧基苯甲酸)、4-甲氧基水杨酸(2-羟基-4-甲氧基苯甲酸)、4-乙氧基水杨酸(2-羟基-4-乙氧基苯甲酸)、4-丙氧基水杨酸(2-羟基-4-丙氧基苯甲酸)、4-异丙氧基水杨酸(2-羟基-4-异丙氧基苯甲酸)、4-丁氧基水杨酸(2-羟基-4-丁氧基苯甲酸)、5-甲氧基水杨酸(2-羟基-5-甲氧基苯甲酸)、5-乙氧基水杨酸(2-羟基-5-乙氧基苯甲酸)、5-丙氧基水杨酸(2-羟基-5-丙氧基苯甲酸)等。
烷氧基水杨酸是已知的物质，例如，5-甲氧基水杨酸用“Beil”、10227中，4-甲氧基水杨酸“Beil”、10379中分别记载的方法可以容易的合成。另外，Aldrich公司(德国)等将其作为试剂在市场上销售，也可以使用它。
在本发明乳化组合物中可配合的烷氧基水杨酸也包含其盐。这种盐的种类若是在制剂学上可允许的盐则没有特别的限制，可以列举例如，钠盐、钾盐等碱金属盐，或者钙盐等碱土类金属盐，除此以外，还可列举铵盐或氨基酸盐等的盐。
(a)成分可以配合1种或2种或其以上。(a)成分的配合量应兼顾皮肤外用剂的具体剂型或其它配合成分进行适宜的选择，虽然没有特别的限制，但一般相对于乳化组合物总量，在作为(a)成分使用上述通式(I)所示的作为美白成分的烷氧基水杨酸或其盐时，优选为0.001～20.0质量％、特别优选为0.01～10.0质量％。不到0.001质量％时，很难充分发挥(a)成分具有的功能·效果，特别是美白效果，另一方面，即使超过20.0质量％进行配合，也很难确认随着配合量的增加美白效果的提高，相反可看到助长产生发粘的使用感的倾向，所以不优选。
作为本发明中(b)成分的盐类，由于是作为缓冲剂配合的物质，因此若是在室温下容易溶解在水中的盐即可。可以列举例如，氯化钠、硫酸镁、氯化镁等无机盐类；L-精氨酸盐酸盐、L-天冬氨酸1水合物、L-谷氨酸盐酸盐、L-组氨酸盐酸盐1水合物、L-鸟氨酸盐酸盐、L-天冬氨酸钠1水合物、L-天冬氨酸钾2水合物、L-谷氨酸钠1水合物、L-谷氨酸钾1水合物、乳酸盐、枸橼酸盐、依地酸盐、乙二胺羟乙基三醋酸盐、六偏磷酸盐等有机酸盐类等。
(b)成分可以使用1种或2种或其以上。(b)成分的配合量相对于乳化组合物总量优选为0.01～10.0质量％，特别优选为0.01-5.0质量％。不到0.01质量％时，由于随着时间变化产生乳剂粒子的合并、容易不稳定化，另一方面，配合超过10.0质量％时，高温保存时容易不稳定化。
作为(c)成分的聚乙二醇，使用分子量为1,000～200,000的物质。该分子量优选为1,000～20,000。具体地说，可以列举聚乙二醇1000、聚乙二醇1540、聚乙二醇2000、聚乙二醇4000、聚乙二醇6000、聚乙二醇11000、聚乙二醇20000等。
(c)成分可以使用1种或2种或其以上。(c)成分的配合量相对于乳化组合物总量优选为0.01～5.0质量％、特别优选为0.1～3.0质量％。不到0.01质量％时，由于随着时间变化产生乳剂粒子的合并、容易不稳定化，另一方面，配合超过5.0质量％时，高温保存时容易不稳定化。
上述(a)～(c)成分在水相(内相)中配合。在水相中，除水以外，可以在不损害本发明效果的范围内任意配合，水溶性高分子、水溶性药剂成分等一般在化妆品、药品、药物化妆品领域中可使用的水性成分。
本发明的水相(内相)相对于乳化组合物总量，优选为5～95质量％的配合量，更优选为10～90质量％。
在本发明的油相(外相)中，除油性成分外，可适宜配合乳化剂，但该乳化剂优选使用HLB为7或其以下的乳化剂。作为HLB为7或其以下的乳化剂，可以列举单月桂酸失水山梨糖醇酯、单油酸失水山梨糖醇酯、单异硬脂酸失水山梨糖醇酯、三硬脂酸失水山梨糖醇酯等失水山梨糖醇脂肪酸酯类；单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸双甘油酯、五异硬脂酸十甘油酯等甘油脂肪酸酯类；POE(5)、POE(7.5)、POE(10)硬化蓖麻油等聚氧乙烯硬化蓖麻油；二聚羟基硬脂酸酯类；二聚羟基硬脂酸聚甘油酯-2(コグニス公司制：PGPH)、PEG30二聚羟基硬脂酸酯(ユニケマ公司制：アラセル135)等高分子量亲油性活性剂；十六烷基聚二甲基硅氧烷聚油[例如“ABIL EM90”(ゴ一ルドシユミツト公司制)、聚醚改性硅氧烷[例如“SC 9450”(信越化学工业公司制)]、交联型聚醚改性硅氧烷[例如“KSG”シリ一ズ(信越化学工业公司制)]等聚醚系的硅氧烷；聚甘油改性硅氧烷、烷基共改性聚甘油改性硅氧烷等聚甘油系的硅氧烷等。本发明中可以使用1种或2种或其以上HLB为7或其以下的乳化剂。特别优选使用聚醚系、聚甘油系的硅氧烷乳化剂。
HLB为7或其以下的乳化剂相对于乳化组合物总量优选配合0.01～10.0质量％、更优选配合0.1～5.0质量％。该乳化剂的配合量不到0.01质量％时，由于随着时间变化产生乳剂粒子的合并、容易不稳定化，另一方面，配合超过10.0质量％时，容易产生有厚重发粘感的使用感。
另外，在本发明的外相(油相)中，从形成清爽的使用感的观点出发，优选含有相对于该油相(外相)30质量％或其以上的常温(25℃)下为液体的硅油。作为该硅油，具体可以列举例如，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢化二烯聚硅氧烷等链状硅油；八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环状六聚硅氧烷、四甲基四氢化二烯环状聚硅氧烷等环状硅油，癸酰基甲聚硅氧烷、癸酰基三甲聚硅氧烷、硬脂酰基甲聚硅氧烷等常温液态的烷基改性硅油；二甲基硅氧烷·二苯基硅氧烷·甲基(全氟烷基)硅氧烷共聚物等的氟改性硅油等。
作为在油相(外相)中配合的油性成分(上述硅油以外的油性成分)，没有特别的限制，可以列举例如油脂、蜡类、烃油、高级脂肪酸、高级醇、合成酯油、硅氧烷类等。
作为油脂，可以列举鳄梨油、山茶油、月见草油、龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、椴树油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻油、红花油、棉籽油、荏油、大豆油、花生油、茶籽油、椰油、米糠油、桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯等液体油脂；可可脂、椰油、马脂、硬化蓖麻油、棕榈油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕榈核油、猪脂、牛骨脂、树蜡核油、硬化油、牛脚脂、树蜡、硬化蓖麻油等固体油脂等。
作为蜡类，可以列举蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、月桂蜡、中国蜡、鲸蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、醋酸羊毛脂、液体羊毛脂、甘蔗脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、希蒙得木蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂乙酸醇酯、POE胆甾醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚等。
作为烃油，可以列举液体石蜡、地蜡、角鲨烷、林日斯烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等油分。
作为高级脂肪酸，可以列举月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、12-羟基硬脂酸、十一碳烯酸、妥尔酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。
作为高级脂肪醇，可以列举月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、十六/十八烷醇等的直链醇；单硬脂酰基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基四癸醇、羊毛脂醇、胆甾醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等支链醇。
作为合成酯油，可以列举肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基十二烷基酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆甾酯、二-2-乙基己酸乙二酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸-N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂醇酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己基脂、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油基酯、乙酰甘油酯、棕榈酸-2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙基酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸-2-己基十二烷基酯、棕榈酸-2-己基十二烷基酯、己二酸-2-己基十二烷基酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸-2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、枸橼酸三乙酯、克罗他米通(C13H17NO)等。
作为硅氧烷类，可以列举硬脂酰改性聚二甲基硅氧烷、二十二烷基改性聚二甲基硅氧烷等的烷基和烷氧基硅氧烷蜡，形成3元网状结构的有机硅树脂、硅氧橡胶等。
在本发明中，不像现有技术那样在油相中高配合蜡等固体油分，经过时间不产生分离，可以得到稳定性优异、且使用性良好的乳化组合物。
在本发明的油包水型乳化组合物中，除上述配合成分以外，在不损害本发明效果的范围内，也可以根据需要适当配合一般在化妆品、药品等中使用的成分，例如紫外线吸收剂、表面活性剂(上述HLB7或其以下的乳化剂除外)、保湿剂、增稠剂、多元醇、粉末成分、合成树脂乳剂、氨基酸、有机胺、金属阻断剂、药剂、糖类等，但是并不仅限于这些例示的成分。
作为紫外线吸收剂，可以列举例如，对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸单甘油酯、N，N-二丙氧基对氨基苯甲酸乙酯、N，N-二甲基对氨基苯甲酸乙酯等苯甲酸系紫外线吸收剂；均薄荷基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂；水杨酸戊基酯、水杨酸均薄荷基酯、水杨酸辛基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸苄基酯、水杨酸p-异丙醇苯基酯等水杨酸系紫外线吸收剂；辛基甲氧基肉桂酸酯、二对甲氧基肉桂酸-单-2-乙基己酸甘油酯、辛基肉桂酸酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2，5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-p-甲氧基肉桂酸酯、异丙基-p-甲氧基肉桂酸酯、异戊基-p-甲氧基肉桂酸酯、辛基-p-甲氧基肉桂酸酯、(2-乙基己基-p-甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-p-甲氧基肉桂酸酯、环己基-p-甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰基二对甲氧基肉桂酸酯、3，4，5-三甲氧基肉桂酸-3-甲基-4-[甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丁酯、三甲氧基肉桂酸甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯等肉桂酸系紫外线吸收剂；2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基二苯甲酮-2-羧酸酯等二苯甲酮系紫外线吸收剂；3-(4’-甲基亚苄基)-d，l-樟脑、3-亚苄基-d，l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2，2’-羟基-5-甲基苯基苯并***、2-(2’-羟基-5’-叔-辛基苯基)苯并***、二亚苄基吖嗪、二茴香酰基甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3，3-二甲基-2-降冰片烯亚基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代基哒嗪酮等。
作为亲水性非离子性表面活性剂，可以列举例如，聚氧乙烯失水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇单硬脂酸酯等聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯类；聚氧乙烯山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单硬脂酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯类；聚氧乙烯单硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯单异硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯三异硬脂酸甘油酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯，聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯等聚氧乙烯脂肪酸酯类；聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯-2-辛基十二烷基醚、聚氧乙烯胆甾烷基醚等聚氧乙烯烷基醚类；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯二壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚类；普卢诺尼克等普卢诺尼克型表面活性剂；聚氧乙烯聚氧丙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯聚氧丙烯-2-癸基十四烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯单丁基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯、氢化羊毛脂、聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚等聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类；テトロニツク等四聚氧乙烯·四聚氧丙烯乙烯二胺缩合物类；聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油单异硬脂酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油三异硬脂酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油马来酸酯等聚氧乙烯蓖麻油衍生物或聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物；椰油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等烷基醇酰胺，除此以外，可列举聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲胺氧化物、三油醇磷酸酯等。
作为阴离子性表面活性剂，可以列举例如，月桂酸钠、棕榈酸钠等脂肪酸皂、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等高级烷基硫酸酯盐；聚氧乙烯月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基硫酸钠等烷基醚硫酸酯盐；月桂酰基肌氨酸钠等N-酰基肌氨酸酸、N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰油脂肪酸甲基氨基乙磺酸钠、月桂基甲基氨基乙磺酸钠等高级脂肪酸酰胺磺酸盐；聚氧乙烯油基醚磷酸钠、聚氧乙烯硬脂基醚磷酸钠等磷酸酯盐；二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸盐；线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺等烷基苯磺酸盐；N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠等N-酰基谷氨酸；硬化椰油脂肪酸甘油酯硫酸钠等高级脂肪酸酯硫酸酯盐，除此以外，可列举聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、二元醇硫酸酯盐、高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐、月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠、N-棕榈酰基天冬氨酸、双三乙醇胺、椰油脂肪酸胶原蛋白水解碱金属盐等。
作为阳离子表面活性剂，可以列举例如，硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等烷基三甲基铵盐、二硬脂基二甲基氯化铵等二烷基二甲基铵盐；氯化聚(N，N’-二甲基-3，5-亚甲基哌啶鎓)、十六烷基氯化吡啶鎓等烷基鎓盐，除此以外，可列举烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基异喹啉鎓盐、二烷基吗啉鎓盐、聚氧乙烯烷基胺、烷基胺盐、聚胺脂肪酸衍生物、戊醇脂肪酸衍生物、苯扎氯铵、苯索氯铵、阳离子聚合物、丙烯酸β-N-N-二甲基-N-乙基铵乙基氯乙烯基吡咯烷酮共聚物等。
作为两性表面活性剂，可以列举例如，2-十一烷基-N，N，N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基羟乙氧基2钠盐等咪唑啉系两性表面活性剂；2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺酰基甜菜碱等甜菜碱系两性表面活性剂等、
作为保湿剂，可以列举例如，胆甾基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、dl-吡咯烷酮羧酸盐、尿素、二甘油环氧乙烷·环氧丙烷加成物等，特别是配合了硫酸软骨素或透明质酸等酸性粘多糖类时、对于烷氧基水杨酸和/或其盐的美白效果具有增强作用。
作为增粘剂，可以列举例如，***胶、角叉菜胶、黄蓍胶、榅桲、酪蛋白、酪蛋白钠、糊精、明胶、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、羧乙烯基聚合物、瓜耳树胶、汉生胶、硅酸镁铝、膨润土、锂蒙脱石等。
作为有机改性粘土矿物，可以列举二甲基铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂基铵锂蒙脱石、二硬脂基二甲基氯化铵处理的硅酸镁铝等。作为市售品有ベントン38(二硬脂基二甲基氯化铵处理的蒙脱石；ナシヨナルレツド公司)等。
作为多元醇，可以列举例如，乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1，3-丁二醇、甘油、赤藓醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、麦芽酚、双甘油、聚乙二醇等。
作为粉末成分，可以列举例如，滑石、高岭土、云母、绢云母、金云母、合成云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、二氧化硅、沸石、硫酸钡、烧结硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟化磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝等)、氮化硼等无机粉末；聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚异丁烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物树脂粉末、聚倍半甲基硅氧烷(ポリメチシルセスキオキサン)粉末、纤维素粉末等有机粉末；二氧化钛、氧化锌、氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、炭黑、低级氧化钛、芒果紫、钴紫、氧化铬、群青、绀青等无机颜料；氧化钛覆盖云母颜料、氧化钛覆盖氯氧化铋、着色氧化钛覆盖云母颜料、氯氧化铋、鱼鳞箔等珍珠颜料；铝粉末等金属粉末颜料；红色201号、红色202号、橙色203号、橙色205号、黄色401号、蓝色404号等有机颜料，红色3号、黄色4号、绿色3号、蓝色1号等锆、钡、铝色淀等有机颜料，叶绿素、β-胡萝卜素等天然色素等。
作为合成树脂乳剂，可以列举例如，丙烯树脂乳剂、聚醋酸乙烯酯树脂乳剂等。
作为氨基酸，可以列举，甘氨酸、亮氨酸、苯基丙氨酸、酪氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、谷氨酸钠、精氨酸、组氨酸、赖氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。
作为有机胺，可以列举例如，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
此外，还可以适当配合咖啡因、丹宁、异博定、氨甲环酸及其衍生物、甘草提取物、glabridin(3-(2’，4’-二羟基苯基)-8-二甲基-吡喃并[8，7-e]苯并二氢吡喃)、火棘果实的热水提取物、各种生药、醋酸生育酚、甘草亭酸及其衍生物或其盐等药剂；维生素C、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸糖苷、熊果苷等其它美白剂；葡萄糖、果糖、甘露糖、蔗糖、海藻糖等糖类等，特别是在配合了醋酸生育酚等维生素E酯类时，具有增强烷氧基水杨酸和/或其盐的美白效果的作用。
实施例
以下，列举实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不仅限于以下的实施例。另外，配合量若没有特别说明，该成分相对于要配合的体系用质量％表示。
在实施例之前，说明在各个实施例中使用的评价方法。
[使用感(在皮肤上的展开)]
对一组试用者60名(男女各30名)使用各实施例、比较例的乳化组合物(试样)，对在皮肤上的展开的好坏，按下述标准进行评价。
(评价)
◎：30名或其以上试用者感到在皮肤上的展开良好
○：10～29名试用者感到在皮肤上的展开良好
△：5～9名试用者感到在皮肤上的展开良好
×：4名或其以下试用者感到在皮肤上的展开良好
[使用感(娇嫩感)]
对一组试用者60名(男女各30名)使用各实施例、比较例的乳化组合物(试样)，对皮肤的娇嫩感，按下述标准进行评价。
(评价)
◎：感到皮肤娇嫩的试用者为30名或其以上
○：感到皮肤娇嫩的试用者为10～29名
△：感到皮肤娇嫩的试用者为5～9名
×：感到皮肤娇嫩的试用者为4名或其以下
[使用感(无发粘)]
对一组试用者60名(男女各30名)使用各实施例、比较例的乳化组合物(试样)，关于皮肤的无发粘，按下述标准进行评价。
(评价)
◎：感到皮肤无发粘的试用者为30名或其以上
○：感到皮肤无发粘的试用者为10～29名
△：感到皮肤无发粘的试用者为5～9名
×：感到皮肤无发粘的试用者为4名或其以下
[使用感(清爽感)]
对一组试用者60名(男女各30名)使用各实施例、比较例的乳化组合物(试样)，关于皮肤的清爽感，按下述标准进行评价。
(评价)
◎：感到皮肤清爽感的试用者为30名或其以上
○：感到皮肤清爽感的试用者为10～29名
△：感到皮肤清爽感的试用者为5～9名
×：感到皮肤清爽感的试用者为4名或其以下
[稳定性]
将实施例、比较例得到的各试样填充到50ml的样品管(玻璃瓶)中，在室温、50℃下放置2周后，用肉眼和显微镜观察乳化状态，按下述标准进行评价。
(评价)
○：全都不分离，乳化粒子也稳定
△：虽然不分离，但是乳化粒子一部分被破坏
▲：虽然不分离，但是乳化粒子被破坏
×：分离，乳化粒子也被破坏
(比较例1～6)
配制具有下述表1中所示比较例组成的油包水型乳化组合物，将其作为样品，按照下述评价标准，进行使用感、稳定性的评价。结果一并示于表1。
(制法)
均匀地混合表1中的(1)～(3)和(12)的油相部分。另一方面，在(13)中加入(4)～(11)，完全溶解，配制水相部分。将该水相部分缓缓加入油相部分中，进行均匀分散，得到W/O乳剂部分(油包水型乳化组合物)。另外，在表1中，“鲸蜡基聚二甲基硅氧烷多元醇(*1)”使用“ABILEM90”(ゴ一ルドシユミツト公司制)。
(实施例1～6)
配制具有下述表2中所示实施例组成的油包水型乳化组合物，将其作为样品，按照下述评价标准，进行使用感、稳定性的评价。结果一并示于表2。
(制法)
均匀地混合表2中的(1)～(4)和(15)的油相部分。另一方面，在(16)中加入(5)～(14)，完全溶解，配制水相部分。将该水相部分缓缓加入油相部分中，进行均匀分散，得到W/O乳剂部分(油包水型乳化组合物)。另外，在表2中，“鲸蜡基聚二甲基硅氧烷多元醇(*1)”使用“ABILEM90”(ゴ一ルドシユミツト公司制)，“五异硬脂酸十甘油酯”使用“Decaglyn 5-IS”(日光ケミカルズ公司制)。
表1
| 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | 比较例5 | 比较例6 | |
| (1)环状硅油 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 2.0 |
| (2)角鲨烷 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 18.0 |
| (3)鲸蜡基聚二甲基硅氧烷多元醇(*1) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| (4)1，3-丁二醇 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| (5)甘油 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| (6)4-甲氧基水杨酸钾 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| (7)聚乙二醇400 | - | - | - | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| (8)聚乙二醇1000 | - | 3.0 | - | - | - | 1.0 |
| (9)氯化钠 | - | - | 2.0 | - | 2.0 | - |
| (10)对羟基苯甲酸酯 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
| (11)EDTA·3Na·2H2O | 0.1 | - | 0.1 | - | 0.1 | - |
| (12)香料 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
| (13)离子交换水 | 残余 | 残余 | 残余 | 残余 | 残余 | 残余 |
| 使用感(在皮肤上的展开) | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 使用感(娇嫩感) | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 使用感(无发粘) | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | △ |
| 使用感(清爽感) | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 稳定性 室温(2周)50℃(2周) | ×× | △× | ×× | ×× | △× | ×× |
表2
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | |
| (1)环状硅油 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 2.0 |
| (2)角鲨烷 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 18.0 |
| (3)鲸蜡基聚二甲基硅氧烷多元醇(*1) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 1.5 | 3.0 |
| (4)五异硬脂酸十甘油酯(*2) | - | - | - | - | 1.5 | - |
| (5)1，3-丁二醇 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| (6)甘油 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| (7)4-甲氧基水杨酸钾 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| (8)聚乙二醇1000 | 2.0 | - | - | 0.1 | 2.0 | 2.0 |
| (9)聚乙二醇6000 | - | 2.0 | - | - | - | - |
| (10)聚乙二醇20000 | - | - | 2.0 | - | - | - |
| (11)氯化钠 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | - | 2.0 |
| (12)L-谷氨酸钠 | - | - | - | - | 2.0 | - |
| (13)对羟基苯甲酸酯 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
| (14)EDTA·3Na·2H2O | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| (15)香料 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
| (16)离子交换水 | 残余 | 残余 | 残余 | 残余 | 残余 | 残余 |
| 使用感(在皮肤上的伸开) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
| 使用感(娇嫩感) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
| 使用感(无发粘) | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
| 使用感(清爽感) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
| 稳定性 室温(2周)50℃(2周) | ○○ | ○○ | ○○ | ○○ | ○○ | ○○ |
由表1，2所示结果可以明确，本发明使用感、稳定性两者都优异。另一方面，比较例与实施例相比，使用感差、而且稳定性也差。
(实施例7：美白乳液) (质量％)
(1)十甲基环状四聚硅氧烷 20.0
(2)三(癸酰基/癸酸)甘油酯 10.0
(3)(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合 3.0
物(“トレフイルE506”；レ·ダウコ一ニング公司制)
(4)鲸蜡基聚二甲基硅氧烷多元醇(“ABIL EM90”ゴ一ル 2.0ドシユミツト公司制)
(5)1，3-丁二醇 5.0
(6)聚乙二醇11000 2.0
(7)甘油 5.0
(8)对羟基苯甲酸酯 适量
(9)4-甲氧基水杨酸钾 5.0
(10)枸橼酸 适量
(11)枸橼酸钠 0.1
(12)氯化钠 1.0
(13)EDTA·3Na·2H2O 0.05
(14)香料 适量
(15)离子交换水 残余
(制法)
在均匀分散了(1)～(4)、(14)的物质中，添加在(15)中加入(5)～(13)均匀溶解的物质，进行均匀分散，得到美白乳液。
(实施例8：日用美白乳液) (质量％)
(1)十甲基环状四聚硅氧烷 10.0
(2)十二甲基环状六聚硅氧烷 5.0
(3)霍霍巴油 3.0
(4)甲氧基肉桂酸辛酯 2.0
(5)交联型聚醚改性硅氧烷 2.0
(“KSG21”；信越化学工业公司制)
(6)鲸蜡基聚二甲基硅氧烷多元醇 2.0
(“ABIL EM90”ゴ一ルドシユミツト公司制)
(7)烷基改性有机硅树脂被覆氧化钛 1.0
(8)有机改性粘土矿物 0.5
(“ベントン38”；ナシヨナルレツド公司制)
(9)1，3-丁二醇 5.0
(10)乙醇 7.0
(11)4-甲氧基水杨酸钾 5.0
(12)聚乙二醇6000 2.0
(13)对羟基苯甲酸酯 适量
(14)视黄醇 适量
(15)EDTA·3Na·2H2O 0.1
(16)氯化钠 1.0
(17)香料 适量
(18)离子交换水 残余
(制法)
在均匀分散了(1)～(8)、(14)、(17)的物质中，添加在(18)中加入(9)～(13)、(15)、(16)均匀溶解的物质，进行均匀分散，得到日用美白乳液。
(实施例9：美白防晒剂) (质量％)
(1)十甲基环状四聚硅氧烷 10.0
(2)十二甲基环状六聚硅氧烷 10.0
(3)甲基苯基聚硅氧烷 4.0
(4)甲氧基肉桂酸辛酯 10.0
(5)叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 3.0
(6)聚二甲基硅氧烷处理硅酸酐被覆氧化锌 10.0
(7)二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石 1.0
(ベントン38V；ナシヨナルレツド公司制)
(8)聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯 2.0
(“DEHYMULS PGPH”；コグニス公司制)
(9)聚二甲基硅氧烷多元醇 1.0
(“硅氧烷SC 9450”；信越化学工业公司制)
(10)硬脂基聚二甲基硅氧烷 0.5
(“DC 2503”；ダウコ一ニング公司制)
(11)1，3-丁二醇 5.0
(12)乙醇 7.0
(13)4-甲氧基水杨酸钾 5.0
(14)对羟基苯甲酸酯 适量
(15)EDTA·3Na·2H2O 0.1
(16)聚乙二醇4000 2.0
(17)食盐 1.0
(18)六偏磷酸钠 0.1
(19)颜料 适量
(20)香料 适量
(21)离子交换水 残余
(制法)
在均匀分散了(1)～(10)、(20)的物质中，添加在(21)中加入(10)～(19)均匀溶解的物质，进行均匀分散，得到美白防晒剂。
(实施例10：美白膏) (质量％)
(1)十甲基环状四聚硅氧烷 10.0
(2)十二甲基环状六聚硅氧烷 10.0
(3)角鲨烷 5.0
(4)交联型聚醚改性硅氧烷 2.0
(“KSG21”；信越化学工业公司制)
(5)鲸蜡基聚二甲基硅氧烷多元醇 2.0
(“ABIL EM90”ゴ一ルドシユミツト公司制)
(6)鲸蜡聚二甲基硅氧烷 1.0
(7)有机改性粘土矿物 1.0
(“ベントン38”；ナシヨナルレツド公司制)
(8)1，3-丁二醇 5.0
(9)乙醇 7.0
(10)4-甲氧基水杨酸钾 5.0
(11)聚乙二醇6000 2.0
(12)对羟基苯甲酸酯 适量
(13)熊果苷 适量
(14)乙基维生素C 适量
(15)抗坏血酸糖苷 适量
(16)琥珀酸钠 0.1
(17)EDTA·3Na·2H2O 0.1
(18)硫酸镁 1.0
(19)香料 适量
(20)离子交换水 残余
(制法)
在均匀分散了(1)～(7)、(19)的物质中，添加在(20)中加入(8)～(18)均匀溶解的物质，进行均匀分散，得到美白膏。
(实施例11：美白膏) (质量％)
(1)十甲基环状四聚硅氧烷 10.0
(2)十二甲基环状六聚硅氧烷 5.0
(3)霍霍巴油 3.0
(4)凡士林 2.0
(5)微晶蜡 2.0
(6)鲸蜡基聚二甲基硅氧烷多元醇 2.0
(“ABIL EM90”ゴ一ルドシユミツト公司制)
(7)氢化聚异丁烯 5.0
(8)聚二甲基硅氧烷多元醇 2.0
(“ABIL EM97”ゴ一ルドシユミツト公司制)
(9)1，3-丁二醇 5.0
(10)甘油 15.0
(11)4-甲氧基水杨酸钾 5.0
(12)聚乙二醇6000 2.0
(13)对羟基苯甲酸酯 适量
(14)羧甲基纤维素钠 0.5
(15)六偏磷酸碱 0.1
(16)硫酸镁 0.5
(17)香料 适量
(18)离子交换水 残余
(制法)
在均匀分散了(1)～(8)、(17)的物质中，添加在(18)中加入(9)～(16)均匀溶解的物质，进行均匀分散，得到日用美白乳液。
Claims (6)
1.一种油包水型乳化组合物，其特征在于，水相(内相)中含有(a)水杨酸衍生物、(b)盐类、(c)分子量1,000～200,000的聚乙二醇。
2.如权利要求1所述的油包水型乳化组合物，(a)成分是下述通式(I)所示的烷氧基水杨酸或其盐。
(式(I)中，R表示烷基)
3.如权利要求2所述的油包水型乳化组合物，上述通式(I)中，R是碳原子数为1～6的烷基。
4.如权利要求2所述的油包水型乳化组合物，上述通式(I)中，R是甲基。
5.如权利要求2所述的油包水型乳化组合物，上述通式(I)中，R是乙基。
6.如权利要求1～5的任一项记载的油包水型乳化组合物，在油相(外相)中含有相对于该油相(外相)30质量％或其以上的在常温(25℃)为液体的硅油。
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