发明内容
本发明的目的在于提供一种洗涤剂组合物,其可产生奶油状泡沫,起泡性优异,显示出优异的洗涤能力,并且冲洗后可以得到清爽的触感,清洗后肌肤没有紧绷感,使用感优异,而且在25℃、酸性条件下可以长期保存,长期保存后pH恢复到弱酸性时,上述全部性能能够再现,特别是能够显示出与长期保存前同等的高起泡能力,进而在水溶液状态下即使低温也不会产生析出物,并且以水溶液状态和固体状态存在于高温下也几乎没有黄色着色性。
为了解决上述课题,本发明人等反复进行刻苦研究,结果发现通过将N-酰基的烷基分子结构相同的N-酰基天冬氨酸或其盐和N-酰基-二天冬氨酸或其盐、以及具有与上述N-酰基的烷基相同的烷基的高级脂肪酸或其盐进行组合,可以得到解决了上述课题的洗涤剂组合物,从而完成了本发明。
即,本发明包含以下的1~30的发明方案。
1.洗涤剂组合物,包含通式(1)所表示的成分(A)、通式(2)或(3)所表示的成分(B)以及通式(4)所表示的成分(C),
成分(A)为N-酰基天冬氨酸或其盐,通式(1)为:
式中,R表示碳原子数7~23的烷基,M1和M2各自独立地表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵或碱性氨基酸;
成分(B)为N-酰基-二天冬氨酸或其盐,通式(2)为:
式中,R表示与通式(1)中具体确定的基团相同的烷基,M3、M4和M5各自独立地表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵或碱性氨基酸,
通式(3)为:
式中,R与通式(2)中的相同,M6、M7和M8各自独立地表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵或碱性氨基酸;
成分(C)为高级脂肪酸或其盐,通式(4)为:
R-COOM9 式(4)
式中,R与通式(2)中的相同,M9表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵或碱性氨基酸。
2.根据发明方案1所述的洗涤剂组合物,成分(B)含有通式(2)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐和通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐。
3.根据发明方案2所述的洗涤剂组合物,通式(2)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐与通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐的重量比为1∶3~至3∶1。
4.根据发明方案3所述的洗涤剂组合物,成分(B)的量相对于成分(A)和(B)的合计量为0.1~15质量%,并且成分(C)的量相对于成分(A)和(C)的合计量为0.1~15质量%。
5.根据发明方案4所述的洗涤剂组合物,成分(B)的量相对于成分(A)和(B)的合计量为0.1~8质量%,并且成分(C)的量相对于成分(A)和(C)的合计量为0.1~10质量%。
6.根据发明方案1~5中的任意一项所述的洗涤剂组合物,所述组合物的pH为5.0~7.0。
7.根据发明方案1~6中的任意一项所述的洗涤剂组合物,成分(A)中的R的碳原子数为9~17。
8.根据发明方案1~7中的任意一项所述的洗涤剂组合物,通式(1)~(4)中的M1~M9为选自氢原子、钠、锂、钾、铵或者三乙醇铵中的1种、2种或2种以上。
9.根据发明方案8所述的洗涤剂组合物,,通式(1)~(4)中的M1~M9仅为选自钠、锂、钾、铵或者三乙醇铵中的1种,而不是氢原子。
10.根据发明方案9所述的洗涤剂组合物,通式(1)~(4)中的M1~M9仅选自氢原子和钠。
11.洗涤剂组合物,其包含通式(1)所表示的成分(A),在50℃保存30天后,起泡能力的降低小于等于20%。
12.根据发明方案11所述的洗涤剂组合物,在50℃保存30天后,游离脂肪酸相对于成分(A)的含有率的上升小于等于15质量%。
13.根据发明方案11或12所述的洗涤剂组合物,其中,进一步包含成分(B),该成分(B)含有通式(2)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐和通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐。
14.根据发明方案13所述的洗涤剂组合物,其中,通式(2)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐与通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐的重量比为1∶3至3∶1。
15.根据发明方案13或14所述的洗涤剂组合物,其中,成分(B)的量相对于成分(A)和(B)的合计量为0.1~15质量%。
16.根据发明方案11~15中的任意一项所述的洗涤剂组合物,其中,进一步包含通式(4)所表示的成分(C)。
17.根据发明方案16所述的洗涤剂组合物,其中,成分(C)的量相对于成分(A)和(C)的合计量为0.1~15质量%。
18.根据发明方案11~17中的任意一项所述的洗涤剂组合物,其中,所述组合物的pH为4.5~6.0。
19.根据发明方案11~18中的任意一项所述的洗涤剂组合物,其中,还包含成分(D),该成分(D)选自无机盐、有机酸碱金属盐中的1种、2种或2种以上,并且相对于成分(A)为0.01质量%~50质量%。
20.发明方案1的洗涤剂组合物的制造方法,在该方法中,将N-酰基天冬氨酸或其盐调节至pH大于等于6.0,随后将得到的混合物调节至最终pH为4.5~6.0,其中pH的最高值和最终值的差大于等于0.5,将由包括上述工序的工艺所调制的N-酰基天冬氨酸或其盐用作成分(A)。
21.洗涤剂组合物,其特征在于,含有被中和至pH6.6~10的范围的通式(1)所表示的成分(A),在50℃保存30天后,该组合物在弱酸性区域的起泡能力的降低小于等于10%,并且波长430nm的可见光透过率的测定值降低至多10%。
22.根据发明方案21所述的洗涤剂组合物,其中,包含通式(1)所表示的成分(A)、通式(2)或(3)所表示的成分(B)以及通式(4)所表示的成分(C)。
23.根据发明方案22所述的洗涤剂组合物,其中,成分(B)含有通式(2)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐和通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐。
24.根据发明方案23所述的洗涤剂组合物,其中,通式(2)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐与通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐的重量比为1∶3至3∶1。
25.根据发明方案22~24中的任意一项所述的洗涤剂组合物,其中,成分(B)的量相对于成分(A)和(B)的合计量为0.1~15质量%,并且成分(C)的量相对于成分(A)和(C)的合计量为0.1~15质量%。
26.根据发明方案21~25中的任意一项所述的洗涤剂组合物,其中,通式(1)中的烷基的碳原子数为11的成分(A)大于等于全体成分(A)的50mol%。
27.根据发明方案21~26中的任意一项所述的洗涤剂组合物,其中,除了为氢原子以外,通式(1)中的M1~M2为碱金属盐。
28.根据发明方案27所述的洗涤剂组合物,其中,除了为氢原子以外,通式(1)中的M1~M2为钠。
29.根据发明方案1~28中的任意一项所述的洗涤剂组合物,其中,含有0.005质量份~0.3质量份磷。
30.根据发明方案1~28中的任意一项所述的洗涤剂组合物,其中,含有0.005质量份~0.08质量份有机磷。
具体实施方式
以下具体地说明本发明。
本发明的洗涤剂组合物的成分(A)为上述通式(1)所表示的N-酰基天冬氨酸或其盐,其氨基酸部分的光学活性可以是L型、D型、DL型中的任意一种。
本发明的洗涤剂组合物的成分(B)为上述通式(2)或(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐,其氨基酸部分的光学活性可以是L型、D型、DL型中的任意一种。成分(B)中的上述通式(2)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐与通式(3)所表示的N-酰基-二天冬氨酸或其盐的质量比,没有特别限制,优选两者均存在,进而优选质量比为1∶3至3∶1,此时会显示出最高的起泡性。成分(B)在洗涤剂组合物中的比例没有特别限制,优选相对于成分(A)和成分(B)的合计量为0.1~15质量%。所占比例不足0.1质量%时,基于包含在组合物中的添加剂,清洗后得不到充分的清爽感;而多于15质量%时,基于包含在组合物中的添加剂,起泡性有时会降低,在原料费等成本上也是不利的。进而,洗涤剂组合物中成分(B)所占比例优选为0.1质量%~8质量%。
本发明的洗涤剂组合物的成分(C)为通式(4)所表示的高级脂肪酸或其盐,可以举出例如辛酸、癸酸、月桂酸、十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、二十烷酸、二十二烷酸、十一碳烯酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻油酸、羟基硬脂酸、蓖麻油酸、羊毛脂脂肪酸、椰子油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄榄油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸等高级脂肪酸,还有作为其盐的钠盐、钾盐、锂盐、镁盐、钙盐、铵盐、烷基铵盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、氨基甲基丙醇盐、赖氨酸盐、精氨酸盐等。也可以通过分别各自配制高级脂肪酸和碱,最终在体系内形成盐,来代替配制盐。这些高级脂肪酸或其盐可以单独使用,也可以混合2种或2种以上而使用。其在组合物中的比例没有特别限制,但相对于成分(A)和(C)的合计量优选为0.1~15质量%。所述比例不足0.1质量%时,基于包含在组合物中的添加剂,清洗后得不到充分的清爽感;而多于15质量%时,起泡性不充分,清洗后有时会出现紧绷感。进而,成分(C)所占比例优选为0.1~10质量%。
在本发明中,成分(A)和成分(B)的N-酰基以及成分(C)均具有相同的烷基。上述三成分所具有的烷基不完全相同时,洗涤剂的起泡性会降低,清洗后有时会出现紧绷感。
成分(A)的N-酰基所具有的烷基的碳原子数优选为7~23。碳原子数不足7时或者多于23时,基于包含在组合物中的添加剂,起泡能力有时会降低。更优选所述碳原子数为9~17,进一步优选烷基的碳原子数为11的成分(A)占全体成分(A)的50mol%或50mol%以上。
本发明的洗涤剂组合物可以在比较宽范围的pH区域制造和使用,但是该pH优选调节为4.5~7.0。pH不足4.5或大于7.0时,基于包含在组合物中的添加剂,起泡性会降低。进而,pH优选为5.0~6.5。
本发明的洗涤剂组合物中,也可以包含选自无机盐、有机酸碱金属盐中的1种、2种或2种以上作为成分(D)。作为该无机盐,可以举出氯化钠、氯化钾、氯化镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硝酸钠等。作为有机酸碱金属盐,可以举出吡咯烷酮羧酸钠、乳酸钠、柠檬酸钠、苹果酸钠、酒石酸钠、己二酸钠、谷氨酸钠、天冬氨酸钠、马来酸钠、富马酸钠、醋酸钠、乙醇酸钠等。其配合量相对于成分(A)优选为0.01质量%~50质量%。所述配合量不足0.01质量%时,基于包含在组合物中的添加剂,有时会损害25℃下的保存稳定性;而超过50质量%时,起泡性有时较差。更优选所述配合量为0.01质量%~30质量%。
本发明的洗涤剂优选在50℃保存30天后起泡能力的降低小于等于20%。作为一例,可以举出以在特殊条件下处理过的成分(A)作为原料而调制的本发明的洗涤剂组合物。即,可以使用如下调制的成分(A):用氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、氢氧化镁、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等,将作为成分(A)的N-酰基天冬氨酸盐的pH调节至优选pH大于等于6.0,进而优选pH大于等于7.0,随后用盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、柠檬酸等调节至pH4.5~6.0,并且调制期间pH的最高值和最终值的差大于等于0.5。在该制造例中,不使pH升高至大于等于6.0时,在50℃保存30天后起泡能力的降低有时不会小于等于20%;随后在降低pH时如果不调节至pH4.5~6.0,则起泡性有时会较差。另外,pH的最高值和最终值的差不足0.5时,洗涤剂有时会得不到充分的保存稳定性。
这里所称的起泡能力是通过Osterizer法对300g的浓度为0.33%的液体试样进行测定时得到的测定值,在50℃保存30天后起泡能力的降低小于等于20%是指该测定值的降低小于等于20%。
本发明中的洗涤剂组合物优选在50℃保存30天后游离脂肪酸的含有率的增加相对于成分(A)为小于等于15质量%。
在此,所谓游离脂肪酸是成分(A)水解时所生成的生成物,例如成分(A)为月桂酰基天冬氨酸钠时,成分(A)水解所产生的游离脂肪酸为月桂酸。
一般来说,对于含有成分(A)的洗涤剂组合物,在加热状态下长时间保存过程中成分(A)会发生水解,游离脂肪酸的含有率往往会上升,但是只要可以将该含有率的上升抑制在相对于成分(A)为小于等于15质量%,就可以得到优异的起泡性,所以是优选的。更优选为小于等于10质量%,进而优选为小于等于8质量%。
作为将游离脂肪酸含有率的上升抑制在相对于成分(A)为小于等于15质量%的方法的一例,可以举出以在特殊条件下处理过的成分(A)作为原料来调制本发明洗涤剂组合物的方法。即,可以使用如下调制的成分(A):用氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、氢氧化镁、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等,将作为成分(A)的N-酰基天冬氨酸盐的水溶液的pH调节至pH大于等于6.0,优选pH大于等于7.0,随后用盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、柠檬酸等调节至pH4.5~pH6.0,并且其间pH的最高值和最终值的差大于等于0.5。
另外,以液体状保存、放置本发明的洗涤剂组合物时的pH优选大于6.5小于等于10。pH小于等于6.5时,在50℃保存30天后起泡能力的降低会大于10%;pH超过10时,虽然在50℃保存30天后起泡能力降低得少,但是可以明显发现液体着色成黄色。特别是,如果pH为7.0~9.0的范围,在50℃保存30天后起泡能力降低得更少,并且还难以产生黄色着色,因此更为优选。这里所称的黄色着色是通过使用分光光度计测定波长430nm的可见光透过率的减少度来进行评价的。
本发明中的磷同时包括:磷酸、亚磷酸、磷酸钠、多磷酸盐类、偏磷酸盐类、卵磷脂类、植酸或其盐类、磷酸抗坏血酸镁、抗坏血酸磷酸酯、月桂基磷酸钠、十四烷基磷酸钠、椰子油脂肪酸磷酸钠等烷基磷酸及其盐、十四烷基磷酸三乙醇胺醚等烷基磷酸三乙醇胺醚、聚氧乙烯月桂醚磷酸钠、聚氧乙烯十六烷醚磷酸钠、聚氧乙烯油醚磷酸钠等聚氧乙烯烷基醚磷酸及其盐、膦酸等作为磷化合物的有机磷。磷的含量没有特别限制,只要是在0.005质量%~0.3质量%的范围内,任何浓度均可以。磷含量不足0.005质量%时,高温下保存时有时会着色成黄色;而超过0.3质量%时,在低温下有时会产生白浊或者析出。更优选磷含量为0.005质量%~0.08质量%,进而优选0.05质量%~0.08质量%。
本发明中的有机磷的含量没有特别限制,只要是在0.005质量%~0.08质量%的范围内,任何浓度均可以,优选为0.005质量%~0.05质量%。有机磷含量不足0.005质量%时,高温下保存时有时会着色成黄色;而超过0.08质量%时,在低温下有时会产生白浊或者析出。更优选有机磷含量为0.01质量%~0.05质量%。在此所称的有机磷含量是指在硫酸的酸性条件下将洗涤剂加入二***/蒸馏水中进行组分分离时包含在可溶于二***的成分中的磷含量。
上述磷和有机磷的含量可以通过在制造本发明的成分(A)或(B)的工艺中使用规定磷含量的原料或者控制工艺温度来进行调节。
在本发明的洗涤剂组合物中,在不损害其效果的范围内可以根据其目的适当地配合通常用作化妆品原料的各种成分。
可以配合例如:
碳酸钙、滑石、云母、月桂酰基赖氨酸、二氧化钛、二氧化锌等粉末成分,霍霍巴油、澳洲坚果油、鳄梨油、月见草油、貂油、菜子油、蓖麻油、向日葵油、玉米油、可可油、椰子油、米糠油、橄榄油、扁桃油、芝麻油、藏红花油、大豆油、椿油、杏仁油、蓖麻油、貂油、棉籽油、木蜡、棕榈油、棕榈仁油、卵黄油、羊毛脂、鲨烯等天然动植物油脂类;
合成甘油三酯,角鲨烷、液态石蜡、凡士林、白地蜡、微晶蜡、异链烷烃等烃类;
巴西棕榈蜡、固体石腊、鲸蜡、蜂蜡、小烛树蜡、羊毛脂等蜡类;
十六烷醇、十八烷醇、十二烷醇、十八烷醇十六烷醇混合物、油酰醇、二十二烷醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等高级醇类;
胆固醇基-辛基月桂基-二十二基等胆固醇及其衍生物,十四烷酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、2-乙基己酸甘油酯、硬脂酸丁酯等酯类;
二乙二醇单丙醚、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧丙烯丁醚、亚油酸乙酯等极性油;
氨基改性硅酮、环氧改性硅酮、羧基改性硅酮、甲醇改性硅酮、氯化氨甲酰胆碱(carpinol)改性硅酮、甲基丙烯酰基改性硅酮、巯基改性硅酮、酚改性硅酮、单末端反应性硅酮、异种官能基改性硅酮、聚醚改性硅酮、甲基苯乙烯基改性硅酮、烷基改性硅酮、高级脂肪酸酯改性硅酮、亲水性特殊改性硅酮、高级烷氧基改性硅酮、含高级脂肪酸硅酮、氟改性硅酮等硅酮类,更具体包括硅树脂、甲基苯基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、聚(氧乙烯·氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、甲基氢聚硅氧烷、四氢四甲基环四硅氧烷、硬脂氧甲基聚硅氧烷、十六烷氧甲基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷乳液、高聚合甲基聚硅氧烷(1)和(2)、三甲基甲硅烷氧基硅酸、交联型甲基聚硅氧烷、交联型甲基苯基聚硅氧烷、交联型甲基苯基聚硅氧烷(2)等各种衍生物;
对氨基苯甲酸及其衍生物、均甲基-7N-乙酰基氨茴酸酯、丁基甲氧基苯甲酰基甲烷、二对甲氧基肉桂酸-单-2-乙基己酸甘油酯、辛基肉桂酸酯等对甲氧基肉桂酸衍生物、戊基水杨酸酯等水杨酸衍生物、2,4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物、二甲氧基苄叉二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯、液态羊毛脂醋酸酯、黄芩根提取物、三苯胺基-对碳乙基己基氧-三嗪等紫外线吸收剂;
熊果苷、曲酸等抗坏血酸及其衍生物、谷胱甘肽、甘草提取物、丁香提取物、茶提取物、虾黄质、牛胎盘提取物、生育酚及其衍生物、凝血酸及其盐、薁、γ-羟基丁酸等美白成分;
麦芽糖醇、山梨糖醇、甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、乙二醇等多元醇,透明质酸钠等透明质酸及其盐,酵母及酵母提取液的水解物、酵母培养液、乳酸菌培养液等发酵代谢产物,胶原、弹性蛋白、角蛋白、丝胶等水溶性蛋白,胶原水解物、酪蛋白水解物、蚕丝水解物、聚天冬氨酸钠等肽类及其盐,海藻糖、二木糖、麦芽糖、蔗糖、蜜三糖、葡萄糖、植物性粘质多糖等糖类·多糖类及其衍生物,水溶性壳多糖、脱乙酰壳多糖、果胶、硫酸软骨素及其盐,葡萄糖胺聚糖及其盐,甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、酪氨酸、缬氨酸、亮氨酸、精氨酸、谷氨酸、脯氨酸等氨基酸,氨基羰基反应物等糖氨基酸化合物,芦荟、七叶树等植物提取液,三甲基甘氨酸、尿素、氨、羊毛脂、角鲨烷、鲨烯、葡萄糖胺、肌酸酐、DNA、RNA等核酸关联物质等保湿剂;
羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基三甲基氯铵醚、乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、可溶性淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、海藻酸丙二醇酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲醚、羧基乙烯聚合物、聚丙烯酸、甲基纤维素、羟乙基纤维素、***胶、黄原胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、榅桲籽、角叉菜胶、半乳糖胶、果胶、甘露聚糖、淀粉、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、凝胶多糖、透明质酸、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原蛋白、甲氧基乙烯马来酸酐共聚物、两性甲基丙烯酸酯共聚物、聚氯化二甲基亚甲基哌啶鎓、聚丙烯酸酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、硝基纤维素、硅酮树脂、聚乙二醇脂肪酸酯、聚二硬脂酸乙二醇酯等聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯二油酸甲基糖苷等聚氧乙烯脂肪酸酯甲基糖苷、十四碳烯磺酸等α-烯烃磺酸等增粘剂;
乙二胺四醋酸及其盐类、羟基乙二胺三醋酸及其盐类、抗坏血酸、琥珀酸、葡萄糖酸等金属离子封闭剂;
乙醇、丙二醇、1,3-丁二醇等有机溶剂,丁基羟基甲苯、生育酚等抗氧化剂;
苯甲酸及其盐、水杨酸及其盐、山梨酸及其盐、对羟基苯甲酸烷基酯(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯)及其盐、脱氢醋酸及其盐类、对氯间甲酚、六氯苯、硼酸、间苯二酚、三溴水杨酰苯胺、邻苯基苯酚、葡萄糖酸洗必泰、双硫胺甲酰、感光素201号、苯氧基乙醇、氯化苄烷铵、氯化苄烷铵、卤烃、盐酸氯化洗必泰、三氯二苯脲、醋酸生育酚、吡啶硫酮锌、扁柏酚、苯酚、异丙基甲基苯酚、2,4,4-三氯-2-羟基苯酚、六氯苯等抗菌·防腐剂;
柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸、己二酸、谷氨酸、天冬氨酸、马来酸、乙醇酸、富马酸等有机酸;
维生素A及其衍生物、维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6二辛酸酯、维生素B2及其衍生物等维生素B类;
抗坏血酸、抗坏血酸硫酸酯等维生素C类,α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚等维生素E类;
维生素D类、维生素H、泛酸等维生素类,烟酰胺、烟酸苄酯、γ-谷维素、尿囊素、甘草酸及其衍生物、甘草酸盐及其衍生物、甘草次酸盐及其衍生物、扁柏酚、螺粘液杀菌素、红没药醇、桉油醇、麝香草肌醇、皂角苷类(皂树皂角苷、梓树皂角苷、丝瓜皂角苷等)凝血酸、泛酰基***、炔雌醇、头孢菌素、胎盘提取物、当药提取物、风箱树素、维生素E及其衍生物、γ-谷维素等血液循环促进剂,辣椒酊、生姜酊、斑蝥酊、烟酸苄酯等局部刺激剂,维生素A类、维生素B类、维生素D类、维生素E类、泛酸、维生素H等各种维生素和氨基酸等营养剂,甘草次酸、甘草酸衍生物、尿囊素、薁、氨己酸、皮质醇等抗炎症剂,氧化锌、硫酸锌、尿囊素羟基铝、氯化铝、磺基石炭酸锌、丹宁酸等收敛剂,薄荷醇、樟脑等清凉剂,抗组胺剂,高分子硅酮、环状硅酮等硅系物质,生育酚类、BHA(丁基羟基苯甲醚)、BHT(二丁基羟基甲苯)、没食子酸、NDGA(去甲二氢愈创木酸)等抗氧化剂等各种药剂;
对酵母菌属等酵母、线状菌、细菌、牛胎盘、人胎盘、人脐带、酵母、牛胶原、牛乳蛋白、小麦、大豆、牛血液、猪血液、鸡冠、春黄菊、黄瓜、稻米、牛油果油、白桦、茶、番茄、蒜、金缕梅、玫瑰、丝瓜、啤酒花、桃子、杏、柠檬、无翼鸟、三白草、辣椒、苦参、羊蹄、萍蓬草、鼠尾草、蓍草、锦葵、川芎、当药、麝香草、当归、橙皮、桦木、木贼、丝瓜、七叶树、虎耳草、山金车花、百合、艾蒿、芍药、芦荟、黄芩、黄柏、红花、向日葵、黄原、光荣花、大枣、陈皮、胡萝卜、薏苡仁、薏苡、栀子、花柏等动植物·微生物组织及其一部分用有机溶剂、醇、多元醇、水、水溶性醇等进行提取或者对其进行水解而得到的天然提取物;色素;
单月桂酸山梨糖醇酯、倍半油酸山梨糖醇酯、三油酸山梨糖醇酯、单油酸山梨糖醇酯、单硬脂酸山梨糖醇酯、三硬脂酸山梨糖醇酯、单异硬脂酸山梨糖醇酯等山梨糖醇脂肪酸酯,单月桂酸POE(聚氧乙烯)山梨糖醇酯、单硬脂酸POE山梨糖醇酯、三硬脂酸POE山梨糖醇酯、单硬脂酸POE山梨糖醇酯、单异硬脂酸POE山梨糖醇酯等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯,聚乙二醇单油酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇二异硬脂酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯,POE月桂醚、POE十六烷醚、POE硬脂醚、POE油醚、POE二十二烷醚等聚氧乙烯烷醚;
单硬脂酸二甘油酯、单油酸二甘油酯、二油酸二甘油酯、单异硬脂酸二甘油酯、单硬脂酸四甘油酯、三硬脂酸四甘油酯、五硬脂酸四甘油酯、单月桂酸六甘油酯、单十四烷酸六甘油酯、二硬脂酸十甘油酯、二异硬脂酸十甘油酯等聚甘油脂肪酸酯,聚二醇二酯、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酰基单乙醇酰胺、十四烷酰基单乙醇酰胺、月桂酰基二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸乙醇酰胺、月桂酰基异丙醇酰胺、十四烷酰基异丙醇酰胺、椰子油脂肪酸异丙醇酰胺等脂肪酸烷醇酰胺,麦芽糖醇羟基脂肪酸醚、烷基化多糖、烷基糖苷、糖酯等糖衍生物;
聚氧乙烯蓖麻子油、聚氧乙烯固化蓖麻油、单硬脂酸丙二醇酯、自乳化型单硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯,单硬脂酸甘油酯、自乳化型单硬脂酸甘油酯等甘油脂肪酸酯;
单硬脂酸POE甘油酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯,六硬脂酸POE山梨糖醇酯、四硬脂酸POE山梨糖醇酯、四油酸POE山梨糖醇酯、单月桂酸POE山梨糖醇酯等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯,POE辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE氯化苯基醚、聚乙二醇等非离子表面活性剂;
月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、牛脂烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、椰子油烷基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基溴化铵等烷基铵盐,羊毛脂衍生季铵盐、氯化苄烷铵、氯化硬脂基二甲基苄铵、月桂基胺氧化物、椰子油烷基胺氧化物、硬脂酸二乙基氨基乙酰胺等阳离子表面活性剂;
月桂酸赖氨酸、十四烷酸赖氨酸、椰子油脂肪酸赖氨酸、棕榈核油脂肪酸赖氨酸、月桂酸精氨酸、十四烷酸精氨酸、椰子油脂肪酸精氨酸、棕榈核油脂肪酸精氨酸、脂肪酸盐,月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾、十四烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钾等烷基硫酸酯及其盐,月桂基硫酸三乙醇胺醚、椰子油脂肪酸烷基硫酸三乙醇胺醚等烷基硫酸三乙醇胺醚及其盐,月桂基磺酸钠、十四烷基磺酸钠、椰子油烷基磺酸钠等烷基磺酸及其盐,十二碳烯磺酸钠、十四碳烯磺酸钠、十二碳烯磺酸钾、十四碳烯磺酸钾等α-烯烃磺酸及其盐,线性十二烷基苯硫酸及其盐等直链和支链烷基苯硫酸及其盐,线性十二烷基苯磺酸及其盐等直链和支链烷基苯磺酸及其盐,月桂酰基甲基牛磺酸钠、十四烷酰基甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸酰基甲基牛磺酸钠、月桂酰基甲基牛磺酸钾、十四烷酰基甲基牛磺酸钾、椰子油脂肪酸酰基甲基牛磺酸钾、月桂酰基甲基牛磺酸三乙醇胺、十四烷酰基甲基牛磺酸三乙醇胺、椰子油脂肪酸酰基甲基牛磺酸三乙醇胺等酰基甲基牛磺酸及其盐,聚氧乙烯月桂醚硫酸钠、聚氧乙烯十六烷醚硫酸钠、聚氧乙烯油醚硫酸钠等聚氧乙烯烷醚硫酸及其盐,羧化聚氧乙烯十三烷醚钠盐等醚羧酸及其盐,月桂酰基羟乙基磺酸、十四烷酰基羟乙基磺酸、椰子油脂肪酸酰基羟乙基磺酸等阴离子表面活性剂;
月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜碱等醋酸甜菜碱,烷基羧基甲基羟基乙基咪唑啉鎓盐甜菜碱、烷基钠羧基甲基羧基乙基咪唑啉鎓盐甜菜碱等咪唑啉鎓盐甜菜碱,椰子油烷基甜菜碱、月桂基甜菜碱等烷基甜菜碱,二(硬脂基羟基乙基咪唑啉)氯醋酸络合物等两性表面活性剂;
羊毛脂、胆固醇、皂角苷等天然表面活性剂;
海藻酸钠、淀粉衍生物、龙须胶等高分子表面活性剂,香料,蒸馏水等。
[实施例]
接着,通过实施例更详细地说明本发明,但是本发明的技术范围及其实施方式并不限于此。以下记载了实施例和比较例中得到的洗涤剂组合物的各种物性的测定方法。
<起泡能力的测定>
将3.3g洗涤剂组合物试样、296.7g蒸馏水加入混合器(商品名:MX-V1000、National制造)中,在25℃用混合器搅拌30秒钟后,立刻测定所产生的泡沫的高度(mm),由此通过以下的基准判定起泡能力。高的测定值表示高的起泡能力。
起泡能力判定基准(用分数表示的评价基准)
7分:起泡能力大于等于185mm
6分:起泡能力大于等于180mm小于185mm
5分:起泡能力大于等于175mm小于180mm
4分:起泡能力大于等于170mm小于175mm
3分:起泡能力大于等于165mm小于170mm
2分:起泡能力大于等于160mm小于165mm
1分:起泡能力小于160mm
<使用感判定试验>
使用洗涤剂组合物试样,以8名男女参加者为对象进行洗手试验,对于各试验项目(起泡性、泡的奶油度、清爽感、紧绷感),对各参加者通过以下的分数评价基准获得评价分数,由评价分数的平均值判定使用感的好坏。
使用感判定基准(用分数表示的评价基准)
7分:非常好
6分:良好
5分:稍好
4分:普通
3分:稍差
2分:差
1分:非常差
<游离脂肪酸的测定>
通过高效液相色谱法,在以下的测定条件下对包含在洗涤剂组合物试样中的游离脂肪酸进行定量。
测定条件
柱:(商品名为YMC-Pack,ODS-AM,YMC株式会社制造),150mm×6mm
洗脱液:甲醇∶水∶1,4-二噁烷∶磷酸=1000∶200∶24.5∶0.31
流速:0.8ml/分钟
检测器:RI检测器
<可见光透过率的测定>
将试样液的温度保持在50℃,使用分光光度计(商品名:UV-1200,Shimadzu公司制造),根据规定的方法测定洗涤剂组合物试样在430nm波长处的可见光透过率。
<磷含量的测定>
将0.1g N-长链酰基氨基酸盐溶解在50g蒸馏水中,将浓度调制为0.2%,以此作为试样,使用发光分析装置(商品名:P-4010型ICP,日立社制造)在以下的ICP条件下,测定试样中的磷含量。
ICP条件
RF输出:1.0kw
等离子气体:16L/min
载流气体:0.7L/min
辅助气体:1.0L/min
输液泵:10转/min
<有机磷含量的测定>
有机磷含量使用P-4010型ICP发光分析装置(商品名,日立社制造)进行测定。如下调制试样:将0.5g N-长链酰基氨基酸盐及约1mL的1mol/L NaOH水溶液溶解在蒸馏水中,并调节至100mL。取出50mL所得混合物置于分液漏斗中,加入4mL硫酸和50mL二***,振荡2分钟。将所得混合物静置1小时,分相后,取出有机相,用旋转蒸发器除去二***。用5mL 1mol/L的NaOH水溶液溶解残余物,用蒸馏水调节至100mL,制成试样。除此以外,采用与上述磷含量的测定同样的条件、方法进行定量测定,以所得到的值作为有机磷含量。
<低温稳定性试验>
将N-长链酰基氨基酸盐水溶液(30质量%)加入试样瓶中作为试样,将其在0℃、-5℃的低温库中静置,30天后观察液体的状态,通过以下的评价基准判定试样的低温稳定性。
评价基准
液体状态完全没有变化的情况 ◎
产生少许混浊的情况 ○
产生混浊的情况 △
凝固或者析出沉淀的情况 ×
<高温稳定性试验>
将N-长链酰基氨基酸盐水溶液(30质量%)加入试样瓶中作为试样,将其放入50℃的烘箱中,30天后观察试样的外观。另外,将N-酰基天冬氨酸盐(固体制品)直接以粉末状态放入试样瓶中作为试样,将其放入50℃的烘箱中,30天后观察试样粉末的状态。通过以下的评价基准评价观察结果,判定试样的高温稳定性。
评价基准:与初期相比几乎没有看到变化 ◎
看到一些变黄 ○
看到变黄 △
看到很多处变黄 ×
在以下的例子中,磷含量以相对于N-长链酰基氨基酸盐(固体换算)的百分率表示。
实施例1~9
用氢氧化钠中和与表1中记载的成分(A)~(C)对应的游离酸,并以表1中记载的比例进行混合,调制30质量%的洗涤剂组合物。pH为5.6。
通过上述的测定方法和试验,评价所得到的洗涤剂组合物的物性。结果示于表1中。所述组合物在起泡性、使用感方面显示出优异的结果。
比较例1~11
用氢氧化钠中和与表1中记载的成分对应的游离酸,并以表1中记载的比例进行混合,调制30质量%的洗涤剂组合物。
通过上述的测定方法和试验,评价所得到的洗涤剂组合物的物性。结果示于表1中。
其中没有起泡性、使用感都满足的洗涤剂组合物。
表1
|
实施例1 |
实施例2 |
实施例3 |
实施例4 |
实施例5 |
实施例6 |
实施例7 |
实施例8 |
实施例9 |
月桂酰基天冬氨酸钠盐 |
80 |
80 |
80 |
80 |
80 |
86 |
81 |
96 |
90 |
月桂酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
17 |
0 |
3 |
14 |
9 |
1 |
1 |
0.5 |
2.5 |
月桂酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
17 |
14 |
3 |
8 |
1 |
1 |
0.5 |
2.5 |
月桂酸钠盐 |
3 |
3 |
3 |
3 |
3 |
12 |
17 |
3 |
5 |
起泡能力 |
5 |
5 |
5 |
5 |
6 |
6 |
5 |
7 |
7 |
使用感(清爽感) |
5.6 |
5.7 |
5.5 |
5.7 |
5.6 |
7.0 |
7.0 |
6.8 |
6.9 |
使用感(紧绷感) |
5.8 |
5.8 |
5.8 |
6.8 |
6.8 |
5.2 |
4.9 |
6.7 |
6.7 |
|
比较例1 |
比较例2 |
比较例3 |
比较例4 |
比较例5 |
比较例6 |
月桂酰基天冬氨酸钠盐 |
100 |
95 |
90 |
95 |
96 |
90 |
月桂酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
0 |
5 |
0 |
0 |
0 |
月桂酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
5 |
5 |
0 |
0 |
0 |
月桂酸钠盐 |
0 |
0 |
0 |
5 |
0 |
0 |
十四烷酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0.5 |
2.5 |
十四烷酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0.5 |
2.5 |
十四烷酸钠盐 |
0 |
0 |
0 |
0 |
3 |
5 |
起泡能力 |
6 |
6 |
6 |
6 |
3 |
1 |
使用感(清爽感) |
2.2 |
2.3 |
2.2 |
4.6 |
6.0 |
6.3 |
使用感(紧绷感) |
2.5 |
4.1 |
4.9 |
2.1 |
2.3 |
2.4 |
|
比较例7 |
比较例8 |
比较例9 |
比较例10 |
比较例11 |
月桂酰基谷氨酸钠盐 |
96 |
92.5 |
95 |
95 |
90 |
月桂酰基-γ-二谷氨酸钠盐 |
1 |
2 |
2 |
0 |
3 |
月桂酰基-α-二谷氨酸钠盐 |
1 |
2 |
0 |
2 |
2 |
月桂酸钠盐 |
2 |
3.5 |
3 |
3 |
5 |
起泡能力 |
2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
使用感(清爽感) |
1.0 |
1.4 |
1.2 |
1.1 |
1.4 |
使用感(紧绷感) |
6.8 |
6.7 |
6.2 |
6.2 |
6.7 |
实施例10、比较例12
分别将如下物质调制成30质量%的浓度。这些物质是:将月桂酰基天冬氨酸钠的30质量%水溶液,用氢氧化钠将pH提高至9.5后,用盐酸将pH降低至5.0后的物质;以及没有进行pH处理的月桂酰基天冬氨酸钠pH5.0的物质。
对各自的刚刚调制后的和置于50℃的烘箱中保存1个月后的物质,通过上述测定方法,测定起泡能力和游离脂肪酸含有率。结果示于表2中。
在进行了pH处理的情况下,在50℃保存1个月后的起泡能力示为180mm,其降低率约为2%,另外,初期的游离脂肪酸含有率与在50℃保存1个月后的游离脂肪酸含有率的差为2.36质量%。不进行pH处理的情况下,在50℃保存1个月后的起泡能力示为141mm,其降低率约为23%,初期的游离脂肪酸含有率与在50℃保存1个月后的游离脂肪酸含有率的差为16.82质量%。
表2
| |
起泡能力 |
游离脂肪酸含有率 |
刚调制后 |
1个月后 |
刚调制后 |
1个月后 |
实施例10 |
月桂酰基天冬氨酸钠盐(有pH处理) | 183 | 180 | 2.39 | 4.75 |
比较例12 |
月桂酰基天冬氨酸钠盐(无pH处理) | 183 | 141 | 3.39 | 20.21 |
实施例11~20
以表3中记载的比例混合表中记载的成分(A)~(D),将浓度调节至30质量%,从而制备成组合物1~10。得到的组合物的pH为5.0
使用该组合物1~10,利用常规方法,以下述组成调制作为一种洗涤剂组合物的清洁泡沫。通过前述的试验,测定由各组合物得到的清洁泡沫的使用感。结果示于表4中。在起泡性、泡的奶油度、清爽感等方面显示出优异的结果。另外,其使用感可以在25℃保持1年时间。
清洁泡沫的组成 (质量%)
组合物1~10 28.0
甜菜碱 1.0
Oleth20 1.0
椰油基甲基牛磺酸钠 3.0
PEG-150 4.0
月桂酰胺DEA 4.0
二硬脂酸乙二醇酯 2.0
BG 10.0
水 余量
表3
|
组合物1 |
组合物2 |
组合物3 |
组合物4 |
组合物5 |
成分(A):月桂酰基天冬氨酸钠盐(经pH处理过) |
100 |
80 |
80 |
90 |
80 |
成分(B):月桂酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
16 |
10 |
5 |
1 |
成分(B):月桂酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
4 |
10 |
5 |
1 |
成分(C):月桂酸钠盐 |
0 |
0 |
0 |
0 |
18 |
成分(D):柠檬酸钠盐 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
成分(D):氯化钠 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
|
组合物6 |
组合物7 |
组合物8 |
组合物9 |
组合物10 |
成分(A):月桂酰基天冬氨酸钠盐(经pH处理过) |
93 |
90 |
90 |
83 |
81 |
成分(B):月桂酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
成分(B):月桂酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
成分(C):月桂酸钠盐 |
5 |
5 |
5 |
5 |
5 |
成分(D):柠檬酸钠盐 |
0 |
0 |
3 |
0 |
12 |
成分(D):氯化钠 |
0 |
3 |
0 |
10 |
0 |
表4
| |
实施例11 |
实施例12 |
实施例13 |
实施例14 |
实施例15 |
|
使用的组合物 |
组合物1 |
组合物2 |
组合物3 |
组合物4 |
组合物5 |
刚调制后 |
使用感(起泡性) |
6.2 |
5.8 |
5.6 |
6.8 |
5.8 |
使用感(清爽感) |
4.8 |
5.0 |
6.2 |
6.2 |
6.9 |
使用感(紧绷感) |
4.6 |
5.2 |
6.1 |
6.7 |
4.9 |
使用感(泡的奶油度) |
4.6 |
6.3 |
5.8 |
5.7 |
6.6 |
6个月后 |
使用感(起泡性) |
6.1 |
5.8 |
5.5 |
6.4 |
5.6 |
使用感(清爽感) |
4.8 |
5.0 |
6.2 |
6.2 |
6.9 |
使用感(紧绷感) |
4.6 |
5.2 |
6.0 |
5.9 |
4.9 |
使用感(泡的奶油度) |
4.6 |
5.9 |
5.7 |
5.4 |
6.1 |
1年后 |
使用感(起泡性) |
5.8 |
5.8 |
5.4 |
5.9 |
5.6 |
使用感(清爽感) |
4.8 |
4.9 |
6.2 |
6.2 |
6.9 |
使用感(紧绷感) |
4.6 |
5.2 |
5.8 |
5.6 |
4.4 |
使用感(泡的奶油度) |
4.6 |
5.7 |
5.5 |
5.2 |
5.6 |
| |
实施例16 |
实施例17 |
实施例18 |
实施例19 |
实施例20 |
|
使用的组合物 |
组合物6 |
组合物7 |
组合物8 |
组合物9 |
组合物10 |
刚调制后 |
使用感(起泡性) |
6.8 |
6.8 |
6.7 |
6.6 |
6.4 |
使用感(清爽感) |
6.5 |
6.8 |
6.8 |
6.8 |
6.7 |
使用感(紧绷感) |
6.5 |
6.5 |
6.2 |
6.3 |
6.4 |
使用感(泡的奶油度) |
6.6 |
6.9 |
6.9 |
6.7 |
6.5 |
6个月后 |
使用感(起泡性) |
5.9 |
6.6 |
6.4 |
6.6 |
6.4 |
使用感(清爽感) |
6.6 |
6.8 |
6.8 |
6.8 |
6.7 |
使用感(紧绷感) |
6.1 |
6.2 |
6.2 |
6.2 |
6.2 |
使用感(泡的奶油度) |
6.3 |
6.5 |
6.6 |
6.7 |
6.5 |
1年后 |
使用感(起泡性) |
5.5 |
6.2 |
6.0 |
6.6 |
6.2 |
使用感(清爽感) |
6.8 |
6.8 |
6.8 |
6.8 |
6.7 |
使用感(紧绷感) |
5.4 |
6.0 |
6.0 |
6.2 |
6.1 |
使用感(泡的奶油度) |
6.1 |
6.0 |
6.4 |
6.5 |
6.5 |
比较例13~20
以表5中记载的比例混合表中记载的成分(A)~(D),并将浓度调节至30质量%,从而调制成组合物11~18。所得到的组合物的pH为5.0。
使用该组合物11~18,利用常规方法,以下述组成调制作为一种洗涤剂组合物的清洁泡沫。通过前述的试验,测定由各组合物得到的清洁泡沫的使用感。结果示于表6中。其中没有起泡性、泡的奶油度、清爽感等使用感在25℃均保持1年时间的组合物。
清洁泡沫的组成 (质量%)
组合物11~18 28.0
甜菜碱 1.0
Oleth20 1.0
椰油基甲基牛磺酸钠 3.0
PEG-150 4.0
月桂酰胺DEA 4.0
二硬脂酸乙二醇酯 2.0
BG 10.0
水 余量
表5
|
组合物11 |
组合物12 |
组合物13 |
组合物14 |
成分(A):月桂酰基天冬氨酸钠盐(没有进行pH处理) |
100 |
80 |
80 |
90 |
成分(B):月桂酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
0 |
10 |
5 |
成分(B):月桂酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
0 |
10 |
5 |
成分(B):十四烷酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
10 |
0 |
0 |
成分(B):十四烷酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
10 |
0 |
0 |
成分(C):月桂酸钠盐 |
0 |
0 |
0 |
0 |
成分(C):十四烷酸钠盐 |
0 |
0 |
0 |
0 |
成分(D):柠檬酸钠 |
0 |
0 |
0 |
0 |
成分(D):氯化钠 |
0 |
0 |
0 |
0 |
|
组合物15 |
组合物16 |
组合物17 |
组合物18 |
成分(A):月桂酰基天冬氨酸钠盐(没有进行pH处理) |
80 |
80 |
93 |
93 |
成分(B):月桂酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
1 |
1 |
1 |
0 |
成分(B):月桂酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
1 |
1 |
1 |
2 |
成分(B):十四烷酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
0 |
0 |
0 |
成分(B):十四烷酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
0 |
0 |
0 |
成分(C):月桂酸钠盐 |
0 |
18 |
5 |
5 |
成分(C):十四烷酸钠盐 |
18 |
0 |
0 |
0 |
成分(D):柠檬酸钠 |
0 |
0 |
0 |
0 |
成分(D):氯化钠 |
0 |
0 |
0 |
0 |
表6
| |
比较例13 |
比较例14 |
比较例15 |
比较例16 |
|
使用的组合物 |
组合物11 |
组合物12 |
组合物13 |
组合物14 |
刚调制后 |
使用感(起泡性) |
6.9 |
2.4 |
5.5 |
6.2 |
使用感(清爽感) |
2.2 |
3.1 |
2.4 |
2.3 |
使用感(紧绷感) |
2.6 |
4.2 |
4.6 |
4.4 |
使用感(泡的奶油度) |
2.1 |
2.2 |
3.6 |
3.5 |
6个月后 |
使用感(起泡性) |
4.5 |
1.5 |
3.7 |
5.6 |
使用感(清爽感) |
2.2 |
3.1 |
2.4 |
2.3 |
使用感(紧绷感) |
2.1 |
3.8 |
3.5 |
3.4 |
使用感(泡的奶油度) |
1.4 |
2.2 |
2.4 |
3.0 |
1年后 |
使用感(起泡性) |
1.5 |
1.1 |
1.4 |
1.8 |
使用感(清爽感) |
2.2 |
3.1 |
2.4 |
2.3 |
使用感(紧绷感) |
2.1 |
3.0 |
3.1 |
2.2 |
使用感(泡的奶油度) |
1.4 |
1.9 |
1.6 |
1.2 |
| |
比较例17 |
比较例18 |
比较例19 |
比较例20 |
|
使用的组合物 |
组合物15 |
组合物16 |
组合物17 |
组合物18 |
刚调制后 |
使用感(起泡性) |
1.4 |
5.1 |
6.8 |
6.8 |
使用感(清爽感) |
6.7 |
5.2 |
6.8 |
5.1 |
使用感(紧绷感) |
2.6 |
3.1 |
6.9 |
6.2 |
使用感(泡的奶油度) |
4.4 |
4.5 |
5.7 |
5.1 |
6个月后 |
使用感(起泡性) |
1.5 |
3.7 |
3.1 |
3.0 |
使用感(清爽感) |
6.7 |
5.0 |
6.8 |
3.8 |
使用感(紧绷感) |
1.8 |
1.9 |
5.0 |
5.0 |
使用感(泡的奶油度) |
3.5 |
3.7 |
4.1 |
5.1 |
1年后 |
使用感(起泡性) |
1.3 |
1.6 |
1.3 |
1.0 |
使用感(清爽感) |
6.7 |
4.9 |
6.8 |
2.5 |
使用感(紧绷感) |
1.1 |
1.1 |
2.9 |
2.6 |
使用感(泡的奶油度) |
2.2 |
1.8 |
3.0 |
3.6 |
实施例21~29、比较例21~23
使用氢氧化钠将月桂酰基天冬氨酸水溶液的pH调节至5.1,将固体成分调节至30质量%,以此作为标准试样,通过上述测定方法测定试样的起泡能力和可见光透过率。随后,使用氢氧化钠,调节至各自的规定的保存pH,放入50℃的烘箱中保存1个月。1个月后,使用表7中规定的酸,使该保存液的pH恢复至5.1,通过上述的测定方法,测定该恢复后的月桂酰基天冬氨酸钠盐水溶液的可见光透过率及有效成分为0.33重量%的起泡能力,与标准试样进行比较。结果示于表7中。
表7
|
保存pH |
使用的酸 |
起泡能力mm |
透过率% |
标准试样 |
5.1 |
无 |
183 |
99.0 |
实施例21 |
6.6 |
柠檬酸 |
178 |
91.5 |
实施例22 |
7.1 |
盐酸 |
183 |
98.5 |
实施例23 |
7.1 |
柠檬酸 |
183 |
98.5 |
实施例24 |
7.6 |
盐酸 |
185 |
99.0 |
实施例25 |
7.6 |
柠檬酸 |
182 |
99.0 |
实施例26 |
8.1 |
柠檬酸 |
181 |
99.2 |
实施例27 |
8.9 |
盐酸 |
180 |
98.7 |
实施例28 |
8.9 |
柠檬酸 |
183 |
98.7 |
实施例29 |
9.6 |
盐酸 |
176 |
98.2 |
比较例21 |
5.1 |
无 |
130 |
98.3 |
比较例22 |
6.0 |
盐酸 |
170 |
98.8 |
比较例23 |
11 |
盐酸 |
176 |
83.0 |
保存pH:50℃下保存1个月中的pH
使用的酸:将pH从保存pH降低至5.1所使用的酸的种类
实施例30~37、比较例21~28
调制表8、表10中所示的组合物,使用这些组合物,利用常规方法,以下述组成调制作为一种洗涤剂组合物的清洁泡沫。通过前述的试验,测定由各组合物得到的清洁泡沫的使用感。结果示于表9、表11中。在起泡性、泡的奶油度、清爽感、紧绷感方面,使用了实施例23的月桂酰基天冬氨酸盐的配合组成的实施例显示出了优异的结果。另外,它们的使用感在25℃可以保持1年时间。
清洁泡沫的组成 (质量%)
组合物19~34 34.0
甜菜碱 1.0
Oleth 20 1.0
椰油基甲基牛磺酸钠 3.0
PEG-150 4.0
月桂酰胺DEA 4.0
二硬脂酸乙二醇酯 2.0
BG 10.0
水 41.0
表8
|
组合物19 |
组合物20 |
组合物21 |
组合物22 |
成分(A):实施例23的月桂酰基天冬氨酸钠盐 |
100 |
80 |
80 |
90 |
成分(B):月桂酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
16 |
10 |
5 |
成分(B):月桂酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
4 |
10 |
5 |
成分(C):月桂酸钠盐 |
0 |
0 |
0 |
0 |
|
组合物23 |
组合物24 |
组合物25 |
组合物26 |
成分(A):实施例23的月桂酰基天冬氨酸钠盐 |
80 |
90 |
90 |
93 |
成分(B):月桂酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
1 |
3 |
1 |
1 |
成分(B):月桂酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
1 |
1 |
3 |
1 |
成分(C):月桂酸钠盐 |
18 |
6 |
6 |
5 |
表9
|
实施例30 |
实施例31 |
实施例32 |
实施例33 |
使用的组合物 |
组合物19 |
组合物20 |
组合物21 |
组合物22 |
使用感(起泡性) |
6.8 |
5.7 |
6.0 |
6.5 |
使用感(清爽感) |
4.3 |
4.3 |
4.2 |
4.3 |
使用感(紧绷感) |
4.1 |
6.6 |
6.5 |
6.2 |
使用感(泡的奶油度) |
4.1 |
4.1 |
4.2 |
4.1 |
|
实施例34 |
实施例35 |
实施例36 |
实施例37 |
使用的组合物 |
组合物23 |
组合物24 |
组合物25 |
组合物26 |
使用感(起泡性) |
5.3 |
6.4 |
6.4 |
6.7 |
使用感(清爽感) |
6.9 |
6.5 |
6.4 |
6.7 |
使用感(紧绷感) |
4.2 |
6.6 |
6.7 |
6.4 |
使用感(泡的奶油度) |
6.7 |
6.6 |
6.5 |
6.8 |
表10
|
组合物27 |
组合物28 |
组合物29 |
组合物30 |
成分(A):比较例21的月桂酰基天冬氨酸钠盐 |
100 |
80 |
80 |
90 |
成分(B):月桂酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
16 |
10 |
5 |
成分(B):月桂酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
0 |
4 |
10 |
5 |
成分(C):月桂酸钠盐 |
0 |
0 |
0 |
0 |
|
组合物31 |
组合物32 |
组合物33 |
组合物34 |
成分(A):比较例21的月桂酰基天冬氨酸钠盐 |
80 |
90 |
90 |
93 |
成分(B):月桂酰基-β-二天冬氨酸钠盐 |
1 |
3 |
1 |
1 |
成分(B):月桂酰基-α-二天冬氨酸钠盐 |
1 |
1 |
3 |
1 |
成分(C):月桂酸钠盐 |
18 |
6 |
6 |
5 |
表11
|
比较例21 |
比较例22 |
比较例23 |
比较例24 |
使用的组合物 |
组合物27 |
组合物28 |
组合物29 |
组合物30 |
使用感(起泡性) |
1.5 |
1.2 |
1.6 |
1.8 |
使用感(清爽感) |
2.5 |
2.2 |
2.0 |
2.2 |
使用感(紧绷感) |
2.1 |
2.7 |
3.1 |
2.9 |
使用感(泡的奶油度) |
1.2 |
1.1 |
1.1 |
1.1 |
|
比较例25 |
比较例26 |
比较例27 |
比较例28 |
使用的组合物 |
组合物31 |
组合物32 |
组合物33 |
组合物34 |
使用感(起泡性) |
1.1 |
1.7 |
1.7 |
1.4 |
使用感(清爽感) |
6.7 |
5.4 |
5.5 |
3.6 |
使用感(紧绷感) |
1.2 |
1.5 |
1.4 |
3.2 |
使用感(泡的奶油度) |
2.1 |
1.4 |
1.5 |
3.5 |
实施例38~42、比较例29~30
混合反离子为钠的N-月桂酰基-L-天冬氨酸盐水溶液和焦磷酸钾,通过上述测定方法和试验,确认其磷含量、低温稳定性和高温稳定性。如表12所示,磷含量在0.005质量%~0.3质量%的范围显示出良好的低温稳定性和高温稳定性。
实施例43~44、比较例31~32
混合反离子为三乙醇胺的N-月桂酰基-L-天冬氨酸盐水溶液和膦酸,通过上述测定方法和试验,确认其磷含量、低温稳定性和高温稳定性。如表13所示,磷含量在0.005质量%~0.3质量%的范围显示出良好的低温稳定性和高温稳定性。
实施例45~46、比较例33
混合反离子为钠的N-月桂酰基-L-天冬氨酸盐和焦磷酸钾,通过上述测定方法和试验,确认其磷含量和高温稳定性。如表14所示,磷含量在0.005质量%~0.3质量%的范围显示出良好的高温稳定性。
实施例47~51、比较例34~35
混合反离子为钠的N-椰油酰基-L-天冬氨酸盐水溶液和偏磷酸钾,通过上述测定方法和试验,确认其磷含量、低温稳定性和高温稳定性。如表15所示,磷含量在0.005质量%~0.3质量%的范围显示出良好的低温稳定性和高温稳定性。
实施例52~54、比较例36~37
混合反离子为钠的N-月桂酰基-L-天冬氨酸盐水溶液和作为有机磷的植酸,通过上述测定方法和试验,确认其磷含量、低温稳定性和高温稳定性。如表16所示,磷含量在0.005质量%~0.3质量%的范围显示出良好的低温稳定性和高温稳定性。
表12
|
pH |
磷含量 |
-5℃ |
0℃ |
50℃ |
实施例38 |
7.2 |
0.064% |
◎ |
◎ |
◎ |
实施例39 |
7.2 |
0.18% |
○ |
◎ |
◎ |
实施例40 |
7.2 |
0.21% |
○ |
○ |
◎ |
实施例41 |
7.2 |
0.024% |
◎ |
◎ |
○ |
实施例42 |
7.2 |
0.007% |
◎ |
◎ |
△ |
比较例29 |
7.2 |
0.43% |
× |
× |
◎ |
比较例30 |
7.2 |
0.002% |
◎ |
◎ |
× |
表13
|
pH |
磷含量 |
-5℃ |
0℃ |
50℃ |
实施例43 |
5.4 |
0.042% |
◎ |
◎ |
◎ |
实施例44 |
5.4 |
0.018% |
◎ |
◎ |
○ |
比较例31 |
5.4 |
0.41% |
× |
× |
△ |
比较例32 |
5.4 |
0.002% |
◎ |
◎ |
× |
表14
|
pH |
磷含量 |
50℃ |
实施例45 |
5.2 |
0.074% |
◎ |
实施例46 |
5.2 |
0.020% |
○ |
比较例33 |
5.2 |
0.002% |
× |
表15
|
pH |
磷含量 |
-5℃ |
0℃ |
50℃ |
实施例47 |
6.4 |
0.056% |
◎ |
◎ |
◎ |
实施例48 |
6.4 |
0.15% |
○ |
◎ |
◎ |
实施例49 |
6.4 |
0.25% |
○ |
○ |
◎ |
实施例50 |
6.4 |
0.018% |
◎ |
◎ |
○ |
实施例51 |
6.4 |
0.006% |
◎ |
◎ |
△ |
比较例34 |
6.4 |
0.55% |
× |
× |
△ |
比较例35 |
6.4 |
0.0007% |
◎ |
◎ |
× |
表16
|
pH |
磷含量 |
-5℃ |
0℃ |
50℃ |
实施例52 |
7.3 |
0.040% |
◎ |
◎ |
◎ |
实施例53 |
7.3 |
0.007% |
◎ |
◎ |
○ |
实施例54 |
7.3 |
0.07% |
○ |
○ |
◎ |
比较例36 |
7.3 |
0.12% |
× |
× |
◎ |
比较例37 |
7.3 |
0.0007% |
◎ |
◎ |
× |
实施例55
通过以下的方法调制N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠水溶液。
酰化工序
向860g(5.55mol)L-天冬氨酸一钠、2978g纯水、222g(5.55mol)氢氧化钠的混合溶液中加入1049g的80质量%叔丁醇水溶液,一边用冰冷却该溶液,一边用25质量%氢氧化钠将pH调节至12,随后在搅拌功率为1.0kW/m3的条件下用2小时滴加1210g(约5.2mol,磷含量1.0质量%,有机磷含量0.044质量%)月桂酰氯。进而继续搅拌30分钟后,加入1136g80质量%叔丁醇水溶液,进一步继续搅拌30分钟。
酸沉分层工序
向所得溶液中滴加75质量%硫酸,将溶液的pH调节为2,并将溶液的温度调节为45℃。硫酸的滴加结束后,停止搅拌,在45℃静置20分钟,分层为有机层和水层,从其中分离有机层。
水洗工序
添加与分离出的有机层(3651g)相同量的20质量%叔丁醇,使温度为45℃,并搅拌20分钟。搅拌停止后,在45℃静置20分钟,分离成有机层和水层。
溶剂馏去工序
分离有机层,向有机层中添加氢氧化钠,使得有机层中的N-月桂酰基-L-天冬氨酸中83质量%的羧基为盐的形态,进而添加纯水使固体成分含量为30质量%,然后搅拌混合。
随后,使用10L玻璃制容器,在压力为300mmHg的条件下进行减压蒸馏,蒸馏时添加纯水以使固体成分维持在30质量%。在蒸馏开始11小时后溶液温度变为70℃,结束蒸馏,得到N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠水溶液。该水溶液的固体成分为30质量%,通过上述测定方法测定的结果为,相对于固体成分磷含量为0.059%,相对于固体成分有机磷含量为0.033%。
在此得到的N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠水溶液的低温稳定性试验(-5℃)的结果为◎,高温稳定性试验的结果也为◎。
实施例56
除了在实施例55中将酸沉分层工序和水洗工序的溶液温度设定基本为65℃以外,进行与实施例55同样的操作,得到N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠水溶液。该水溶液的固体成分为30质量%,通过上述测定方法测定的结果为,相对于固体成分磷含量为0.029%,相对于固体成分有机磷含量为0.014%。
在此得到的N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠水溶液的低温稳定性试验(-5℃)的结果为◎,高温稳定性试验的结果为○。
比较例38
除了在实施例55中使用磷含量不超过检测限(1ppm)的月桂酰氯(约5.2mol)以外,进行与实施例55同样的操作,得到N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠水溶液。该水溶液的固体成分为30质量%,通过上述测定方法测定的结果为,相对于固体成分磷含量为不超过检测限。所得到的N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠水溶液的低温稳定性试验(-5℃)的结果为○,高温稳定性试验的结果为×。
比较例39
除了使用磷含量与实施例55中的不同的月桂酰氯(约5.2mol,磷含量5.0质量%,有机磷含量1.04质量%)以外,进行与实施例55同样的操作,得到N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠水溶液。该水溶液的固体成分为30质量%,通过上述测定方法测定的结果为,相对于固体成分磷含量为0.32%,相对于固体成分有机磷含量为0.12%。
在此得到的N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠水溶液的低温稳定性试验(-5℃)的结果为×,高温稳定性试验的结果为○。