CN1593756A - 金属蜂窝载体催化剂的制备方法 - Google Patents
金属蜂窝载体催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1593756A CN1593756A CN200410041178.7A CN200410041178A CN1593756A CN 1593756 A CN1593756 A CN 1593756A CN 200410041178 A CN200410041178 A CN 200410041178A CN 1593756 A CN1593756 A CN 1593756A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- oxide
- preparation
- roasting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 32
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 32
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 15
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 40
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 27
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 14
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 12
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 claims description 10
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 8
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical group [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 2
- JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) oxide Chemical compound [O-2].[Pd+2] JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 2
- 229910019020 PtO2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical compound O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N yttrium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 230000000505 pernicious effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供一种金属蜂窝载体催化剂的制备方法，该方法制备的金属蜂窝载体催化剂的涂层不易脱落，起燃性能好，具有较高的三效催化剂活性，可同时净化排气中的CO、HC、NOx，有较宽的可操作窗口。该金属蜂窝载体催化剂的制备主要是以镍铬不锈钢蜂窝(简称为金属蜂窝载体)作为第一载体，活性氧化铝粉为第二载体，另外还添加少量稀土元素的氧化物如CeO2、La2O3、ZrO2、Y2O3作为促进剂和稳定剂；活性组分主要为PtO2或PdO或两种物质的组合。
Description
技术领域
本发明涉及一种金属蜂窝载体催化剂的制备方法，应用于汽车尾气中的污染物处理领域。
背景技术
随着我国经济的快速发展，机动车产业已成为我国经济的重要支柱之一，我国机动车的产量及保有量连年快速增加，但由于我国机动车生产水平仍然较低，加上城市道路建设跟不上机动车保有量的快速增长，造成许多城市车满为患，交通拥堵成为家常便饭，从而更加剧了机动车尾气的排放量，机动车排放污染物对城市污染率已越来越高，我国城市污染已有过去的煤烟型污染转变为以机动车排放为主的污染。目前许多城市“汽车灾难”已经形成，汽车尾气中的CO、HC、NOx等污染物质更是成为了城市大气污染的主要来源。
随着人民环保意识的增强以及国家大力加强城市大气环境管理，机动车的排放标准日益严格，故对机动车冷启动排放(大部分排气管中排出的有害气体是在汽车冷启动的初期产生的)有了更高的要求，但由于陶瓷蜂窝载体催化剂在低温下对CO、HC及NOx的催化转化率较低，此时的排气污染物浓度非常高，成为机动车尾气污染治理的一个重要方面。至于陶瓷蜂窝载体催化剂的制备方法，主要是浸渍法、溶胶-凝胶法等。
金属蜂窝载体由于具有热容小、冷车启动后升温快的优点，对机动车冷启动排放的污染物质有较好的净化效果，为此国外基本上采用金属蜂窝载体催化剂与陶瓷蜂窝载体催化剂相结合的复合型催化净化***。现在我国机动车所使用的催化转化器大都采用国外进口，国外产催化反应器在我国的汽车行业已形成了相对垄断地位，成本较高，为了节约成本，开发具有国内自主知识产权的高性能机动车尾气催化净化器，我们开展了相关的金属蜂窝载体催化剂制备技术研究。
发明内容
本发明的目的是提供一种金属蜂窝载体催化剂的制备方法，该方法制备的金属蜂窝载体催化剂的涂层不易脱落，起燃性能好，具有较高的三效催化剂活性，可同时净化排气中的CO、HC、NOx，并有较宽的可操作窗口。
主要是以镍铬不锈钢蜂窝(简称为金属蜂窝载体)作为第一载体，活性氧化铝粉即γ-Al2O3为第二载体，另外还添加少量稀土元素的氧化物如CeO2、La2O3、ZrO2、Y2O3作为促进剂和稳定剂；活性组分主要为PtO2或PdO或两种物质的组合。
本发明的目的是通过以下措施实现的：
金属蜂窝载体催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a、处理：镍铬不锈钢蜂窝作为第一载体，对该金属蜂窝载体进行预处理，即在300～400℃温度条件下焙烧1-3小时；
b、制备粉末态催化剂：依次将助剂、活性组份加入作为第二载体的活性氧化铝粉即γ-Al2O3中进行球磨，制成粉末态催化剂：
首先，加入占活性氧化铝粉总重10-20％的助剂，球磨3-7小时，其中助剂选中含有氧化铈与氧化镧，两者的重量比氧化铈∶氧化镧为(1.6～3)∶(0.4～1)；
其次，加入占活性氧化铝粉总重1-4％的活性组份，球磨3-7小时，其中活性组份为氧化铂或氧化钯或两者按氧化铂∶氧化钯为(2-3)∶1的重量比的组合；
最后，得到粒度较细的含有助剂的粉末态催化剂；
c、制备涂覆液：将上述粉末态催化剂与水按为1∶(2-3.5)的重量比混合，充分搅拌使之混合均匀，并添加少量酸，控制浆液的pH值为3-4；
将制得的浆液再球磨8-15小时，制得催化剂涂覆液；
d、涂覆：以浸渍的方式对金属蜂窝载体挂浆，挂浆完毕之后将金属蜂窝载体中多余的涂覆液去除，随后把涂覆好的金属蜂窝载体在100-300℃温度下均匀烘干，时间为20-40min，然后将金属蜂窝载体放入马弗炉中于300-500℃温度下焙烧20-40min，并保温20-40min；
再次对金属蜂窝载体进行涂覆、烘干、焙烧，至少重复1-2遍；
e、焙烧：最后将载有催化剂涂覆液的金属蜂窝载体置于马弗炉中于350-650℃下焙烧2-7h，并保温8-15h。
助剂中还含有氧化锆、氧化钇中的一种或两种，与氧化铈、氧化镧的比例关系：氧化铈∶氧化镧∶氧化锆∶氧化钇为(1.6～3)∶(0.4～1)∶(0～1)∶(0～0.1)。
活性组份中氧化铂和氧化钯是通过焙烧氯铂酸、氯化钯制得。
调节pH值采用硝酸。
活性氧化铝分子式为γ-Al2O3。
金属蜂窝载体的孔密度：200～400目，壁厚0.05～0.15mm，直径为30～200mm，长度为50～500mm；金属蜂窝载体由特殊的金属箔片卷成，内部均布大量的孔道，形状类似蜂窝体，故称为金属蜂窝载体(亦称金属箔片蜂窝载体)。金属蜂窝载体的抗热冲击性、抗振动性、起燃性和气体流动性较好，具有阻力小、接触均匀、不易破碎、冷车启动后热响应快等特点，但目前国内尚无采用金属蜂窝载体作为基体的催化剂，故我们开展了金属蜂窝载体催化剂的制备技术研究。
汽车尾气净化催化剂所用的稀土主要是以氧化铈、氧化锆和氧化镧等的混合物为主，其中氧化铈是关键成份。由于氧化铈的氧化还原特性，有效地控制排放尾气的组分，Ce具有储氧功能，能在还原气氛中供氧，或在氧化气氛中耗氧，并能稳定催化剂表面上铂等的分散性。二氧化铈还在贵金属气氛中起稳定作用，以保持催化剂较高的催化活性。La在铂基催化剂中可替代铑，降低成本。在一定条件下，贵金属催化剂和稀土催化剂可以使以上三个反应同时进行，从而达到了同时净化CO、HC和NOx的目的。此外在催化剂载体中加入La、Ce、Y等稀土元素还能提高载体的高能、抗高温氧化性能。
按照该制备方法所制备的催化剂具有如下优点：
(1)金属蜂窝载体与催化剂涂覆液之间的粘附性较好，涂层不易脱落；
(2)低温催化性能好，具有较低的起燃温度；
(3)耐高温性能好；
(4)具有较高的三效催化剂活性，可同时净化排气中的CO、HC、NOx，有较宽的可操作窗口；
(5)贵金属用量少，且不含铑，成本较低。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步的阐述：
其中，活性氧化铝的分子式为γ-Al2O3、氧化铈的分子式为CeO2、氧化镧的分子式为La2O3、氧化锆的分子式为ZrO2、氧化钇的分子式为Y2O3，氧化铂的分子式为PtO2、氧化钯的分子式为PdO，氯铂酸的分子式为H2PtCl6·6H2O，氯化钯的分子式为PdCl2。
实施例一：
选用镍铬不锈钢蜂窝金属载体，孔密度为200目，壁厚0.08mm，直径为50mm，长度为100mm。
称取17gγ-Al2O3、2gCeO2、1g La2O3、0.5g ZrO2，混合后球磨5h；另取1gH2PtCl6·6H2O，在马弗炉中于400℃下焙烧2h，获得PtO2粉末，取0.5g PtO2粉末加入到球磨过的活性氧化铝粉中(含助剂)，混合后球磨5h；加水55g，搅拌，并加入适量的硝酸调节浆液的PH值至3～4，再球磨12h，制成催化剂涂覆液。
将金属蜂窝载体置于催化剂涂覆液中5min，然后取出，用真空抽气装置将载体中多余涂覆液去除，200℃下烘干30min，400℃下焙烧30min，保温30min，重复涂覆-烘干-焙烧过程2次，最后将载体载550℃下焙烧5h，并保温12h。
由该配方制得催化剂简称为A。
实施例二：
金属蜂窝载体的孔密度：300目，壁厚0.1mm，直径为150mm，长度为300mm；
称取17gγ-Al2O3、2.2gCeO2、0.86gLa2O3、0.6gZrO2以及0.059gY2O3，混合后球磨5h；另取1gH2PtCl6·6H2O，在马弗炉中于400℃下焙烧2h，获得PtO2粉末，取0.5g PtO2粉末加入到球磨过的活性氧化铝粉中(含助剂)，混合后球磨5h；加水65g搅拌，并加入适量的硝酸调节浆液的PH值至3-4，再球磨12h，制成催化剂涂覆液。
将金属蜂窝载体置于催化剂涂覆液中5min，然后取出，用真空抽气装置将载体中多余涂覆液去除，200℃下烘干30min，400℃下焙烧30min，保温30min，重复涂层过程1-2次，最后将载体载550℃下焙烧5h，并保温12h。
由该配方制得催化剂简称为B。
催化剂活性检测：
原料气来源：汽油机排气
当α＝1、催化反应器入口温度为280℃且空速为9.5×104h-1时，催化剂对汽油机尾气中的CO、HC及NOx的转化率如下表所示：
| 催化剂 | 温度为280℃、空速为9.5×104h-1且α＝1时的转化率(％) | ||
| CO | HC | NOx | |
| A | 97.6 | 90.2 | 85 |
| B | 95.1 | 87 | 83.2 |
将催化剂A、B在950℃高温下于空气中焙烧10h后检测其活性
| 催化剂 | 温度为280℃、空速为9.5×104h-1且α＝1时的转化率(％) | ||
| CO | HC | NOx | |
| A | 95.4 | 87.9 | 80.6 |
| B | 93.7 | 84.8 | 81.0 |
注：α为空气过剩系数
另外当α在1附近变化时，催化剂A、B对CO、HC、NOx仍表现出较高的催化活性，说明催化剂A、B的可操作窗口还是较宽的。
由上述实例的结果，该制备方法所研制的催化剂低温活性好，在高温焙烧下仍保持较高的催化活性和稳定性，表现出较好的三效活性。
实施例三：
选用镍铬不锈钢蜂窝金属载体，孔密度为200目，壁厚0.1mm，直径为35mm，长度为50mm。
称取17gγ-Al2O3、2gCeO2、1gLa2O3混合后球磨7h；另取1.5gH2PtCl6·6H2O，在马弗炉中于400℃下焙烧2h，获得PtO2粉末，取0.5g PtO2粉末加入到球磨过的活性氧化铝粉中(含助剂)，混合后球磨6h；加水60g，搅拌，并加入适量的硝酸调节浆液的PH值至3-4，再球磨15h，制成催化剂涂覆液。
将金属蜂窝载体置于催化剂涂覆液中10min，然后取出，用真空抽气装置将载体中多余涂覆液去除，200℃下烘干30min，400℃下焙烧40min，保温40min，重复涂覆-烘干-焙烧过程2次，最后将载体载650℃下焙烧2h，并保温8h。
实施例四
镍铬不锈钢蜂窝金属载体的选用同实施例三。
称取17g Al2O3、2gCeO2、1g La2O3、0.5gZrO2，混合后球磨5h；另取1gH2PtCl6·6H2O，在马弗炉中于400℃下焙烧2h，获得PtO2粉末，取0.25g PtO2粉末加入到球磨过的活性氧化铝粉中(含助剂)，混合后球磨5h；加水55g，搅拌，并加入适量的硝酸调节浆液的PH值至3-4，再球磨12h，制成催化剂涂覆液。
将金属蜂窝载体置于催化剂涂覆液中5min，然后取出，用真空抽气装置将载体中多余涂覆液去除，200℃下烘干30min，400℃下焙烧20min，保温20min，重复涂覆-烘干-焙烧过程1次，最后将载体载400℃下焙烧3h，并保温9h。
实施例五：
镍铬不锈钢蜂窝金属载体的选用同实施例三。
称取17gγ-Al2O3、2gCeO2、1gLa2O3混合后球磨5h；另取1.5g PdCl2，在马弗炉中于400℃下焙烧2h，获得PdO粉末，取0.5gPdO粉末加入到球磨过的活性氧化铝粉中(含助剂)，混合后球磨5h；加水65g，搅拌，并加入适量硝酸调节浆液的PH值至3-4，再球磨12h，制成催化剂涂覆液。
将金属蜂窝载体置于催化剂涂覆液中5min，然后取出，用真空抽气装置将载体中多余涂覆液去除，200℃下烘干30min，400℃下焙烧30min，保温30min，重复涂覆-烘干-焙烧过程3次，最后将载体载550℃下焙烧5h，并保温12h。
实施例六：
镍铬不锈钢蜂窝金属载体的选用同实施例三。
称取17gγ-Al2O3、2gCeO2、1g La2O3、0.5gZrO2球磨5h；另取1g PdCl2，在马弗炉中于400℃下焙烧2h，获得PdO粉末，取0.2gPdO粉末加入到球磨过的活性氧化铝粉中(含助剂)，混合后球磨5h；加水65g，搅拌，并加入适量硝酸调节浆液的PH值至3～4，再球磨12h，制成催化剂涂覆液。
其它工艺同实施例二。
实施例七：
镍铬不锈钢蜂窝金属载体的选用同实施例三。
称取17gγ-Al2O3、2gCeO2、1g La2O3、0.5gZrO2，混合后球磨5h；另分别取1gH2PtCl6·6H2O、1g PdCl2，在马弗炉中于400℃下焙烧2h，获得PtO2、PdO粉末，取0.4g PtO2、0.2g PdO粉末加入到球磨过的活性氧化铝粉中(含助剂)，混合后球磨5h；加水55g，搅拌，并加入适量硝酸调节浆液的PH值至3～4，再球磨12h，制成催化剂涂覆液。
其它工艺同实施例二。
实施例八：
镍铬不锈钢蜂窝金属载体的选用同实施例三。
称取17gγ-Al2O3、2gCeO2、1g La2O3、0.5gZrO2、0.1gY2O3，混合后球磨5h；另分别取1gH2PtCl6·6H2O、1g PdCl2，在马弗炉中于400℃下焙烧2h，获得PtO2、PdO粉末，取0.4g PtO2、0.2g PdO粉末加入到球磨过的活性氧化铝粉中(含助剂)，混合后球磨4h；加水55g，搅拌，并加入适量硝酸调节浆液的PH值至3-4，再球磨10h，制成催化剂涂覆液。
其它工艺同实施例二。
Claims (5)
1、金属蜂窝载体催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a、处理：镍铬不锈钢蜂窝作为第一载体，对该金属蜂窝载体进行预处理，即在300～400℃温度条件下焙烧1-3小时；
b、制备粉末态催化剂：依次将助剂、活性组份加入作为第二载体的活性氧化铝粉即γ-Al2O3中进行球磨，制成粉末态催化剂：
首先，加入占活性氧化铝粉总重10-20％的助剂，球磨3-7小时，其中助剂选中含有氧化铈与氧化镧，两者的重量比氧化铈∶氧化镧为(1.6～3)∶(0.4～1)；
其次，加入占活性氧化铝粉总重1-4％的活性组份，球磨3-7小时，其中活性组份为氧化铂或氧化钯或两者按氧化铂∶氧化钯为(2-3)∶1的重量比的组合；
最后，得到粒度较细的含有助剂的粉末态催化剂；
c、制备涂覆液：将上述粉末态催化剂与水按为1∶(2-3.5)的重量比混合，充分搅拌使之混合均匀，并添加少量酸，控制浆液的pH值为3-4；
将制得的浆液再球磨8-15小时，制得催化剂涂覆液；
d、涂覆：以浸渍的方式对金属蜂窝载体挂浆，挂浆完毕之后将金属蜂窝载体中多余的涂覆液去除，随后把涂覆好的金属蜂窝载体在100-300℃温度下均匀烘干，时间为20-40min，然后将金属蜂窝载体放入马弗炉中于300-500℃温度下焙烧20-40min，并保温20-40min；
再次对金属蜂窝载体进行涂覆、烘干、焙烧，至少重复1-2遍；
e、焙烧：最后将载有催化剂涂覆液的金属蜂窝载体置于马弗炉中于350-650℃下焙烧2-7h，并保温8-15h。
2、根据权利要求1所述的制备方法，所述助剂中还含有氧化锆、氧化钇中的一种或两种，与氧化铈、氧化镧的比例关系：氧化铈∶氧化镧∶氧化锆∶氧化钇为(1.6～3)∶(0.4～1)∶(0～1)∶(0～0.1)。
3、根据权利要求1所述的制备方法，所述活性组份中氧化铂和氧化钯是通过焙烧氯铂酸、氯化钯制得。
4、根据权利要求1所述的制备方法，调节pH值采用硝酸。
5、根据权利要求1所述的制备方法，所述氧化铝为活性氧化铝，其分子式为γ-Al2O3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200410041178.7A CN1280010C (zh) | 2004-07-05 | 2004-07-05 | 金属蜂窝载体催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200410041178.7A CN1280010C (zh) | 2004-07-05 | 2004-07-05 | 金属蜂窝载体催化剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1593756A true CN1593756A (zh) | 2005-03-16 |
| CN1280010C CN1280010C (zh) | 2006-10-18 |
Family
ID=34664949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200410041178.7A Expired - Fee Related CN1280010C (zh) | 2004-07-05 | 2004-07-05 | 金属蜂窝载体催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1280010C (zh) |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100389247C (zh) * | 2005-07-06 | 2008-05-21 | 韩昭 | 一种机动车排气催化转化器及其制备方法 |
| CN100395028C (zh) * | 2005-11-03 | 2008-06-18 | 安泰科技股份有限公司 | 一种金属多孔催化过滤材料及制备方法 |
| CN100423838C (zh) * | 2006-04-18 | 2008-10-08 | 天津大学 | FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法 |
| CN100423839C (zh) * | 2006-04-10 | 2008-10-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种在金属基体上负载催化剂的方法 |
| CN102773120A (zh) * | 2012-07-17 | 2012-11-14 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 净化丙烯腈装置废气的蜂窝状催化剂及其制备方法 |
| CN102784667A (zh) * | 2012-09-05 | 2012-11-21 | 重庆辉虎催化剂有限公司 | 一种用于摩托车催化器表面处理的过渡层及涂覆方法 |
| CN101652175B (zh) * | 2007-04-05 | 2013-05-08 | 株式会社科特拉 | 废气净化用催化剂 |
| CN103663521A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-03-26 | 中国铝业股份有限公司 | 一种生产Al2O3球的工艺 |
| CN103861614A (zh) * | 2012-12-14 | 2014-06-18 | 上海郎特汽车净化器有限公司 | 携带层牢固的金属软载体三元催化剂 |
| CN103861613A (zh) * | 2012-12-14 | 2014-06-18 | 上海郎特汽车净化器有限公司 | 一种金属软载体汽油车尾气净化催化剂 |
| CN103912347A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-07-09 | 台州欧信环保净化器有限公司 | 通用的小型汽油机废气催化转化器及其制作方法 |
| CN104047683A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-09-17 | 台州欧信环保净化器有限公司 | 一种摩托车尾气催化转化器及其制作方法 |
| CN104667914A (zh) * | 2013-11-29 | 2015-06-03 | 陈社云 | 一种柴油机尾气脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN105170148A (zh) * | 2015-10-30 | 2015-12-23 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 一种具有高效抗硫特性的三效催化剂的制备方法 |
| CN105200480A (zh) * | 2015-10-30 | 2015-12-30 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 汽车尾气催化剂的制备方法 |
| CN105214659A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-01-06 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 一种抗硫的汽车尾气催化剂的制备方法 |
| CN105597746A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-05-25 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 一种高效的汽车尾气催化剂的制备方法 |
| CN105597837A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-05-25 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 一种汽车尾气催化剂载体的制备方法 |
| CN105964254A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-09-28 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于挥发性有机物催化燃烧的整体式催化剂及其制备方法 |
| CN106799262A (zh) * | 2017-02-13 | 2017-06-06 | 安徽新态环保科技有限公司 | 一种三元催化器用蜂窝金属陶瓷催化剂载体及其制备方法 |
| CN107708857A (zh) * | 2015-06-08 | 2018-02-16 | 株式会社电装 | 蜂窝结构体及其制造方法 |
| CN110013858A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-07-16 | 中国矿业大学 | 一氧化碳净化用四氧化三钴整体式催化剂的制备方法 |
| CN114433056A (zh) * | 2022-01-26 | 2022-05-06 | 浙江科卓环保科技有限公司 | 一种宽温区蜂窝式scr脱硝催化剂的制备方法 |
-
2004
- 2004-07-05 CN CN200410041178.7A patent/CN1280010C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100389247C (zh) * | 2005-07-06 | 2008-05-21 | 韩昭 | 一种机动车排气催化转化器及其制备方法 |
| CN100395028C (zh) * | 2005-11-03 | 2008-06-18 | 安泰科技股份有限公司 | 一种金属多孔催化过滤材料及制备方法 |
| CN100423839C (zh) * | 2006-04-10 | 2008-10-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种在金属基体上负载催化剂的方法 |
| CN100423838C (zh) * | 2006-04-18 | 2008-10-08 | 天津大学 | FeCrAl载体上涂覆铜铈催化剂的制备方法 |
| CN101652175B (zh) * | 2007-04-05 | 2013-05-08 | 株式会社科特拉 | 废气净化用催化剂 |
| CN102773120A (zh) * | 2012-07-17 | 2012-11-14 | 无锡威孚环保催化剂有限公司 | 净化丙烯腈装置废气的蜂窝状催化剂及其制备方法 |
| CN102784667B (zh) * | 2012-09-05 | 2014-06-18 | 重庆辉虎催化剂有限公司 | 一种用于摩托车催化器表面处理的过渡层及涂覆方法 |
| CN102784667A (zh) * | 2012-09-05 | 2012-11-21 | 重庆辉虎催化剂有限公司 | 一种用于摩托车催化器表面处理的过渡层及涂覆方法 |
| CN103861614A (zh) * | 2012-12-14 | 2014-06-18 | 上海郎特汽车净化器有限公司 | 携带层牢固的金属软载体三元催化剂 |
| CN103861613A (zh) * | 2012-12-14 | 2014-06-18 | 上海郎特汽车净化器有限公司 | 一种金属软载体汽油车尾气净化催化剂 |
| CN104667914A (zh) * | 2013-11-29 | 2015-06-03 | 陈社云 | 一种柴油机尾气脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN103663521A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-03-26 | 中国铝业股份有限公司 | 一种生产Al2O3球的工艺 |
| CN103663521B (zh) * | 2013-12-19 | 2016-04-20 | 中国铝业股份有限公司 | 一种生产Al2O3球的工艺 |
| CN104047683B (zh) * | 2014-03-27 | 2016-06-08 | 台州欧信环保净化器有限公司 | 一种摩托车尾气催化转化器及其制作方法 |
| CN103912347A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-07-09 | 台州欧信环保净化器有限公司 | 通用的小型汽油机废气催化转化器及其制作方法 |
| CN104047683A (zh) * | 2014-03-27 | 2014-09-17 | 台州欧信环保净化器有限公司 | 一种摩托车尾气催化转化器及其制作方法 |
| CN107708857B (zh) * | 2015-06-08 | 2020-07-28 | 株式会社电装 | 蜂窝结构体及其制造方法 |
| CN107708857A (zh) * | 2015-06-08 | 2018-02-16 | 株式会社电装 | 蜂窝结构体及其制造方法 |
| CN105170148A (zh) * | 2015-10-30 | 2015-12-23 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 一种具有高效抗硫特性的三效催化剂的制备方法 |
| CN105597837A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-05-25 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 一种汽车尾气催化剂载体的制备方法 |
| CN105597746A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-05-25 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 一种高效的汽车尾气催化剂的制备方法 |
| CN105214659A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-01-06 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 一种抗硫的汽车尾气催化剂的制备方法 |
| CN105200480A (zh) * | 2015-10-30 | 2015-12-30 | 苏州莲池环保科技发展有限公司 | 汽车尾气催化剂的制备方法 |
| CN105964254A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-09-28 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于挥发性有机物催化燃烧的整体式催化剂及其制备方法 |
| CN106799262A (zh) * | 2017-02-13 | 2017-06-06 | 安徽新态环保科技有限公司 | 一种三元催化器用蜂窝金属陶瓷催化剂载体及其制备方法 |
| CN110013858A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-07-16 | 中国矿业大学 | 一氧化碳净化用四氧化三钴整体式催化剂的制备方法 |
| CN110013858B (zh) * | 2019-04-25 | 2020-07-10 | 中国矿业大学 | 一氧化碳净化用四氧化三钴整体式催化剂的制备方法 |
| CN114433056A (zh) * | 2022-01-26 | 2022-05-06 | 浙江科卓环保科技有限公司 | 一种宽温区蜂窝式scr脱硝催化剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1280010C (zh) | 2006-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1280010C (zh) | 金属蜂窝载体催化剂的制备方法 | |
| CN1079689C (zh) | 内燃机废气净化催化剂和废气净化方法 | |
| EP1969214B1 (en) | Exhaust system comprising zoned oxidation catalyst | |
| CN1218779C (zh) | 吸收储存还原型NOx净化用催化剂 | |
| CN103313788B (zh) | 稀燃NOx捕集式废气净化催化剂和废气清洗*** | |
| CN1161183C (zh) | 汽车尾气三元催化剂及其制备方法 | |
| CN1882384A (zh) | 废气净化催化剂及其生产方法 | |
| EP3632537A1 (en) | Exhaust gas purification catalyst device | |
| CN1077806C (zh) | 负载贵金属微粒的大气净化催化剂及制法 | |
| CN1101727C (zh) | 净化机动车排气的稀土－贵金属催化剂及其制备方法 | |
| CN100493703C (zh) | 用于以天燃气为燃料的汽车尾气净化的三效催化剂及制法 | |
| JP4923412B2 (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
| EP1482139A1 (en) | Exhaust gas purifying system | |
| CN1239258C (zh) | 汽车尾气净化催化剂及其制备方法 | |
| CN1117621C (zh) | 一种复合氧化物三效催化剂及其制备方法 | |
| CN1867757A (zh) | 用于内燃机的废气净化装置 | |
| CN1128669C (zh) | 汽车尾气净化催化剂及其制备方法 | |
| CN1803263A (zh) | 净化汽车尾气三效催化剂及制备方法 | |
| CN1036709A (zh) | 机动车尾气催化剂 | |
| CN101700497A (zh) | 一种摩托车金属蜂窝载体三元催化剂及制备方法 | |
| JP3951111B2 (ja) | 内燃機関の排気ガス浄化用触媒 | |
| CN1115194C (zh) | 一种吸波催化剂、其制备及其在净化汽车尾气中的应用 | |
| JP5115658B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
| CN1194795C (zh) | 富氧条件下在双床组合催化剂体系中还原氮氧化物的方法 | |
| CN1244404C (zh) | 一种内燃机排气净化用催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |