CN1599664A - 层压薄膜、以及层压薄膜的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在热塑性树脂薄膜的至少一面上层压含有50重量%或其以上的组合物(A)和交联剂(B)的层压层膜、组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物,或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,而且,该层压层膜具有在组合物(A)中存在交联剂(B)的海岛结构,由此实现以前达不到的没有湿度变化的高水平抗静电性、而且成为透明性、耐水性、耐划伤性优异的层压薄膜。
Description
技术领域
本发明涉及层压薄膜,更详细地说,涉及无论湿度变化如何,都表现高水平的抗静电性、而且透明性、耐水性、耐划伤性优异的层压薄膜。
背景技术
聚烯烃薄膜、聚酯薄膜、聚酰胺薄膜、聚苯硫醚薄膜等的热塑性树脂薄膜,因为轻、薄、机械性能好等,所以作为工业材料用途、磁性材料用途、包装用途等各种用途的基材薄膜被广泛地使用。而且,在今后的向更轻、更薄、更小的发展趋势中,在各个领域内,对其需求都会不断发展。
其中,双轴取向的聚酯薄膜因为在尺寸稳定性、机械性质、耐热性、电性质等方面具有优异的性质,因此作为VHS带、声带、计算机数据的备用带等代表的磁带、预付卡、IC卡、光记录卡等卡类等磁记录材料、包装材料、电绝缘材料、各种照相材料、印刷工艺材料、标签材料等许多用途的基材薄膜被广泛地使用。
但是,因为聚酯是绝缘性树脂,一般地,双轴取向聚酯薄膜,在直接使用时,具有完全没有抗静电性的缺点。其结果,在直接使用时,双轴取向聚酯树脂容易附着尘土、因为带电,由双轴取向聚酯薄膜构成的产品之间会贴紧而导致处理性恶化、因静电放电导致触电或***、或者因静电放电导致产生所谓精密电子电路材料元件等破环的静电障碍。
为此,从以往就研究了使用各种方法赋予聚酯薄膜抗静电性。
以往的抗静电方法有,例如向基材薄膜混入抗静电剂、赋予基材薄膜表面抗静电性等。例如,在特开昭60-141525号公报等中记载的向聚酯树脂中添加抗静电剂进行涂布的方法,特开昭61-204240号公报等中记载的涂布苯乙烯磺酸共聚物的方法,是使用了离子导电型的抗静电剂的抗静电方法。这些方法,由于利用依赖于通过离子进行的空气中水分吸附的导电机理,所以具有湿度依存性。特别是在使用低分子量型的抗静电剂时,由于湿度依存性大,所以在冬季等湿度低的环境下完全得不到抗静电性等,成为产品品质上的大问题。
另外,特开平7-101016号公报或者特开平7-330901号公报等中记载的、通过涂布等在聚酯薄膜的表面上设置聚苯胺系导电剂层的方法,是使用电子传导型的抗静电剂聚苯胺系导电剂的方法,由于该导电机制是通过共轭电子进行的,虽然没有湿度依存性,但因为在掺杂了聚苯胺系抗静电剂的状态是绿色的,所以在产品外观上不好,存在用途受到限制等问题。
另外,特开平9-152723号公报或特开平11-278582号公报或特开平7-329250号公报等中记载的、通过涂布等在聚酯薄膜的表面上设置掺杂了锑的氧化锡系导电剂层的方法,是使用电子传导型抗静电剂的抗静电方法,由于该导电机理是通过共轭电子进行的,虽然没有湿度依存性,但为了表现导电性,氧化锡系抗静电剂必须要有锑等有害重金属形成的掺杂剂。进而,以氧化锡系抗静电剂为代表的粒子系抗静电剂,在用于在薄膜制膜工序中进行涂布、拉伸、热处理的在线涂布法时,因为没有拉伸随动性,所以有因拉伸导致的在涂膜上产生龟裂、涂膜白化、或者涂膜变脆、没有耐划伤性等问题。
另外,作为使用其它的电子传导型化合物的抗静电方法,曾提出了在特开平1-313521号公报或特开平6-295016号公报等中记载的通过聚噻吩系导电剂赋予抗静电性的方案。例如,涂布含有聚噻吩系导电剂和胶乳聚合物的涂布液的抗静电方法,还不能说抗静电性充分。另外,为了表现高水平的抗静电性,必须添加大量的聚噻吩系导电剂,在用于在线涂布法时,和其它的电子传导型一样,涂膜的透明性明显劣化、而且,因为有涂膜的白化等问题,因此完全不值得在实际中使用。
下面,对于保护薄膜进行说明。
伴随着近年来的显示器革命,正盛行所谓从阴极射线管型到液晶显示器的转换。特别是,液晶显示器,具有作为主要构成部件的偏光板等的光学用片的加工、安装工序,为保护表面,使用保护薄膜。保护薄膜,是在聚乙烯薄膜或聚丙烯薄膜或者聚酯薄膜等的透明的保护用薄膜上,涂布用于与偏光板等光学用片粘贴的粘合剂等、或者将其进行层压而被使用。
液晶显示器等的安装结束后,剥离、除去保护薄膜。剥离保护薄膜时,发生所谓的剥离带电现象、有因静电导致尘土附着的问题。如果因静电导致尘土附着,则在例如检查产品时,难以识别是液晶部件自身的缺点、还是因表面上附着的尘土导致的缺点等,另外,因为检查不能顺利进行,所以是制造工序上的重大的问题。另外,特别是在近年来的高精细显示器等上,除了因静电导致尘土附着而导致的问题外,还发生了因剥离带电导致的显示器的电子元件的破坏问题。
另一方面,在聚乙烯薄膜或者聚丙烯薄膜中混入了抗静电剂的保护薄膜,透明性低。在对安装液晶显示器等后的产品的缺点进行检查时,由于保护薄膜的透明性差,有检查精度下降、检查变慢的问题。
另外,即使是使用了透明性优异的聚酯薄膜的保护薄膜,由于未处理的薄膜没有抗静电性,因而发生很多尘土的附着等带电导致的故障。为了解决这些问题,虽然研究了混有抗静电剂的聚酯薄膜或涂布了抗静电剂的聚酯薄膜,但还未得到令人满意的薄膜。
下面,对于盖带以及载体包装体进行说明。
近些年来,IC(集成电路)、晶体管、二级管、电容器等的表面安装用芯片状电子部件,通过由连续形成了可吻合电子部件的形状进行容纳的浮雕成型的袋的载带和在该载带上用热封或粘合剂等密封的盖带构成的载体包装体,进行封装,进而卷绕成卷轴状而供给。
在实际使用表面安装用芯片状电子部件时,其在卷轴状态下被搬运到将使用表面安装用芯片状的该电子部件的制造工序中,在制造线上连续从在载带上通过盖带密封了的载体包装体,一边剥离盖带,一边取出电子部件,制造产品。
剥离盖带时,因为盖带的剥离带电,会发生电子部件突然地飞出,电子部件散乱,或者,带电的带和电子部件之间发生放电、电子部件被电破坏的问题。
另外,除了剥离带电以外,在载带中容纳电子部件,进行密封的工序中,已知有因与般送辊或热封用的加热棒等的摩擦导致的摩擦带电现象。如果发生摩擦带电,由于表面安装用芯片状电子部件是小型的电子部件,因此在卷绕成5mm左右宽度非常狭小,数千m左右的卷轴状时等,发生紊乱,不能顺利地缠绕成卷轴状,或者与上述的剥离带电一样,产生在被收纳的状态下电子部件被电破坏等的问题。
一般,被封装到该载体包装体内时,从盖带一侧进行电子部件的检查,例如检查是否混入不同品种、IC芯片的引线终端是否弯曲或填充方向是否不对等。为了容易地进行这些检查,对盖带的透明性要求高、例如直接使用透明性高的透明聚酯薄膜或透明聚烯烃薄膜等。
在这样的状况下,为了解决带电问题,对赋予载带一侧抗静电性进行了研究。
载带,虽然大多使用聚苯乙烯等的各种树脂,但为了抑制载带自身的带电,作为抗静电剂,例如,使用了混入碳等的方法或者在便宜的类型中使用纸等,但是现在,还未得到具有令人满意的性能的载带。
发明的公开
本发明的层压薄膜,是在热塑性树脂薄膜的至少一面上,层叠含有50重量%或其以上的组合物(A)和交联剂(B)的层压层膜、组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物,或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,而且,该层压层膜具有在组合物(A)中存在交联剂(B)的海岛结构。
另外,本发明的层压薄膜的制造方法,是在热塑性树脂薄膜的至少一面上涂布含有组合物(A)和交联剂(B)的涂液,干燥、拉伸后,进行热处理的层压薄膜的制造方法,组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物、或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,涂液中含有10~85重量%的交联剂(B)。
进而,本发明的保护薄膜用层压薄膜,是用在热塑性树脂薄膜的至少一面上涂布包含组合物(A)和交联剂(B)的涂液,干燥、拉伸后,进行热处理的层压薄膜的方法制得的,组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物、或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,涂液中含有25~85重量%的交联剂(B)。
另外,盖带用层压薄膜,是用在热塑性树脂膜的至少一面上涂布包含组合物(A)和交联剂(B)的涂液,干燥、拉伸后,进行热处理的层压薄膜的制造方法制造的,组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物、或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,涂液中含有10~85重量%的交联剂(B)。
附图的简单说明
第1图是本发明的层压薄膜的“海岛结构”的代表性示意图。
第2图是本发明的层压薄膜的代表性层压层膜的剖面的透射电子显微镜的观察照片(倍率:50万倍)。
符号的说明
1:“岛”部分
2:“海”部分
3:包埋树脂层
4:层压层膜
5:PET薄膜
用于实施发明的最佳形态
本发明的层压薄膜,层压有含有50重量%或其以上的组合物(A)和交联剂(B)的层压层膜、组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物,或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,而且,该层压层膜具有在组合物(A)中存在交联剂(B)的海岛结构。
首先,对本发明的层压薄膜的海岛结构进行说明。
在本发明中,海岛结构是通过层压层膜的剖面的透射电子显微镜(Transmission Electoron Microscope)(以后简称“TEM”)观察像特定的。所谓的海岛结构,是在含有2种或其以上成分的混合相中,由形成连续相的成分构成的“海”部分和在该连续相中岛状存在的其它成分构成的“岛”部分构成的结构。图1是表示本发明的层压膜的“海岛结构”的代表性示意图。图中,黑的部分是“岛”部分,除此以外的连续的白色部分相当于“海”部分。特别是“岛”部分,如图所示,可采用各种大小的剖面积。另外,“岛”部分的形状,可以是圆形、椭圆形、异形等各种形状的截面形状。没有特别地限定。2个或其以上的岛部分连接在一起的形状也是“岛”部分。
虽然本发明的层压薄膜的代表性层压层膜的剖面的TEM观察像如图2所示,但本发明的层压薄膜不限于此。
图2是倍率为50万倍的TEM的观察像。而且,图中的右下侧的直线是比例尺,图的右下侧记载的长度,例如如果在图2中,直线的长度相当于20nm。
本发明的层压薄膜的“岛”部分的形态,可以是圆形、基本圆形、椭圆形、2种或其以上的圆形的突起连接在一起的形态等,其形态没有限定。
本发明的层压薄膜的层压层膜,是含有50重量%或其以上的组合物(A)和交联剂(B)的层压层膜,组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子构成的组合物,或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子构成的组合物。也就是说,层压层膜中的组合物(A)和交联剂(B)的合计含有量,必须为层压层膜全体的50重量%或其以上。层压层膜中的组合物(A)和交联剂(B)的合计含有量,优选70重量%或其以上,更优选80重量%或其以上。
本发明的层压薄膜的层压层膜的组合物(A)优选含有聚噻吩以及聚噻吩衍生物。
可在本发明的层压薄膜的层压层膜中使用的组合物(A),可通过在聚阴离子的存在下聚合下述式1所示化合物,
和/或者下述式2所示化合物,
得到。
式1中,R1、R2分别独立地表示氢元素、碳原子数为1~12的脂肪族烃基、脂环族烃基、或者芳香族烃基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、环己烯基、苯基等。式2中,n是1~4的整数。
本发明的层压薄膜优选使用由式2所示的结构式构成的聚噻吩、和/或聚噻吩衍生物。例如,在式2中,优选n=1(亚甲基)、n=2(亚乙基)、n=3(亚丙基)的化合物。其中,特别优选的是,n=2的亚乙基的化合物,即聚-3,4-亚乙基二氧噻吩。
本发明的层压薄膜中,作为聚噻吩和/或聚噻吩衍生物,例如可列举噻吩环的3位和4位的位置具有被取代了的结构的化合物,而且可列举如上述的该3位和4位的碳原子上结合了氧原子的化合物。在该碳原子上直接结合了氢原子或者碳原子的化合物,有时候涂液不容易水性化。
下面,对于在本发明的层压薄膜的层压层膜中使用的组合物(A)中的聚阴离子进行说明。
本发明的层压薄膜的聚阴离子,是游离酸状态的酸性聚合物,是高分子羧酸、或者、高分子磺酸、聚乙烯基磺酸等。作为高分子羧酸,例如可例示聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸,作为高分子磺酸,例如可例示聚苯乙烯磺酸,特别是从导电性的方面考虑最优选聚苯乙烯磺酸。另外,在本发明中,游离酸也可以是一部分被中和了的盐的形式。
通过在聚合时使用这些聚阴离子,可以容易地将本来不溶于水的聚噻吩系化合物水分散或者水性化,而且作为酸的功能也可实现作为聚噻吩系化合物的掺杂剂的功能。
另外,在本发明中,高分子羧酸或者高分子磺酸也可以以与可共聚的其它的单体,例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等共聚的形态使用。
虽然对作为聚阴离子使用的高分子羧酸或者高分子磺酸的分子量没有特别的限定,但从涂剂的稳定性或导电性方面考虑,优选其重均分子量为1000~1000000,更优选为5000~150000。在不妨害本发明的特性的范围内,也可以含有一部分锂盐、或钠盐等碱金属盐或者铵盐等。即使在被中和了的盐的情况下,已知作为非常强的酸发挥作用的聚苯乙烯磺酸和铵盐,通过进行中和后的平衡反应,平衡向酸性侧偏离,由此其将作为掺杂剂而发挥作用。
在本发明中,对于聚噻吩或者聚噻吩衍生物,从导电性的方面考虑,聚阴离子优选在固体成分重量比上过剩存在,对于聚噻吩和/或聚噻吩衍生物1重量份,聚阴离子优选多于1重量份、且在5重量份或其以下,更优选比多于1重量份、并在3重量份或其以下。
另外,上述的组合物(A),虽然可以通过例如特开平6-295016号公报、特开平7-292081号公报、特开平1-313521号公报、特开2000-6324号公报、欧洲专利EP602713号、美国专利US5391472等记载的方法制造,但也可以使用这些以外的方法。
组合物(A),例如将3,4-二羟基噻吩-2,5-二羧酸酯的碱金属盐作为原材料,得到3,4-亚乙基二氧噻吩后,向聚苯乙烯磺酸水溶液中导入过氧化二硫酸钾和硫酸铁、和事先得到的3,4-亚乙基二氧噻吩,使其反应,可得到在聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)等的聚噻吩中,复合化了聚苯乙烯磺酸等的聚阴离子的组合物。
作为在本发明的层压薄膜的层压层膜中可使用的交联剂(B),可使用例如,三聚氰胺系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、酰胺环氧化合物、钛络合物等钛酸酯系偶合剂、噁唑啉系交联剂、异氰酸酯系交联剂、羟甲基化或者烷基醇化了的尿素系、丙烯酰胺系等。
本发明中的交联剂(B),分子量为1000或其以下的交联剂是合适的。特别是,通过使交联剂(B)为水溶性的、分子量为1000或其以下,可在拉伸工序中表现柔软性或流动性、提高形成层压层膜的混合体在干燥后的拉伸随动性、抑制因涂膜的龟裂造成的白化现象、赋予透明性。另一方面,例如,如果分子量过大,涂布、干燥后的拉伸时在涂膜上出现龟裂等现象、有透明性下降的倾向。另外,通过使分子量为800或其以下,更优选为600或其以下,组合物(A)和交联剂(B)变得更容易相溶,透明性提高。
本发明中的交联剂(B)为了提高透明性、抗静电性等,因此优选水溶性的交联剂。
另外,在本发明中,所谓的水溶***联剂,是指水溶率为80%或其以上的交联剂,所谓的“水溶率”,是指在23℃下将10份交联剂的固体成分溶解到90份水中时交联剂溶解的比率。也就是说,水溶率为80%表示在23℃下10份的交联剂中的80重量%在90份水中溶解,残留的20重量%的交联剂作为未溶解物残留的状态。另外,所谓的水溶率100%表示使用的10份交联剂在90份水中全部溶解的状态。另外,在本发明中,交联剂(B)优选水溶率为90%或其以上的交联剂,更优选水溶率为100%的交联剂。如果水溶率高则不仅仅自身能水性化,而且在透明性或抗静电性方面也是优异的。
在本发明中,三聚氰胺系交联剂,虽然没有特别的限定,但可使用三聚氰胺、三聚氰胺和甲醛缩合得到的羟甲基化三聚氰胺衍生物、使羟甲基化三聚氰胺与低级醇发生反应而部分或全部醚化的化合物、或者这些的混合物等。另外,作为三聚氰胺系交联剂,可使用单体、二聚体或其以上的多聚体构成的缩合物、或者它们的混合物等。作为在醚化中使用的低级醇,可使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等。作为官能团,在1分子中具有亚氨基、羟甲基、或者甲氧基甲基或丁氧基甲基等的烷氧基甲基的物质,是亚氨基型甲基化三聚氰胺、羟甲基型三聚氰胺、羟甲基型甲基化三聚氰胺、完全烷基型甲基化三聚氰胺。其中,优选亚氨基化三聚氰胺、羟甲基型三聚氰胺,更优选羟甲基型三聚氰胺。最优选的是具有水溶性的三聚氰胺系交联剂,例如,可优选使用羟甲基型三聚氰胺。进而,为了促进三聚氰胺系交联剂的热固化,也可使用例如p-甲苯磺酸等的酸性催化剂。另外,如果涂布的涂液自身具有酸性,则更优选。在本发明中,交联剂(B),由于使用了聚阴离子、优选聚苯乙烯磺酸,上述的交联反应将被促进。
在本发明中,交联剂(B)特别优选环氧系交联剂。环氧系交联剂在透明性、抗静电性等方面非常优异,而且可使涂膜的涂布外观也优异。环氧系交联剂中,更优选水溶性环氧系交联剂。
另外,环氧系交联剂,例如,与甘油等高沸点溶剂等的添加比较,不发生粘连(blocking),不存在进行热处理工艺的干毡机内部的污染或大气污染,因此是合适的。
在本发明的层压薄膜中,对环氧系交联剂的种类没有特别的限定,例如,可使用山梨醇聚缩水甘油基醚系、聚甘油聚缩水甘油基醚系、二甘油聚缩水甘油醚系、聚乙二醇二缩水甘油基醚系等。例如,可适合使用ナガセケムテツク株式会社制造的环氧化合物“デナコ一ル”(EX-611、EX-614、EX-614B、EX-512、EX-521、EX-421、EX-313、EX-810、EX-830、EX-850等)、坂本药品工业株式会社制造的二环氧·聚环氧系化合物(SR-EG、SR-8EG、SR-GLG等)、大日本インキ工业株式会社制造的环氧交联剂“EPICLON”“EM-85-75W”、或者CR-5L等,其中优选具有水溶性的交联剂。
环氧系交联剂,从反应性方面考虑优选环氧当量(每环氧当量的重量)为100~300WPE的,环氧当量更优选为110~200WPE。
在本发明的层压薄膜的制造中使用的涂液,优选实质上以水作为主要介质的水性涂液。在本发明的层压薄膜的制造中使用的涂液,以提高涂布性、透明性等为目的,可以不妨碍本发明效果的程度含有适量的有机溶剂。例如,可适当地使用异丙醇、丁基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙醇、甲醇等。其中,从使涂布性提高的方面考虑,优选使用异丙醇。其含有量,优选在涂液中为20重量%或其以下,更优选为10重量%或其以下。另外,如果使涂液中含有多量的有机溶剂,在用于所谓的在线涂布法时,进行预热、干燥、拉伸和热处理工序等的干毡机中,有***的危险,所以不优选。
本发明的层压薄膜的交联剂(B)在层压层膜的状态中,可以是与包含在构成层压层膜成分中的官能团结合的状态,也可以是未反应的状态,也可以是部分形成了交联结构的状态。交联剂(B)在层压层膜的状态下,从涂膜的强度或耐粘连性或发粘感、进而在耐水性等方面考虑,优选交联的状态。另外,交联,可以是与包含在其它成分中的官能团结合的状态,也可以是交联剂自身的自己交联结构。
另外,在本发明中,优选多种交联剂并用,例如环氧系交联剂和三聚氰胺系交联剂、或者不同种类的环氧系交联剂的并用,因为可表现两者的特性,所以优选。
本发明的层压薄膜的层压层膜是含有50重量%或其以上的组合物(A)和交联剂(B)的层压层膜,组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物,或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,而且,如果该层压层膜是具有在组合物(A)中存在交联剂(B)的海岛结构的膜,则组合物(A)和交联剂(B)的混合比等就没有特别的限定,但为了显著地表达本发明的效果,在层压层膜中,优选含有10~85重量%的交联剂(B)。例如,如果交联剂(B)不到10重量%,有时候难以表现抗静电性。交联剂(B)在非常少时,是和未处理的聚酯薄膜等同样的绝缘体水平,而且涂膜的白化大、透明性也差。另一方面,如果交联剂(B)超过85重量%,虽然透明性变优异,但变得难以表现抗静电性。另外,通过本发明者们的研究,从透明性方面考虑更优选交联剂(B)含有25~85重量%,进一步优选为25~75重量%,最优选为50~75重量%。通过使层压层膜中的交联剂(B)的含有量为25~75重量%,可在高水平同时满足透明性和抗静电性两者。
本发明的层压薄膜的层压层膜,除了组合物(A)、交联剂(B)以外,优选含有聚酯树脂。在作为热塑性树脂薄膜使用聚酯薄膜时等,如果含有聚酯树脂,可提高基材薄膜与层压层膜的粘合性,是合适的。另外,在本发明中,也可以使用其它的树脂,例如丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等。
作为本发明的层压薄膜中的层压层膜的构成成分而适合使用的聚酯树脂,是在主链或者侧链上具有酯键的树脂,是将二羧酸和二醇缩聚得到的树脂。
作为构成该聚酯树脂的羧酸,可使用芳香族、脂肪族、脂环族的二羧酸或3价或其以上的多价羧酸。
作为芳香族二羧酸,可使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯二甲酸、2,5-二甲基对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、联苯二羧酸、2,6-萘二甲酸、1,2-双苯氧基乙烷-p,p′-二羧酸、苯基茚满二甲酸等。从层压层膜的强度或耐热性的方面考虑,优选使用该芳香族二羧酸使用优选占全部的二羧酸成分30摩尔%或其以上,更优选35摩尔%或其以上,最优选40摩尔%或其以上的聚酯。
另外,作为脂肪族以及脂环族的二羧酸,可使用琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、二聚酸、1,3-环戊烷二酸、1,2-环己烷二酸、1,4-环己烷二酸等、及其酯形成性衍生物。
作为聚酯树脂的二醇成分,可使用乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、2,4-二甲基-2-乙基己-1,3-二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、4,4′-硫代二苯酚、双酚A、4,4′-亚甲基二苯酚、4,4′-(2-亚降冰片基(Norbornylidene))二酚、4,4′-二羟基双酚、o-,m-,以及p-二羟基苯、4,4′-亚异丙基苯酚、4,4′-亚异丙基双二醇、环戊烷-1,2-二醇、环己烷-1,2-二醇、环己烷-1,4-二醇等。
另外,将聚酯树脂作为水性涂液使用时,为了使聚酯树脂容易水溶性化或者水分散化,优选共聚含有磺酸盐基的化合物或者含有羧酸盐基的化合物。
作为含有羧酸盐基的化合物,例如可列举1,2,4-苯三酸、1,2,4-苯三酸酐、1,2,4,5-苯四酸、1,2,4,5-苯四酸酐、4-甲基环己烯-1,2,3-三羧酸、1,3,5-苯三酸、1,2,3,4-丁烷四酸、1,2,3,4-戊烷四酸、3,3′,4,4′-二苯酮四酸、5-(2,5-二氧四氢糠基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸、5-(2,5-二氧四氢糠基)-3-环己烯-1,2-二羧酸、环戊烷四羧酸、2,3,6,7-萘四甲酸、1,2,5,6-萘四甲酸、双偏苯三酸乙二醇酯、2,2′,3,3′-二苯基四羧酸、噻吩-2,3,4,5-四羧酸、亚乙基四羧酸等或者它们的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐等,但不限于此。
作为含有磺酸盐基的化合物,例如可以使用磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、4-磺基间苯二甲酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸、磺基-p-亚二甲苯基二醇、2-磺基-1,4-双(羟基乙氧基)苯等或者它们的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐,但不限于此。
另外,在本发明中,作为聚酯树脂,也可以使用改性聚酯共聚物,例如被丙烯酸、聚氨酯、环氧等改性了的嵌段共聚物、接枝共聚物等。
作为优选的聚酯树脂,可列举从作为酸成分为对苯二甲酸、间苯二甲酸、癸二酸、5-磺基间苯二甲酸钠,作为二元醇成分为乙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、新戊二醇中选出来的共聚物等。在需要耐水性时,代替5-磺基间苯二甲酸钠,可以合适地使用将1,2,4-苯三酸作为其共聚成分的共聚物等。
在本发明的层压薄膜中,在层压层膜中使用的聚酯树脂,可通过以下的制造方法制造。
例如,如果对作为二羧酸成分,为对苯二甲酸、间苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸钠、作为二元醇成分为乙二醇、新戊二醇构成的聚酯树脂进行说明,可通过使对苯二甲酸、间苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸钠和乙二醇、新戊二醇直接进行酯化反应,或者通过使对苯二甲酸、间苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸钠以及乙二醇、新戊二醇进行酯化交换反应的第一阶段、和使该第一阶段的反应生成物进行缩聚反应的第二阶段的制造方法等制造。
这时,作为反应催化剂,例如可使用碱金属、碱土金属、锰、钴、锌、锑、锗、钛化合物等。
另外,在末端和/或侧链上有多个羧酸的聚酯树脂,可以通过特开昭54-46294号公报、特开昭60-209073号公报、特开昭62-240318号公报、特开昭53-26828号公报、特开昭53-26829号公报、特开昭53-98336号公报、特开昭56-116718号公报、特开昭61-124684号公报、特开昭62-240318号公报等中所述的共聚了3价或其以上的多价羧酸的树脂制造,但可以使用这以外的方法。
另外,在本发明的层压薄膜的层压层膜中使用的聚酯树脂的特性粘度,虽然没有特别地限定,但从粘合性的方面考虑,优选为0.3dl/g或其以上,更优选0.35dl/g或其以上,最优选0.4dl/g或其以上。
聚酯树脂的玻璃化转变点(以后简称为“Tg”)优选0~130℃,更优选10~85℃。如果Tg不到0℃,有时候会产生例如层压层膜之间粘结的粘连现象,超过130℃时,有时候树脂的稳定性或水分散性劣化,所以不优选。
另外,上述的聚酯树脂或其它的树脂,也可以分别单独使用,另外,也可以组合不同的2种树脂,例如聚酯树脂和聚氨酯树脂、聚酯树脂和丙烯酸类树脂、或者聚氨酯树脂和丙烯酸类树脂来使用。当然也可以组合3种或其以上使用。在混合树脂使用时,大多可表现各种树脂的特性,因此优选。
另外,在例如本发明的层压薄膜上设有印刷墨水等的情况等,在不损害本发明的效果的范围内,本发明的层压薄膜的层压层膜,可添加上述的树脂以外的其它的树脂。
另外,在不损害本发明的效果的范围内,也可以配合例如抗氧化剂、耐热稳定剂、耐气候稳定剂、紫外线吸收剂、有机的润滑剂、颜料、染料、有机或者无机的微粒子、填料、抗静电剂、成核剂等。
虽然在热塑性树脂薄膜上设置层压层膜的方法有多种,但在制造本发明的层压薄膜时,可适当使用在薄膜制膜的工序中涂布涂液、干燥、拉伸后、进行热处理的所谓的在线涂布法。
使用该在线涂布法,与离线加工相比,具有例如能使层压层膜变薄、与基材薄膜的粘合性提高等的优点。特别是,在本发明中,因为将交联剂(B)作为必须成分使用,所以用于交联剂(B)进行反应的热处理是必要的。例如,能高温热处理的在线涂布法是非常有利的。也就是说,用能高温热处理的在线法,在热处理时由于用夹子夹住膜的两端,所以具有在层压薄膜中不产生皱褶、能保持平面性的优点。另一方面,在离线加工中,因热收缩在膜上产生皱褶、有时候加工后的薄膜的平面性变得非常差。在在线涂布法中的热处理,优选在200℃或其以上进行。
本发明的热塑性树脂薄膜,是因而热熔融或者软化的薄膜的总称,没有特别的限定。作为本发明的热塑性树脂薄膜的代表薄膜,可使用聚酯薄膜、聚丙烯薄膜或聚乙烯薄膜等的聚烯烃薄膜、聚乳酸薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜、或者聚苯乙烯薄膜等的丙烯酸系薄膜、尼龙等的聚酰胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚氨酯薄膜、氟系薄膜、聚苯硫醚薄膜等。
热塑性树脂薄膜,可以是均聚物也可以是共聚物。其中,从机械特性、尺寸稳定性、透明性等的方面考虑,优选聚酯薄膜、聚丙烯薄膜、聚酰胺薄膜等。进而,从机械强度、通用性等的方面考虑,特别优选聚酯薄膜。
以下以聚酯薄膜为代表例对本发明的层压薄膜进行说明,但并不限于此。
在本发明的层压薄膜的聚酯薄膜上,所谓的聚酯,是以酯键为主链的主要键的高分子的总称。作为优选的聚酯,可以使用从对苯二甲酸乙二酯、对苯二甲酸丙二酯、2,6-萘二甲酸乙二酯、对苯二甲酸丁二酯、2,6-萘二甲酸丙二酯、α、β-双(2-氯苯氧基)乙烷-4,4′-二甲酸乙二酯等选出来的至少1种构成成分作为主要构成成分的聚酯。该构成成分,可以只使用1种,也可以并用2种或其以上,但其中,如果综合地判断品质、经济性等,特别优选使用以对苯二甲酸乙二酯为主要构成成分的聚酯、即特别优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。另外,用在基材上热或者收缩应力等发生作用的用途中时,更优选耐热性或刚性优异的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯等。
另外,在这些聚酯中,也可以进一步共聚一部分、优选20摩尔%或其以下的其它二羧酸成分或二醇成分。
进而,在这些聚酯中,也可以在其特性不恶化的程度内添加各种添加剂,例如抗氧化剂、耐热稳定剂、耐气候稳定剂、紫外线吸收剂、有机润滑剂、颜料、染料、有机或者无机的微粒子、填料、抗静电剂、成核剂等。
另外,在聚酯薄膜中,添加了无机的粒子,例如二氧化硅、胶态二氧化硅、氧化铝、氧化铝溶胶、高岭土、滑石、云母、碳酸钙、硫酸钡、炭黑、沸石、氧化钛、金属微粉末等时,因为润滑性提高,所以优选。无机粒子的平均粒子径优选0.005~3μm,更优选0.05~1μm。另外,无机粒子的添加量优选0.001~5重量%,更优选0.1~2重量%。
另外,本发明的层压薄膜,也可以是内层和表层的2层或其以上的复合薄膜。本发明的层压薄膜,例如,可以是在内层部分实质中不含有粒子,在表层部上设有含有粒子的层的复合薄膜,或者,也可以是在内层部分具有粗大粒子,在表层部分含有微细粒子的复合薄膜。另外,上述的复合薄膜,内层部和表层部可以是不同种类的聚合物,也可以是同种类的聚合物。
上述的聚酯的极限粘度(在25℃的邻氯苯酚中测定的)优选在0.4~1.2dl/g,更优选在0.5~0.8dl/g范围内的聚酯在实施本发明方面上是合适的。
使用了上述的聚酯的聚酯薄膜,在设有层压层膜的状态,优选被双轴取向。所谓的双轴取向聚酯薄膜,一般指的是,将未拉伸状态的聚酯片或者膜在纵方向以及宽方向上分别拉伸2.5~5倍左右,然后进行热处理,完成了结晶取向的膜,是用广角X射线衍射显示双轴取向的图形的膜。
层压层膜的厚度,通常优选0.005~5μm,更优选0.01~1μm,最优选0.03μm~0.5μm。如果层压层膜的厚度过薄,则有时候抗静电性不良。
聚酯薄膜的厚度,虽然没有特别的限定,可根据本发明的层压薄膜使用的用途进行适当地选择,但从机械强度、处理性等方面来考虑,通常优选1~500μm,更优选5~300μm,最优选9~210μm。另外,可用各种方法将得到的薄膜相互粘贴使用。
另外,在本发明中,所谓的层压层膜,是指在构成基材的热塑性树脂薄膜的表面上形成层压结构而存在的膜状的层。该膜本身可以是单一的层也可以是多层构成的层。
进而,本发明的层压薄膜的制造方法,是在热塑性树脂薄膜的至少一面上涂布含有组合物(A)以及交联剂(B)的涂液,干燥、拉伸后,进行热处理的层压薄膜的制造方法,组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物,或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物。涂液中含有10~85重量%交联剂(B)。
在本发明的层压薄膜的制造方法中,作为涂布方法,优选在线涂布法。
在线涂布法,是例如,将被溶融挤出的结晶取向前的聚酯薄膜在纵方向上拉伸2.5-5倍,在单轴拉伸的薄膜上连续涂布涂液。被涂布了涂液的薄膜分阶段地通过已被加热的区域,同时被干燥,并在宽方向上拉伸2.5-5倍。进而,连续地被导入150~250℃的加热区域,使其完成结晶取向的方法等。另外,虽然一般是在纵方向拉伸后、涂布后,在宽方向进行拉伸的方法,但可使用在宽方向拉伸后、涂布后在纵方向拉伸的方法;涂布后、在纵方向和宽度方向同时拉伸的方法等各种方法。
另外,在本发明中,由于可提高层压层膜与基材薄膜的粘合性或涂布性,所以优选涂布涂液前,对基材薄膜的表面(上述例子的情况下单轴拉伸薄膜)实施电晕放电处理等,使该基材膜表面的润湿张力为优选47mN/m或其以上,更优选50mN/m。进而,使涂液中含有若干量的异丙醇、丁基溶纤剂、N-甲基-2-吡咯烷酮等的有机溶剂,也适合于提高润湿性或与基材薄膜的粘合性。
向基材薄膜上涂布的方法有各种涂布方法,可使用例如逆转涂布、凹版涂布法、刮棒涂布法、刮条涂布法、迈耶刮条涂布法、模涂布法、喷雾涂法等。
另外,本发明的层压薄膜的制造方法中,交联剂(B)优选为水溶***联剂。
下面,对于本发明的层压薄膜的制造方法中,对将聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下简称“PET”)作为基材薄膜的例子进行更详细地说明,但并不限于此。
下面更具体地例示说明本发明的层压薄膜的制造方法。
将极限粘度为0.5~0.8dl/g的PET颗粒真空干燥后,供给挤出机,在260~300℃下溶融,从T字型口模挤出片状、用施加静电的铸塑法在表面温度为10~60℃的镜面铸塑鼓(casting drum)上卷绕,使其冷却固化制成未拉伸PET薄膜。将该未拉伸薄膜在被加热到70~120℃的辊之间纵方向(膜的前进方向)上拉伸2.5~5倍。在该薄膜的至少一面上实施电晕放电处理,使该表面的润湿张力为47mN/m或其以上,在该处理面上涂布本发明的水性涂液。用夹子夹住该被涂布了涂液的薄膜,导入到被加热到70~150℃的热风区域内,干燥后,在宽方向上拉伸2.5~5倍,继续导入到160~250℃的热处理区域内,进行1~30秒的热处理,完成结晶取向。在该热处理工序中,也可以根据需要在宽方向上或者纵方向上实施1~10%的松弛处理。双轴拉伸,纵、横逐次拉伸或者同时双轴拉伸的任何一种都可以,另外,纵向、横向拉伸后,在纵、横的任何一方向上也可以再拉伸。另外,虽然聚酯薄膜的厚度没有特别的限定,但优选1~500μm。
另外,在设有层压层膜的基材薄膜上,通过含有从层压层膜的组合物或者形成层压层膜组合物的反应生成物中选择的出至少一种物质,可提高层压层膜和基材薄膜的粘合性,提高层压聚酯薄膜的润滑性。形成层压层膜的组合物,或其反应生成物的添加量,从粘合性和润滑性方面来考虑,其添加量的合计,优选5ppm或其以上不到20重量%。如果考虑环境保护、生产率,使用含有该形成层压层膜的组合物的再生颗粒的方法是合适的。
本发明的层压薄膜,可特别合适地作为保护薄膜用层压薄膜使用。另外,可在本发明的层压薄膜的至少一面上设置粘合层形成保护薄膜。
进而,本发明的层压薄膜,可特别合适地作为盖带用层压薄膜使用。另外,通过在本发明的层压薄膜的至少一面上设置厚度为0.5~20μm的聚烯烃树脂构成的层和/或粘合层,可形成具有优异特性的盖带。
进而,本发明的层压薄膜,可特别合适地用作载体包装体用层压薄膜。另外,在本发明的层压薄膜的至少一面上,层压载体带,可制成载体包装体。
本发明的保护薄膜用层压薄膜,是通过在热塑性树脂薄膜的至少一面上涂布含有组合物(A)以及交联剂(B)的涂液,干燥、拉伸后,进行热处理的层压薄膜的制造方法制造的。组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物,或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,涂液中含有25~85重量%的交联剂(B)。
另外,本发明的保护薄膜用层压薄膜中,交联剂(B)优选为水溶***联剂。
在本发明的保护薄膜用层压薄膜中,优选浊度为2%或其以下。特别在用在液晶显示器相关的部件中时,如果超过2%,会出现光线透过率下降、亮度下降、图像模糊等问题。浊度,更优选1.5%或其以下,最优选1%或其以下。
在本发明的保护薄膜用层压薄膜中,热收缩率优选-0.5%~1%。特别在用在液晶显示器相关的部件中时,有时候通过压热器处理等加热处理贴到显示器屏幕上,或者在设置粘合层时进行热处理,重要的是保护薄膜自身尽可能地不产生热收缩等。另外,也有时候保护薄膜以直接被贴付的状态产品化而使用,这时,在显示器本身发热、所使用的环境是苛刻的,在车内使用的导航用途中的高温条件等,热收缩率成为重要的特性。热收缩率,如果在-0.5%~1%,检查时不产生歪曲,在图像中也不产生歪曲。虽然优选热收缩率小,但更优选0%~0.5%。另外,热收缩率是负值,是指如评价项目中记载所示,表示薄膜膨胀。
另外,在该保护薄膜用层压薄膜的至少一面上,通过设置粘合层,可以成为具有优异特性的保护薄膜。
也就是说,本发明的保护薄膜,可通过在上述的保护薄膜用层压薄膜上设置粘合层制造。
虽然只要是具有粘合特性的层就没有特别的限定,但粘合层的种类可使用橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、乙烯系粘合剂、聚酯系粘合剂、有机硅系等。橡胶系粘合剂,可使用例如以橡胶弹性体、软化剂、增粘剂为主要成分,根据需要加入了填料、抗老化剂的粘合剂。丙烯酸粘合剂,可使用以丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯为主要成分,为了调整凝聚力,共聚了乙酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸等的粘合剂。有机硅粘合剂,可使用以混合了橡胶状硅氧烷和树脂状硅氧烷的聚合物为主要成分的粘合剂。
虽然设置粘合层的方法没有特别的限定,但适合使用涂布的方法。可使用模塑涂布法、刮刀法、凹版涂布法等。另外,虽然粘合层的厚度没有特别的限定,但适合使用0.5~20μm的范围的粘合层。
另外,优选赋予该粘合层抗静电性,可使用炭黑、氧化锡、锑掺杂氧化锡、聚噻吩、聚苯胺等的抗静电剂。如果考虑透明性,氧化锡系的抗静电剂是合适的。
另外,在制造保护薄膜时,在保护薄膜上设置有粘合层。有时构成该粘合层的粘合剂从端部突出,粘贴在保护薄膜的表面上。进而,有时在工序中润滑油等也附着在表面上。在液晶偏光板等上贴有保护薄膜的状态下,识别粘合剂或润滑油等的附着物是否为液晶偏光板本身的缺点的检查工序的操作性降低,或有时看漏了缺点。为了防止此情况,通常,少量使用乙醇等的醇类或甲基乙基酮或甲苯等的常用有机溶剂,轻轻地对液晶偏光板的表面侧擦拭等进行清洗。这时,如果保护薄膜的层压层膜不是耐溶剂性的,层压层膜的表面被上述的有机溶剂侵蚀,层压层膜白化,脱落,产生不能进行液晶偏光板的检测等问题。
在本发明中,由于作为层压层膜的必须成分的交联剂中,优选使用环氧系交联剂,所以交联性非常高、而且通过作为聚噻吩的掺杂剂的聚阴离子、例如聚苯乙烯磺酸的存在,在在线涂布后的热处理温度下交联反应极快地进行,所以形成极高度的交联结构,表现出层压层膜的耐溶剂性。
本发明的盖带用层压薄膜,是通过在热塑性树脂薄膜的至少一面上,涂布含有组合物(A)和交联剂(B)的涂液,干燥、拉伸后,进行热处理的层压薄膜的制造方法制造的。组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物或者含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物、涂液中含有10~85重量%的交联剂(B)。进一步,在本发明的盖带用层压薄膜中,交联剂(B)优选为水溶***联剂。
通过在本发明的盖带用层压薄膜的至少一面上设置聚烯烃树脂构成的层和/或粘合层,可形成具有优异特性的盖带。
本发明的盖带,作为聚烯烃树脂虽然适合使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、聚苯乙烯、环己烷二甲醇共聚聚酯等的具有热封性的树脂,但从通用性或成型性的方面来考虑,聚乙烯是最优选的。
另外,在本发明的盖带中使用的粘合层,只要具有粘合特性就没有特别的限定,可使用橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、乙烯系粘合剂、聚酯粘合剂、有机硅系等。橡胶系粘合剂可使用例如以橡胶弹性体、软化剂、增粘剂为主要成分、根据需要添加了填料、抗老化剂的粘合剂。丙烯酸系粘合剂可使用以丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯为主要成分,为了调整凝聚力,共聚了乙酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸的粘合剂。有机硅粘合剂,可使用以混合了橡胶状硅氧烷和树脂状硅氧烷的聚合物的混合物为主要成分的粘合剂。
在本发明的盖带中,由聚烯烃系树脂构成的层和/或粘合层的设置方法没有特别的限定,例如可使用涂布的方法、层压法、热封法、共挤出法等。用热等对由聚乙烯树脂构成的片或者薄膜层压法的层压方法是最合适的。由聚烯烃系树脂构成的层和/或粘合层的厚度通常为0.5~20μm,优选2~15μm,更优选5~12μm。如果由聚烯烃系树脂构成的层和/或粘合层过薄,不仅得不到热封的效果,层压时的处理也变困难,另一方面,太厚时不仅卷绕成辊状的载体包装体变得过大,而且热封时的热传递也变得不充分,在热封力上发生偏差,有时候形成意想不到的故障。
在本发明的盖带中,该聚烯烃系树脂构成的层和/或粘合层表面和水的接触角优选为80~110度,进一步更优选85~105度。这里,作为要测定与水的接触角表面的、由聚烯烃系树脂构成的层和/或粘合层的表面,表示与载带层压侧的表面。和水的接触角,是在通过热压等与载带层压形成了载体包装体的状态后,从载带剥离盖带后进行测定的。
由聚烯烃系树脂构成的层和/或粘合层表面与水的接触角为80~110度时,与构成载带的树脂的亲和性充分,没有作为盖带的热封力不足的情况。另一方面,不会发生与载带的热封性过高,难以剥离、或者容易剥离带电等的弊端。
优选对该聚烯烃系树脂构成的层和/或粘合层上也赋予抗静电性。虽然可使用炭黑、氧化锡、锑掺杂氧化锡、聚噻吩、聚苯胺等的抗静电剂,但如果考虑透明性,则使用氧化锡系抗静电剂是合适的。
在本发明的盖带用层压薄膜的至少一面上,设置厚度为0.5~20μm的聚烯烃系树脂构成的层和/或粘合层,而且通过在该聚烯烃系树脂构成的层和/或粘合层上层压载带,可形成载体包装体。
在该聚烯烃系树脂构成的层和/或粘合层上层压载带的方法虽没有特别的限定,但可使用例如热封法、层压法等,与上述的盖带制造时所使用的一样的方法。这时,可事先在该载带等上面设置容纳电子部件等的凹槽。
容纳上述电子部件的凹槽,可以根据将被***的电子部件,例如IC芯片或电容器等的形状通过成型机等成型为相应的凹槽、形成载带。上述的盖带与内包有电子部件的载带可通过热封等层压形成载体包装体。
通过事先在载带上设置容纳电子部件等的凹槽,本发明的盖带用层压薄膜在盖带以及载体包装体中使用时,由于从载带上剥离时的剥离带电被高水平地抑制,所以可表现出例如不发生载带中的IC电路等的电子部件的进出、或因带电电荷的蓄电导致的放电等的优异特性。
在本发明中特性的测定方法以及效果的评价方法如下所示。
(1)层压层膜的厚度
使用(株)日立制作所制造的透射电子显微镜HU-12型、从观察了设有层压层膜的层压聚酯薄膜的截面的相片中求出。厚度取测定视野内的30个点的平均值。
(2)透明性
透明性通过浊度测定。在常态(23℃、相对湿度65%)中,将层压薄膜放置2小时后,使用スガ试验机(株)制造的全自动直读浊度计算机“HGM-2DP”进行浊度的测定。将测定了3次的平均值作为该样品的浊度值。
(3)抗静电性
抗静电性通过表面比电阻测定。表面比电阻的测定,在常态(23℃、相对湿度65%)中放置24小时后,在该氛围下使用数字超高电阻/微小电流计R8340A(アドバンテスト(株)制造)、施加电压100V、10秒后,进行测定。单位为Ω/□,另外,如果该表面比电阻在1×1012Ω/□或其以下,则是在实际应用中没有问题的水平。如果在1×1010Ω/□或其以下、进而是1×109Ω/□或其以下的产品将显示优异的抗静电性。
进一步,在相对湿度25%下也进行与上述一样的评价,对于湿度依存性的有无也进行了确认评价。
(4)耐水性
使用自来水,将层压薄膜在流水下曝露1分钟后,在40℃风干10分钟后,进行(3)所述的抗静电性的评价。与进行耐水性评价前的抗静电性比较,对该耐水性进行评价后的抗静电性的变化小的层压薄膜是具有优异的耐水性的层压薄膜。
(5)耐划伤性
用钉子划伤设置在热塑性树脂薄膜上的层压层膜,根据划伤程度通过目视作如下的判定。而且将(◎)、(○)作为耐划伤性良好。
(◎):完全没有划伤
(○):在层压层膜上带有划伤的痕迹的程度
(△):层压层膜沿着被钉子划伤的痕迹有坑
(×):被划伤成粉状
(6)层压层膜的剖面观察
对于层压薄膜的薄膜表面垂直切出超薄膜切片,用锇酸(OsO4)对层压薄膜染色。用透射电子显微镜((株)日立制作所、H-7100FA型)、在加速电压为100kV的条件下观察该锇酸染色了的超薄膜切片的层压层膜部分。
在层压层膜中使用的各成分,通过以下方法确认是否为具有锇酸可染性、是否不被锇酸染色。
·比较样品(1):
在PET薄膜上涂布聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体、干燥了的层压膜
·比较样品(2):
在PET薄膜上涂布环氧交联剂、干燥了的层压膜
这里,对于比较样品(1)进一步准备了2个样品
·比较样品(1)-1:
不用锇酸染色进行了TEM剖面观察的层压膜
·比较样品(1)-2:
用锇酸染色后进行TEM剖面观察的层压膜
比较样品(1)-1和比较样品(1)-2的TEM剖面观察像,在两者的比较中,没有看出浓淡的差别。即确认为在比较样品(1)中使用的化合物聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体不被锇酸染色。
然后,比较样品(2)的TEM截面观察像,在和比较样品(1)的比较中,明显地被很深地染色。即确认为比较样品(2)中使用的化合物环氧交联剂被锇酸染色。
(7)耐溶剂性
对于层压薄膜的层压层膜或者保护薄膜的层压层膜,使用乙醇(表中用溶剂“1”表示)、甲基乙基酮(表中用溶剂“2”表示)、以及甲苯(表中用溶剂“3”表示)的三种常用的有机溶剂按照下述的基准来评价耐溶剂性。
使分别浸渍了上述有机溶剂的各个棉棒的前端,保持棉棒的角度为45度,在向层压层膜上施加1N的负荷下,以6cm/秒的速度在长为3cm的距离内往复10次后,目视观察层压层膜的状态。评价4以及评价5是耐溶剂性良好。
评价5:没有看到一点变化
评价4:虽然看到若干摩擦划痕,但层压层膜残存
评价3:部分层压层膜脱落
评价2:细长线状层压层膜脱落
评价1:擦拭时,层压层膜全部脱落
(8)热收缩率
根据JIS C 2318,如下进行测定。
层压薄膜,特别是保护薄膜用层压薄膜,将该层压薄膜裁断为约200mm×约10mm的大小,在23℃、相对湿度65%的氛围下放置8小时后,在样品的纵方向上约150mm的间隔作2个标记,使用直线标度测长机,测定该标记的间隔,其值作为A0。同样,在与样品的纵方向正交的方向上大约70mm间隔作2个标记,其值作为B0。将该样品,在150℃的氛围下放置30分钟后,再一次,在23℃、相对湿度65%的氛围下放置8小时,在该氛围下,测定刚才的2个标记的间隔,纵方向以及其正交方向各自数值为A、B。这时,通过下式,以其平均值求出热收缩率。
热收缩率(%)=100×((A0-A)/A0+(B0-B)/B0)
(9)耐划伤性-2
本发明的层压薄膜,特别是盖带用层压薄膜,为了用于包装电子部件的用途中,层压层膜的刮粉或残渣等成为非常重大的故障的原因。为此,层压层膜的耐划伤性成为重要的特性。
将加工工艺中的划伤模型化,制成宽25mm、长50cm的样品,向直径为6mm的圆柱状不锈钢杆上施加5N的负荷,使其在层压薄膜的层压层膜面上往复运动20次后,观察附着在杆上的层压层膜的粉末等的状态、以及涂膜的状态、作为耐划伤性评价。而且,评价基准如下,评价4或其以上为良好。
评价5:杆上没有附着粉,层压层膜上也没有划痕
评价4:虽然杆上没有附着粉,但层压层膜上可看到轻微划痕
评价3: 杆上附着有粉,层压层膜上也有划痕
评价2:杆上附着许多粉,层压层膜上也有划痕
评价1:杆上附着许多粉,层压层膜几乎脱落
(10)接触角测定
在常态(23℃、相对湿度65%)中,放置24小时后,在其氛围下使用接触角计CA-D型(协和界面科学(株)制造),使用在同样的条件下保管的蒸馏水测定接触角。测定使用10个样品的平均值。
(11)带电性
在常态(23℃、相对湿度65%)中,放置24小时后,在其氛围下使用带电性试验机(honestmeter)((株)宍户商会制造的“STATICHONESTMETER”型S-5109),在施加电压为10kV,照射高度为2cm下施加电压12秒后,使用记录计、测绘随着施加后的时间(秒)变化和样品的带电压(V)的变化,在检测高度为2cm下样品的电荷衰减行为。而且,转台的旋转数为1550rpm。
实施例
以下,根据实施例说明本发明,但本发明并不限于此。
实施例1
将含有0.015重量%的平均粒径为0.4μm的胶态二氧化硅和0.005重量%的平均粒径为1.5μm的胶态二氧化硅的PET颗粒(极限粘度0.63dl/g)充分地真空干燥后,供给挤出机,在285℃溶融,从T字型口模挤出片状,用施加静电的铸塑法在表面温度25℃的镜面铸塑鼓上卷绕使其冷却固化。将该未拉伸薄膜加热到92℃,在纵方向上拉伸3.3倍,成为单轴拉伸薄膜。对该膜在空气中实施电晕放电处理,使基材膜的润湿张力为55mN/m,在其处理面上涂布下述的形成层压层膜的涂液。一边用夹子夹住涂布了涂液的单轴拉伸薄膜,一边引入预热区域中,在90℃干燥后,继续连续的在90℃的加热区域内在宽度方向上拉伸3.8倍,进而,在225℃的加热区域内进行热处理,得到完成了结晶取向的层压PET薄膜。这时,基材PET薄膜厚度为38μm,层压层膜的厚度为0.02μm。结果如表1所示。该膜是透明性、抗静电性、耐水性优异的膜。本实施例的层压膜的TEM截面观察像如图2所示。可看到由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体形成的“海”部分和由环氧交联剂构成的“岛”部分,该层压层膜形成了海岛结构。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A1:
在由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体中添加了氟系表面活性剂的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002SZ)。
·涂液B1:
作为环氧交联剂,将聚甘油聚缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造“デナコ一ル”EX-512(分子量大约630、环氧当量168、水溶率100%)溶解到水中的水性涂液。
将上述的涂液A1和涂液B1以固体成分重量比计,涂液A1/涂液B1=10/90的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
实施例2
将含有0.015重量%的平均粒径为0.4μm的胶态二氧化硅和0.005重量%的平均粒径为1.5μm的胶态二氧化硅的PET颗粒(极限粘度0.63dl/g)充分地真空干燥后,供给挤出机,在285℃溶融,从T字型口模挤出片状,用施加静电的铸塑法在表面温度25℃的镜面铸塑鼓上卷绕使其冷却固化。将该未拉伸薄膜加热到92℃,在纵方向上拉伸3.3倍,成为单轴拉伸薄膜。对该膜在空气中实施电晕放电处理,使基材膜的润湿张力为55mN/m,在其处理面上涂布下述的形成层压层膜的涂液。一边用夹子夹住已涂布后的单轴拉伸薄膜,一边导入预热区域中,在90℃干燥后,继续连续的在90℃的加热区域内在宽度方向上拉伸3.8倍,进而,在225℃的加热区域内进行热处理,得到完成了结晶取向的层压PET薄膜。这时,基材PET薄膜厚度为38μm,层压层膜的厚度为0.05μm。结果如表1所示。该薄膜是透明性、抗静电性、耐水性优异的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B2:
作为环氧交联剂,将山梨醇聚缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-614B(分子量大约550、环氧当量173、水溶率94%))溶解到水中的水性涂液。
将上述的涂液A2和涂液B2以固体成分重量比计,涂液A1/涂液B1=20/80的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
实施例3
除了在实施例2的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B3以外,其余的和实施例2一样得到层压薄膜。结果如表1所示。该薄膜是透明性、抗静电性、耐水性优异的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B3:
作为环氧交联剂,将聚甘油聚缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-521(分子量大约1000、环氧当量183、水溶率100%)溶解到水中的水性涂液。
将上述的涂液A2和涂液B3以固体成分重量比计涂液A2/涂液B3=20/80的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
实施例4
除了在实施例2的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B1以外,与实施例2一样得到层压薄膜。结果如表1所示。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐水性优异、而且耐划伤性也极其优异的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B1:
作为环氧交联剂,将聚甘油聚缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-512(分子量大约630、环氧当量168、水溶率100%)溶解到水中的水性涂液。
将上述的涂液A2和涂液B1以固体成分重量比计,涂液A2/涂液B1=15/85的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
实施例5
除了在实施例2的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B1、而且以20/80(固体成分重量比)混合涂液A2和涂液B1使用以外,与实施例2一样得到层压薄膜。结果如表1所示。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐水性优异的薄膜。
实施例6
除了在实施例2的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B1、而且以30/70(固体成分重量比)混合涂液A2和涂液B1使用以外,其余的和实施例2一样得到层压薄膜。结果如表1所示。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐水性优异的薄膜。
实施例7
除了在实施例2的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B1、而且以50/50(固体成分重量比)混合涂液A2和涂液B1使用以外,其余的和实施例2一样得到层压薄膜。结果如表1所示。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐水性优异的薄膜。
实施例8
除了在实施例2的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B1、而且以75/25(固体成分重量比)混合涂液A2和涂液B1使用以外,其余的和实施例2一样得到层压薄膜。结果如表1所示。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐水性优异薄膜。
实施例9
除了在实施例2的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B1、而且以90/10(固体成分重量比)混合涂液A2和涂液B1使用以外,其余的和实施例2一样得到层压薄膜。结果如表1所示。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐水性优异的薄膜。
实施例10
除了在实施例2的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B1、而且以25/75(固体成分重量比)混合涂液A2和涂液B1、并使层压层膜的厚度为0.025μm以外,其余的和实施例2一样得到层压薄膜。结果如表1所示。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐水性优异的薄膜。
实施例11
除了在实施例2的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B4、而且使层压层膜的厚度为0.07μm以外,其余的和实施例2一样得到层压薄膜。结果如表1所示。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐水性优异、而且耐划伤性也优异的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B4:
作为环氧交联剂,将聚甘油聚缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-810(分子量大约180、环氧当量113、水溶率100%)溶解到水中的水性涂液。
将上述的涂液A2和涂液B4以固体成分重量比计,涂液A2/涂液B4=50/50的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
实施例12
除了在实施例2的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B5以外,其余的和实施例2一样得到层压薄膜。结果如表1所示。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐水性优异、而且耐划伤性也优异的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B5:
作为三聚氰胺系交联剂,将羟甲基型三聚氰胺交联剂(三和ケミカル(株)制造的“ニカラツク”MW12LF(分子量大约340)溶解到水中的水性涂液。
将上述的涂液A2和涂液B5以固体成分重量比计,涂液A2/涂液B5=50/50的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
比较例1
除了将实施例2中形成层压层膜的涂液改为下述的形成层压膜的涂液、而且使层压层膜的厚度为0.07μm以外,其余的和实施例2一样得到层压PET薄膜。结果如表1所示。所得薄膜是涂膜白化,容易划伤,且抗静电性也极其差的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
只将上述的涂液A2作为形成层压层膜的涂液使用。
比较例2
除了在比较例1中将层压层膜的厚度形成为0.025μm以外,其余的和比较例1一样得到层压PET薄膜。结果如表1所示。所得薄膜是涂膜白化、容易划伤,且抗静电性也极其差的薄膜。
比较例3
除了将实施例2中的形成层压层膜的涂液改为下述的形成层压层膜的涂液以外,其余的和实施例2一样得到层压PET薄膜。结果如表1所示。另外,在本比较例中,由于没有使用交联剂(B),所以是抗静电性极差的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液C1:
将由下述共聚组成构成的聚酯树脂(玻璃化转变温度:21℃)粒子状分散到水中的水性分散液(所谓的“胶乳”状涂液、水溶率:1%或其以下)。
·酸成分
对苯二甲酸 10mol%
间苯二甲酸 78mol%
5-磺基间苯二甲酸钠 12mol%
·二醇
乙二醇 5mol%
二甘醇 75mol%
新戊二醇 20mol%
将上述的涂液A2和涂液C1以固体成分重量比计,涂液A2/涂液C1=20/80的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
比较例4
除了将实施例2的形成层压层膜的涂液改为下述的形成层压层膜的涂液以外,其余的和实施例2一样得到层压PET薄膜。结果如表1所示。另外,在本比较例中,因为没有使用交联剂(B),所以透明性差、而且抗静电性也不充分。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液C2:
将由下述共聚组成构成的丙烯酸酯树脂(玻璃化转变温度:42℃)粒子状分散到水中的水性分散液(所谓的“胶乳”状涂液、水溶率:1%或其以下)。
·共聚成分
甲基丙烯酸甲酯 62mol%
丙烯酸乙酯 35mol%
丙烯酸 1mol%
N-羟甲基丙烯酰胺 2mol%
将上述的涂液A2和涂液C2以固体成分重量比计,涂液A2/涂液C2=80/20的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
比较例5
除了将实施例2中的形成层压层膜的涂液改为下述的形成层压层膜的涂液以外,其余的和实施例2一样得到层压PET薄膜。结果如表1所示。另外,在本比较例中,由于没有使用本发明的组合物(A)以及交联剂(B),所以是湿度依存性很大,特别在低湿度下抗静电性差、而且完全没有耐水性的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液D1:
将苯乙烯磺酸铵盐(重均分子量:65000)溶解到水中的水性涂液。
·涂液C2:
将由下述共聚组成构成的丙烯酸酯树脂(玻璃化转变温度:42℃)粒子状分散到水中的水性分散液(所谓的“胶乳”状涂液、水溶率:1%以下)。
·共聚成分
甲基丙烯酸甲酯 62mol%
丙烯酸乙酯 35mol%
丙烯酸 1mol%
N-羟甲基丙烯酰胺 2mol%
将上述的涂液A2和涂液C2以固体成分重量比计,涂液D1/涂液C2=25/75的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
表1
层压层膜组成 | 混合比(固体成分重量比) | 层压层膜厚(μm) | 浓度(%) | 抗静电性 | 耐水性 | 耐划伤性 | ||
涂液 | 相对温度65% | 相对温度25% | ||||||
实施例1 | A1/B1 | 15/85 | 0.02 | 1.2 | 1×108 | 1×108 | 2×108 | ○ |
实施例2 | A2/B2 | 20/80 | 0.05 | 1.2 | 2×108 | 2×108 | 2×108 | ○ |
实施例3 | A2/B3 | 20/80 | 0.05 | 2.5 | 4×108 | 5×108 | 4×108 | ○ |
实施例4 | A2/B1 | 15/85 | 0.05 | 1.0 | 2×109 | 3×109 | 4×109 | ◎ |
实施例5 | A2/B1 | 20/80 | 0.05 | 1.2 | 1×108 | 1×108 | 1×108 | ◎ |
实施例6 | A2/B1 | 30/70 | 0.05 | 1.3 | 3×107 | 3×107 | 3×107 | ○ |
实施例7 | A2/B1 | 50/50 | 0.05 | 1.4 | 1×107 | 1×107 | 1×107 | ○ |
实施例8 | A2/B1 | 75/25 | 0.05 | 1.9 | 8×106 | 8×106 | 9×106 | ○ |
实施例9 | A2/B1 | 90/10 | 0.05 | 4.8 | 5×107 | 5×107 | 8×107 | ○ |
实施例10 | A2/B1 | 25/75 | 0.025 | 1.1 | 3×108 | 4×108 | 4×108 | ○ |
实施例11 | A2/B4 | 50/50 | 0.07 | 1.3 | 1×107 | 1×107 | 1×107 | ◎ |
实施例12 | A2/B5 | 50/50 | 0.05 | 4.5 | 1×1010 | 3×1010 | 1×1010 | ○ |
比较例1 | A2 | 只用A2涂布 | 0.07 | 24 | 2×1015 | 3×1015 | 4×1014 | × |
比较例2 | A2 | 只用A2涂布 | 0.025 | 4.7 | 1×1016 | 2×1016 | 3×1014 | △ |
比较例3 | A2/C1 | 20/80 | 0.05 | 2.5 | 4×1014 | 5×1014 | 6×1013 | ◎ |
比较例4 | A2/C2 | 80/20 | 0.05 | 13 | 6×1012 | 8×1012 | 8×1012 | ○ |
比较例5 | D1/C2 | 25/75 | 0.05 | 3.0 | 2×1010 | 5×1012 | 4×1013 | × |
实施例13
将含有0.008重量%的平均粒径为0.7μm的聚集二氧化硅和0.008重量%的平均粒径为1.4μm的聚集二氧化硅的PET颗粒(极限粘度0.63dl/g)充分地真空干燥后,供给挤出机,在285℃溶融,从T字型口模挤出片状,用施加静电的铸塑法在表面温度20℃的镜面铸塑鼓上卷绕、使其冷却固化。将该未拉伸薄膜加热到88℃,在纵方向上拉伸3.3倍,成为单轴拉伸薄膜。在空气中对该薄膜实施电晕放电处理,在该处理面上涂布如下组成的形成层压层膜的涂液。
“形成层压层膜的涂液”
将下面的涂液A2和涂液B6以固体成分重量比计,涂液A2/涂液B6=75/25的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
·涂液A2
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B6
作为环氧交联剂,将聚乙二醇二缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-830(分子量大约530、环氧当量268、水溶率100%)溶解到水中的水性涂液。
用夹子夹住已涂布过的单轴拉伸薄膜,同时导入预热区域内,在90℃干燥后,继续连续的在105℃的加热区域内在宽度方向上拉伸4倍,进而,在225℃的加热区域内进行热处理,得到完成了结晶取向的保护薄膜用层压薄膜。这时,基材PET薄膜厚度为50μm,层压层膜的厚度为0.06μm。该层压层膜中的水溶***联剂(B)含有率为25重量%。结果如表2所示。所得薄膜是抗静电性、耐溶剂性、热收缩极其优异、而且透明性也极其优异的薄膜。
实施例14
除了代替实施例13的形成层压层膜的涂液使用涂液A2和涂液B6、而且涂液A2和涂液B6的混合比(固体成分重量比)为60/40以外,其余的和实施例13一样得到保护薄膜用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂(B)含有量为40重量%。结果一并示于表2。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐溶剂性、热收缩率极其优异的薄膜。
实施例15
除了代替实施例13的形成层压层膜的涂液,使用涂液A2和涂液B6、而且涂液A2和涂液B6的混合比(固体成分重量比)为30/70以外,其余的和实施例13一样得到保护薄膜用层压薄膜。该层压膜中的水溶***联剂(B)含有量为70重量%。结果一并示于表2。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐溶剂性、热收缩率极其优异的薄膜。
实施例16
除了代替实施例13的形成层压层膜的涂液,使用涂液A2和涂液B6、而且涂液A2和涂液B6的混合比(固体成分重量比)为15/85以外,其余的和实施例13一样得到保护薄膜用层压薄膜。该层压膜中的水溶***联剂(B)含有量为85重量%。结果一并示于表2。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐溶剂性、热收缩率极其优异的薄膜。
实施例17
将实质上不含有粒子的PET颗粒(极限粘度0.65dl/g)充分地真空干燥后,供给挤出机,在280℃溶融,从T字型口模挤出片状,用施加静电的铸塑法在表面温度为20℃的镜面铸塑鼓上卷绕、使其冷却固化。将该未拉伸薄膜加热到88℃,在纵方向上拉伸3.3倍,成为单轴拉伸薄膜。在空气中对该薄膜实施电晕放电处理,在该处理面上涂布如下组成的形成层压层膜的涂液。
“形成层压层膜的涂液”
将下面的涂液A2和涂液B4以固体成分重量比计,涂液A2/涂液B4=25/75的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B4:
作为环氧交联剂,将聚乙二醇二缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-810(分子量大约230、环氧当量113、水溶率100%)溶解到水中的水性涂液。
用夹子夹住已涂布的单轴拉伸薄膜,同时导入预热区域内,在90℃干燥后,继续连续的在105℃的加热区域内在宽度方向上拉伸4倍,进而,在225℃的加热区域内进行热处理,得到结晶取向完成了的保护薄膜用层压薄膜。这时,基材PET薄膜厚度为50μm,层压层膜的厚度为0.06μm。该层压膜中的水溶***联剂(B)含有量为75重量%。结果一并示于表2。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐溶剂性、热收缩率极其优异的薄膜。
实施例18
除了代替实施例13的形成层压层膜的涂液、使用如下所示的涂液A2和涂液B5、而且将涂液A2和涂液B5以混合比(固体成分重量比)为40/60混合使用、并使层压层膜的厚度为0.03μm以外,其余的和实施例13一样得到保护薄膜用层压薄膜。该层压膜中的水溶***联剂(B)含有量为60重量%。结果一并示于表2。所得薄膜是耐溶剂性、热收缩率极其优异,而且透明性、抗静电性也优异的薄膜。
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B5:
作为三聚氰胺系交联剂,将羟甲基型三聚氰胺交联剂(三和ケミカル(株)制造的“ニカラツク”MW12LF(分子量大约340)溶解到水中的水性涂液。
比较例6
除了代替实施例13的形成层压层膜的涂液、使用下面的形成层压层膜的涂液以外,其余的和实施例13一样得到保护薄膜用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂(B)含有量为0重量%。结果一并示于表2。所得薄膜涂膜发生白化、透明性显著差、没有耐溶剂性、而且抗静电性也极其差的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
只将如下的涂液A2作为层压膜形成涂液使用。
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
比较例7
除了代替实施例13的形成层压层膜的涂液使用下面组成的形成层压层膜的涂液以外,其余的和实施例13一样得到保护薄膜用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂的水溶率为64重量%,不属于本发明的水溶***联剂(B)。结果一并示于表2。所得薄膜是发生涂膜的白化、透明性差、没有耐溶剂性、而且抗静电性也极其差的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
将下面的涂液A2和涂液B7以固体成分重量比计,涂液A2/涂液B7=90/10的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B7:
作为环氧交联剂,由甘油聚缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-314(分子量大约320、环氧当量144、水溶率64%))构成的水性溶液。
比较例8:
除了代替实施例13的形成层压层膜的涂液、使用涂液A2和涂液B6、而且涂液A2和涂液B6以95/5(固体成分重量比)混合使用以外,其余的和实施例13一样得到保护薄膜用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂(B)含有量为5重量%。结果一并示于表2。所得薄膜发生涂膜的白化、透明性差、没有耐溶剂性、而且抗静电性也不充分。
比较例9
除了在实施例13的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B6、而且涂液A2和涂液B6以8/92(固体成分重量比)混合使用以外,其余的和实施例13一样得到保护薄膜用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂(B)含有量为92重量%。结果一并示于表2。虽然涂膜的透明性、耐溶剂性良好,但抗静电性极差。
比较例10
除了将实施例13的形成层压层膜的涂液改为下面组成的形成层压层膜的涂液以外,其余的和实施例13一样得到保护薄膜用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂的水溶率为48重量%,不属于本发明中的水溶***联剂(B)。结果一并示于表2。所得薄膜是发生涂膜的白化、透明性差、没有耐溶剂性、而且抗静电性极其差的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
将下面的涂液A2和涂液B8以固体成分重量比计,涂液A2/涂液B8=25/75的混合物质作为形成层压层膜的涂液。但是,因为在涂液中产生了许多絮凝物或不溶物,所以向膜上的涂布中使用过滤器过滤了的涂液。
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B8:
作为环氧交联剂,由山梨醇聚缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-611(分子量大约630、环氧当量167、水溶率48%))构成的水性涂液。
比较例11
除了代替实施例13的形成层压层膜的涂液使用下面组成的形成层压层膜的涂液以外,其余的和实施例13一样得到保护薄膜用层压薄膜。结果一并示于表2。另外,因为在本实施例中没有使用本发明的聚噻吩和/或其衍生物和聚阴离子构成的组合物(A),因此是湿度依存性大,特别是在低湿度下的抗静电性极其差、而且发生涂膜的白化、透明性差、没有耐溶剂性的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
将下面的涂液D2和涂液B6以固体成分重量比计,涂液D2/涂液B6=50/50的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
·涂液D2:
将由聚苯乙烯磺酸钠盐(重均分子量:500000)溶解到水中的水性涂液。
·涂液B6:
作为环氧交联剂,将聚乙二醇聚缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-830(分子量大约530、环氧当量268、水溶率100%)溶解到水中的水性涂液。
比较例12
除了代替实施例13的形成层压层膜涂液使用下述的形成层压层膜的涂液以外,其余的和实施例13一样得到保护薄膜用层压膜。该层压层膜中的水溶***联剂(B)的含量是0%,结果一并示于表2。所得薄膜是发生涂膜的白化、透明性差、没有耐溶剂性,而且抗静电性也不充分。
“形成层压层膜的涂液”
将下面的涂液A2和涂液C2以固体成分重量比计,涂液A2/涂液C2=80/20的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液C2:
将由下述共聚组成构成的丙烯酸酯树脂(玻璃化转变温度:42℃)粒子状分散到水中的水性分散液(所谓的“胶乳”状涂液、水溶率:1%或其以下)。
·共聚成分
甲基丙烯酸甲酯 62mol%
丙烯酸乙酯 35mol%
丙烯酸 1mol%
N-羟甲基丙烯酰胺 2mol%
实施例19
在设有实施例15得到的保护薄膜用层压薄膜的层压层膜的相反面上,通过凹版涂布法设置包含丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯和乙烯-丙烯酸的丙烯酸系粘合剂,干燥固化后形成厚度为10μm的粘合层。制成保护薄膜。
将保护薄膜粘贴到作为显示器部件的偏光板上时,因为透明性极其优异、表面侧的抗静电性优异,因此没有灰尘的附着等。另外,因在粘合层加工工序中粘合的粘合剂的伸出而部分地粘在端部等处的粘合剂,也可用浸渍了乙醇的纱布容易地擦除、没有外观变化。
表2
层压层膜组成 | 水溶***联剂(B)的含量(重量%) | 层压层膜厚(μm) | 浓度(%) | 抗静电性 | 耐溶剂性 | 热收缩率(%) | ||||
涂液 | 相对温度65% | 相对温度25% | 1 | 2 | 3 | |||||
实施例13 | A2/B6 | 25 | 0.06 | 2.5 | 6×106 | 6×106 | 4 | 4 | 4 | 0.7 |
实施例14 | A2/B6 | 40 | 0.06 | 1.8 | 8×106 | 8×106 | 4 | 4 | 5 | 0.5 |
实施例15 | A2/B6 | 70 | 0.06 | 1.7 | 4×107 | 4×107 | 5 | 5 | 5 | 0.3 |
实施例16 | A2/B6 | 85 | 0.06 | 1.2 | 1×108 | 1×108 | 5 | 5 | 5 | 0.3 |
实施例17 | A2/B4 | 75 | 0.06 | 0.6 | 1×107 | 1×107 | 5 | 5 | 5 | 0.3 |
实施例18 | A2/B5 | 60 | 0.03 | 3.8 | 6×109 | 6×109 | 4 | 4 | 4 | 0.8 |
比较例6 | A2 | 0 | 0.06 | 13.2 | 6×1014 | 8×1014 | 1 | 1 | 2 | 1.1 |
比较例7 | A2/B7 | 10 | 0.06 | 8.2 | 2×1013 | 2×1013 | 2 | 2 | 2 | 1.0 |
比较例8 | A2/B6 | 5 | 0.06 | 8.7 | 5×1012 | 5×1012 | 1 | 1 | 2 | 1.1 |
比较例9 | A2/B6 | 92 | 0.06 | 1.0 | 1×1015 | 2×1015 | 4 | 4 | 5 | 1.1 |
比较例10 | A2/B8 | 75 | 0.06 | 10.5 | 7×1013 | 7×1013 | 2 | 3 | 3 | 1.1 |
比较例11 | D2/B6 | 50 | 0.1 | 19.0 | 8×1012 | 5×1014 | 1 | 1 | 1 | 1.4 |
比较例12 | A2/C2 | 0 | 0.06 | 13.0 | 6×1012 | 8×1012 | 2 | 1 | 2 | 1.4 |
实施例20
将含有0.01重量%的平均粒径为0.7μm的聚集二氧化硅和0.006重量%的平均粒径为1.4μm的聚集二氧化硅的PET颗粒(极限粘度0.63dl/g)充分地真空干燥后,供给挤出机在285℃溶融,从T字型口模挤出片状,用施加静电的铸塑法在表面温度25℃的镜面铸塑鼓上卷绕、使其冷却固化。将该未拉伸薄膜加热到89℃,在纵方向上拉伸3.3倍,成为单轴拉伸薄膜。在空气中对该薄膜实施电晕放电处理,在该处理面上涂布如下组成的形成层压层膜的涂液。
“形成层压层膜的涂液”
将下面的涂液A2和涂液B6以固体成分重量比计,涂液A2/涂液B6=25/75的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B6:
作为环氧交联剂,将聚乙二醇二缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-830(分子量大约530、环氧当量268、水溶率100%)溶解到水中的水性涂液。
用夹子夹住已涂布了涂液的单轴拉伸薄膜,同时导入预热区域内,在90℃干燥后,继续连续的在105℃的加热区域内在宽度方向上拉伸4.1倍,进而,在225℃的加热区域内进行热处理,得到完成了结晶取向的盖带用层压薄膜。这时,基材PET薄膜厚度为35μm,层压层膜的厚度为0.05μm。该层压层膜中的水溶***联剂(B)含有量为75重量%。所得薄膜结果如表3所示。是透明性、抗静电性、耐划伤性极其优异的薄膜。
实施例21
除了在实施例20的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B6、而且涂液A2和涂液B6以75/25(固体成分重量比)混合使用、并使层压层膜厚度为0.03μm以外,其余的和实施例20一样得到盖带用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂(B)含有量为25重量%。结果一并示于表3。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐划伤性极其优异的薄膜。
实施例22
除了在实施例20的形成层压层膜的涂液中使用涂液A2和涂液B6、而且涂液A2和涂液B6以50/50(固体成分重量比)混合使用以外,其余的和实施例20一样得到盖带用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂(B)含有量为50重量%。结果一并示于表3。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐划伤性极其优异的薄膜。
实施例23
除了代替实施例20的形成层压层膜的涂液、使用下面的涂液A2和涂液B1、而且涂液A2和涂液B1以25/75(固体成分重量比)混合使用以外,其余的和实施例20一样得到盖带用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂(B)含有量为75重量%。结果一并示于表3。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐划伤性极其优异的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B1:
作为环氧交联剂,将聚甘油聚缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-512(分子量大约630、环氧当量168、水溶率100%)溶解到水中的水性涂液。
实施例24
除了代替实施例20的形成层压层膜的涂液、使用下面的涂液A2和涂液B4、而且涂液A2和涂液B4为30/70(固体成分重量比)混合使用以外,其余的和实施例20一样得到盖带用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂(B)含有量为70重量%。结果一并示于表3。所得薄膜是透明性、抗静电性、耐划伤性极其优异的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B4
作为环氧交联剂,将乙烯聚缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-810(分子量大约230、环氧当量113、水溶率100%)溶解到水中的水性涂液。
比较例13
在实施例20中,不涂布形成层压层膜的涂液,得到没有设置层压层膜的盖带用PET薄膜。结果一并示于表3,但所得薄膜是抗静电性极其差的薄膜。
比较例14
除了代替实施例20的形成层压层膜的涂液使用下面的形成层压层膜的涂液以外,其余的和实施例20一样得到盖带用层压层薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂(B)含有量为0重量%。结果一并示于表3。所得薄膜是涂膜白化、容易划伤、而且抗静电性极其差的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
只将下面的涂液A2作为层压层膜形成涂液使用。
涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
比较例15
除了代替实施例20的形成层压层膜的涂液使用下面的形成层压层膜的涂液以外,其余的和实施例20一样得到盖带用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂的水溶率为78%,不属于于本发明的水溶***联剂(B)。结果一并示于表3。所得薄膜是涂膜白化、容易划伤、而且抗静电性极其差的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B9:
作为环氧交联剂,将山梨醇聚缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-614(分子量大约550、环氧当量167、水溶率78%))溶解到水中的水性涂液。
比较例16
除了代替实施例20的形成层压层膜的涂液使用下面的形成层压层膜的涂液以外,其余的和实施例20一样得到盖带用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂(B)的含有量为92重量%。结果一并示于表3。所得薄膜是抗静电性极其差的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
·涂液A2:
将由聚亚乙基二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸构成的复合体和聚酯树脂分散到水中的水性涂液(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナトロン”#5002RZ)。
·涂液B4:
作为环氧交联剂,将乙烯聚乙二醇二缩水甘油基醚系环氧交联剂(ナガセケムテツクス(株)制造的“デナコ一ル”EX-810(分子量大约230、环氧当量113、水溶率100%)溶解到水中的水性涂液。
比较例17
除了代替实施例20的形成层压层膜的涂液使用下面的形成层压层膜的涂液以外,其余的和实施例20一样得到盖带用层压薄膜。该层压层膜中的水溶***联剂(B)的含有率为0重量%。结果一并示于表3。另外,在本比较例中,因为没有使用本发明的聚噻吩和/或其衍生物和聚阴离子构成的组合物(A)以及水溶***联剂(B),所以是湿度依存性大,特别是在低湿度下的抗静电性差、而且完全没有耐水性的薄膜。
“形成层压层膜的涂液”
将下面的涂液D3和涂液C2以固体份重量比计,涂液D3/涂液C2=20/80的混合物质作为形成层压层膜的涂液。
·涂液D3:
将由聚苯乙烯磺酸铵盐(重均分子量:10000)溶解到水中的水性涂液。
·涂液C2:
将由下述共聚组成构成的丙烯酸酯树脂(玻璃化转变温度:42℃)粒子状分散到水中的水性分散液(所谓的“胶乳”状涂液、水溶率:1%或其以下)。
·共聚成分
甲基丙烯酸甲酯 62mol%
丙烯酸乙酯 35mol%
丙烯酸 1mol%
N-羟甲基丙烯酰胺 2mol%
实施例25
在设有实施例24得到的盖带用层压薄膜的层压层膜的相反面上,通过凹版涂布法设置包含丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯和乙烯-丙烯酸的丙烯酸系粘合剂,干燥固化后形成厚度为5μm的粘合层,制成盖带。
使用带电性试验机(honestmeter)测定了带电压,施加时的带电压为20V左右,停止施加后1秒内带电压减衰为0V。可得到抗静电性极其优异的盖带。
实施例26
在设置有实施例24得到的盖带用层压薄膜的层压层膜的相反面上,以处理强度为30W·分/m2、在空气中进行电晕放电处理、将厚度为16μm的聚苯乙烯薄膜热压到该处理面上,制成盖带。
使用带电性试验机测定了带电压,施加时的带电压为20V左右,停止施加后1秒内带电压减衰为0V。可得到抗静电性极其优异的盖带。
比较例18
在设置有实施例24得到的盖带用层压薄膜的层压层膜的相反面上,通过用凹版涂布法涂布由下面组合物构成的形成粘合层的涂液设置粘合层,形成干燥固化后的厚度为5μm的粘合层,制成盖带。与载带热压后,生成自然剥离等剥离不稳定的盖带。另外,测定剥离后粘合层和水的接触角,为62度。
“形成粘合层的涂液”
将下面的涂液E1和涂液F1以固体成分重量比计,涂液E1/涂液F1=90/10的混合物质作为形成粘合膜的涂液。
·涂液E1:
将乳液粒子径为约0.5μm的聚乙烯树脂乳液分散到水中的水性溶液。
·涂液F1:
作为非离子性抗静电剂,将N,N-双(2-羟乙基)月桂胺分散到水中的水性涂液。
实施例27
在向聚苯乙烯树脂膜中混入了15重量%炭黑的厚度为3mm、宽为25mm的塑料制片上,用成型机形成间隔为2cm、呈16mm×16mm的正方形形状、深度为1.5mm的凹槽,得到载带。将IC芯片封入到该载带上,将层压了实施例25得到的盖带的聚乙烯树脂膜的面和该载带进行热压,得到载体包装体。
得到的载体包装体,从盖带一侧的电子部件的封入部的可视性优异、而且用带电性试验机测定盖带剥离后的带电压为0V。而且,盖带剥离后的粘合层和水的接触角为100度,剥离稳定性也良好。
表3
层压层膜组成 | 水溶***联剂(B)的含量(重量%) | 层压层膜厚(μm) | 浓度(%) | 抗静电性 | 耐划伤性2 | ||
涂液 | 相对温度65% | 相对温度25% | |||||
实施例20 | A2/B6 | 75 | 0.05 | 1.0 | 7×107 | 7×107 | 5 |
实施例21 | A2/B6 | 25 | 0.03 | 2.4 | 6×106 | 7×106 | 5 |
实施例22 | A2/B6 | 50 | 0.05 | 1.8 | 1×107 | 1×107 | 5 |
实施例23 | A2/B1 | 75 | 0.05 | 1.7 | 2×108 | 2×108 | 5 |
实施例24 | A2/B4 | 70 | 0.05 | 1.0 | 1×107 | 1×107 | 5 |
比较例13 | 未设置层压层膜 | 1.0 | 8×1014 | 1×1015 | 5 | ||
比较例14 | A2 | 0 | 0.05 | 13.0 | 6×1014 | 8×1014 | 2 |
比较例15 | A2/B9 | 0 | 0.05 | 10.3 | 8×1013 | 9×1013 | 3 |
比较例16 | A2/B4 | 92 | 0.05 | 1.0 | 1×1015 | 3×1015 | 5 |
比较例17 | D3/C2 | 0 | 0.08 | 1.2 | 5×1010 | 1×1013 | 2 |
产业上的可用性
本发明的层压层膜,由于抗静电性极其优异,因此作为各种用途的基材膜是非常有益的。例如,作为磁记录材料用、电绝缘材料用、绝缘带用、电材料用、光学用、图用、卡用、转录箔用、带用、蒸镀用、包装用、电容器用、各种带类等各种基材膜广泛的利用。
进而,本发明的保护薄膜用层压薄膜以及保护薄膜主要用在液晶电视、汽车导航用显示器、携带电话的液晶显示器、计算机显示器等中使用的偏光板的加工、安装时的表面保护。
另外,本发明的盖带用层压薄膜可用在盖带以及载体包装体中。
Claims (25)
1、一种层压薄膜,其特征在于,在热塑性树脂薄膜的至少一面上,层压有含有50重量%或其以上的组合物(A)和交联剂(B)的层压层膜、组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物,或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,而且,该层压层膜具有在组合物(A)中存在交联剂(B)的海岛结构。
2、根据权利要求1所述的层压薄膜,组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物、以及含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物。
3、根据权利要求1所述的层压薄膜,交联剂(B)是水溶***联剂。
4、根据权利要求1所述的层压薄膜,交联剂(B)是环氧系交联剂。
5、根据权利要求1所述的层压薄膜,交联剂(B)的分子量为1000或其以下。
6、根据权利要求1所述的层压薄膜,层压层膜中含有聚酯树脂。
7、根据权利要求1所述的层压薄膜,层压层膜中含有10~85重量%的交联剂(B)。
8、根据权利要求1所述的层压薄膜,组合物(A)是含有聚亚乙基二氧噻吩和聚苯乙烯磺酸的组合物。
9、根据权利要求1所述的层压薄膜,热塑性树脂薄膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜或者聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯薄膜。
10、一种保护薄膜,在权利要求1所述的层压薄膜的至少一面上设有粘合层。
11、一种盖带,在权利要求1所述的层压薄膜的至少一面上设有厚度为0.5~20μm的由聚烯烃系树脂构成的层和/或者粘合层。
12、一种载体包装体,在权利要求1所述的层压薄膜的至少一面上层压载带而形成。
13、一种层压薄膜的制造方法,是在热塑性树脂薄膜的至少一面上涂布含有组合物(A)和交联剂(B)的涂液,干燥、拉伸后,进行热处理的层压薄膜的制造方法,其特征在于,组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物、或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,涂液中含有10~85重量%的交联剂(B)。
14、根据权利要求13所述的层压薄膜的制造方法,交联剂(B)是水溶***联剂。
15、一种保护薄膜用层压薄膜,是用在热塑性树脂薄膜的至少一面上涂布包含组合物(A)和交联剂(B)的涂液,干燥、拉伸后,进行热处理的层压薄膜的制造方法制备的,其特征在于,组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物、或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,涂液中含有25~85重量%的交联剂(B)。
16、根据权利要求15所述的保护薄膜用层压薄膜,交联剂(B)是水溶***联剂。
17、根据权利要求15所述的保护薄膜用层压薄膜,浊度为2%或其以下。
18、根据权利要求15所述的保护薄膜用层压薄膜,在150℃、30分钟后的热收缩率为-0.5%~1%。
19、一种保护薄膜,在权利要求15所述的保护薄膜用层压薄膜的至少一面上设有粘合层。
20、一种盖带用层压薄膜,是通过在热塑性树脂薄膜的至少一面上涂布包含组合物(A)和交联剂(B)的涂液,干燥、拉伸后,进行热处理的层压薄膜的制造方法制造的,其特征在于,组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物、或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,涂液中含有10~85重量%的交联剂(B)。
21、根据权利要求20所述的盖带用层压薄膜,交联剂(B)是水溶***联剂。
22、一种盖带,在权利要求20所述的盖带用层压薄膜的至少一面上设有厚度为0.5~20μm的由聚烯烃系树脂构成的层和/或粘合层。
23、根据权利要求22所述的盖带,其特征在于,聚烯烃系树脂是聚乙烯树脂,而且,由该聚烯烃系树脂构成的层和/或粘合层的表面和水的接触角为80~110度。
24、一种载体包装体,是在权利要求20所述的盖带用层压薄膜的至少一面上设有厚为0.5~20μm的由聚烯烃系树脂构成的层和/或者粘合层,而且在该聚烯烃系树脂构成的层和/或者粘合层上层压有盖带形成的。
25、一种转录箔用层压薄膜,其特征在于,是通过在热塑性树脂薄膜的至少一面上涂布包含组合物(A)和交联剂(B)的涂液,干燥、拉伸后,进行热处理的层压薄膜的制造方法制造的,组合物(A)是含有聚噻吩和聚阴离子的组合物,或者是含有聚噻吩衍生物和聚阴离子的组合物,涂液中含有10~85重量%的交联剂(B)。
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
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Granted publication date: 20081022 |
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