CN1592796A - 用于感应加热式烹饪的铁磁性合金 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种铁磁性合金,该铁磁性合金的化学组成包括,按重量百分数计:32.5%≤Ni≤72.5%;5%≤Cr≤18%;0.01%≤Mn≤4%;C≤1%;任选的一种或多种选自Mo、V、Co、Cu、Si、W、Nb和Al的元素,上述元素的总含量小于或等于10%,余量为铁和制备中产生的杂质,所述化学组成还满足下列关系:Cr-1.1Ni+23.25≤0%;45Cr+11Ni≤1360;如果Ni≥37.5,则Ni+3Cr≥60%;如果Ni≤37.5,则Cr≥7.5。本发明还涉及上述合金的用于制造用于感应加热式烹饪器具的加热部件的应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种特别是用于生产要用于感应烹饪的烹饪容器的加热部件的铁磁性合金。
背景技术
通过感应烹饪食品是利用一种感应器进行,上述感应器一般放置在一个玻璃陶瓷板下面,上述玻璃陶瓷板可透过电磁波,烹饪容器放置在上述玻璃陶瓷板上,上述容器内装有希望加热的内容物。高频电流在感应器中的循环产生一个磁场,上述磁场在容器中感生涡流电流,然后涡流电流通过焦耳效应加热。因此,感应加热包括3个接连的物理现象,这些物理现象是用电磁学方法将能量从感应器转移到容器上,然后在容器中通过焦耳效应将电能转化为热能,和最后通过热传导将热量传送到食品上。
借助感应,容器变成加热***的有源(工作)元件,因为是在其自身之内发生能量转换,因此具有低热惰性和高能量效率。
还有一些没有玻璃陶瓷板的特殊烹饪器具,对于上述这些烹饪器具来说,构成本发明客体的材料必须能制造烹饪容器。
为了达到良好的能量效率,这些容器具有金属底部,所述金属底部在所用的工作频率下具有高导电率和磁场放大率,上述工作频率是在20和50KHz之间。因此一般习惯做法是使用这样一种合金,该合金在容器的工作温度范围内是铁磁性的,并具有一种高到足够产生显著的磁损的磁化作用。
这些容器的与食品接触的表面必须具有高耐腐蚀性,而其底部耐腐蚀程度较低,当底部洗涤时,该耐腐蚀性能一定不能变差。
它们还必须机械性能稳定,以便容器保持它的几何形状,尤其是保持与感应器顶部接触的底部的平面度。实际上,当容器加热时,它的底部往往会膨胀。容器的侧壁,也叫做裙部,被加热到一个低于底部的温度,并因此膨胀较少,因而在这个底部上施加一个径向压缩应力。因此所述底部只能通过鼓出而膨胀。这使组件的能量效率变差,并且消费者受噪音和它产生的不愉快困扰。这种影响在头几次使用容器的期间是可逆的,但在大量的这些热周期之后,由于底部材料的结构转变,它可以不可逆地导致性能变差。当只有容器底部包含一种高传导性材料(例如铝或铜)时,这种现象尤其容易发生。
在其中各层一般具有很大不同的膨胀系数的多层材料情况下,这种膨胀系数的差异产生一种双金属带效应,上述双金属带效应往往会使容器的底部变形,并使各层的附着性(结合性)产生不可逆的变化,同时导致局部结合脱离,并因此导致容器效率的很大损失。
为了生产这些容器,普遍做法是对铁磁性部件应用铁素体不锈钢如Fe-17%Cr,或者应用别的3层对称材料,亦即奥氏体不锈钢/铁素体不锈钢/奥氏体不锈钢。这些材料具有居里温度高于600℃的缺点,居里温度高于600℃意味着这些容器的底部本身也可以达到这个温度,这种情况可能造成食品损失和容器性能变差,甚至在达到600℃温度之前也是如此。
为了解决这个问题,FR 2 453 627提出一种容器底部的制造材料,上述容器底部用一种包括一种其居里点在60和200℃之间的合金的3层材料制成。只要容器的温度低于居里点,合金就是铁磁性的,并且加热容器的感应电流损失就可能发生。一旦容器的温度超过居里点,合金就不再是铁磁性的,并且加热停止,以便一旦容器的温度降到低于居里点时再重新开始。因此,容器是热调节式的。然而,这种材料不适合于要求温度达到220-320℃范围内的蒸煮或油炸食品。而且,在该专利中没有提出确保容器的良好几何稳定性和容器两表面的良好耐腐蚀性的方案。
在FR 2 689 748中采用同样的原理,其中提出了制造由3层材料制成的容器,上述3层材料包括一种合金如Fe64Ni36,上述合金的居里点为250℃。然而,这种类型合金具有普通的耐腐蚀性和很低的膨胀系数。这种合金压贴一具有高得多的膨胀系数的金属层,这造成当容器底部被加热时,容器底部通过一种双金属带效应而变形,该变形有时可能变成不可逆的。而且,还可以观察到各层之间的结合由于一种周期应力蠕变和温度现象而变差。
发明内容
因此,本发明的目的是提供一种用于生产特别是要用于感应烹饪的烹饪容器的加热部件的合金,这些部件既不会随着时间推移而变形,也不会在工作期间变形,并且各部件在它的两表面上的耐腐蚀性良好,而且上述容器必须使食品能在一由容器自动调节的温度下蒸煮或油炸,上述温度是在30和350℃之间。而且,这种合金必须能通过冲压、拉拔、切割和机加工,或者任何其它合适的方法进行加工,并且必须产生高感应电流损失。
发明内容
为此,本发明的第一目的是一种铁磁性合金,所述合金的化学组成(成分)包括,按重量百分数计:
32.5%≤Ni≤72.5%
5%≤Cr≤18%
0.01%≤Mn≤4%
C≤1%
可任选的一种或多种选自Mo、V、Co、Cu、Si、W、Nb和Al的元素,这些元素的总含量小于或等于10%,余量是铁和熔炼中产生的杂质,所述化学组成还满足下列关系:
Cr-1.1Ni+23.25≤0%
45Cr+11Ni≤1360
如果Ni≥37.5,则Ni+3Cr≥60%
如果Ni≤37.5,则Cr≥7.5。
在一个优选实施例中,合金具有在34和50%之间的镍含量,并且不含选自Mo、V、Co、Cu、Si、W、Nb和Al的元素。
在另一个优选实施例中,合金还具有重量百分数大于13%的铬含量。这种合金具有的优点是能够根据与容器内表面上的食品的相容性用作一种容器用单一材料,因为该合金是一种食品级合金。
在另一个优选实施例中,合金具有在48和52%之间的镍含量,和在7和10%之间的铬含量。
在另一个优选实施例中,合金具有大于或等于52%,而更特别优选的是大于55%的镍含量。
在另一个优选实施例中,合金具有大于或等于0.1%的锰含量,以便使合金更容易加工。
在另一个优选实施例中,合金具有小于或等于0.5%的锰含量。
在另一个优选实施例中,合金具有在30和350℃之间的居里温度Tc,大于或等于6.5×10-6k-1,或甚至大于9×10-6k-1的在室温和Tc之间的热膨胀系数αTc,和大于或等于0.2T,或甚至大于0.5T的饱和感应Bs,并且,在酸性介质内进行的电压-电流腐蚀试验中上述合金的最大氧化电流Imax小于1mA。
本发明的第二目的是应用根据本发明所述的一种合金用于生产用于感应烹饪用的烹饪容器的单层或多层加热部件如单层底部。
根据本发明的所述合金的镍和铬含量使合金能达到良好的可拉性、机械切削加工性、可冲压性和可加工性。它们还使合金能在空气中达到良好的抗氧化性,并且还达到很好耐热腐蚀性。
而且,根据本发明所述的合金在潮湿气氛中,在酸性介质和在碱性介质中,尤其是容器美观性和无退化性方面,显示良好的耐腐蚀性。为了确定合金的耐腐蚀性,在0.01M硫酸介质中进行电流I/电压U试验,同时将合金作为一电极,并施加相对于铂电极的各种电压值。测量与各种U值相对应的各种I值,并测定表征合金耐腐蚀性的最大I值Imax。为了使磁性合金在碱性或酸性介质中或在潮湿气氛中不因腐蚀而在表面上产生可见的影响,必须满足Imax<1mA,上述条件由根据本发明所述的合金来实现。
本发明还能证明,根据本发明所述的合金具有在30和350℃之间的居里温度,这可以将温度稳定在用于烹饪食品的常用范围内和低于可能的不粘锅涂层的性能变差的临界值之下。合金的居里温度优选地小于或等于320℃。
合金这种功能使得能防止食品和使用物的意外燃烧,及当合金压贴另一种材料时,由于在双金属带效应产生的周期机械应力下的温度和疲劳的联合作用而加速容器性能变差。
另外,根据本发明所述的合金具有一大于或等于6.5×10-6K-1,且优选地大于或等于9×10-6K-1的膨胀系数。当该合金被压贴或者粘合到允许良好热扩散的另一种材料例如铝上时,这种特性能使容器底部的尺寸很稳定,尤其是当一种铁素体或奥氏体不锈钢被压贴在铝层的另一侧上时更是如此。
根据本发明所述的合金的这种特点与它的加热被限制到350℃的特点相结合,能保证它与铝层的结合经受住许多小时的工作。
加速这种结合老化的两个因素是温度和双金属带效应,上述双金属带效应与铝和铁磁性合金之间的膨胀系数不同有关。温度因素很大程度上受与居里点有关的温度自调节限制。
由于各种材料热膨胀系数不同而产生的双金属带效应在材料之间可能产生相反的应力,并因此在工作时,在周期应力下产生热激活的蠕变现象,同时逐渐地导致各材料采取热稳定的形式,而不管可能由材料之一的厚层初始给定的刚度。这会造成容器的底部鼓出,或者由于相同的蠕变机制而另外造成层间结合性能变差,同时导致局部结合脱离、容器加热效率损失及其中的磁致伸缩噪音。通过平衡根据本发明所述的合金成分得到这样一种材料,上述材料在室温和居里温度之间的热膨胀系数比较接近铝及铁素体和奥氏体不锈钢的热膨胀系数,减少或甚至消除了双金属带效应。
因此,合金的这两种特点的结合能实现与这些材料的持久结合。
具体实施方式
例1
生产一种磁性合金,所述合金的组成包含39.3%铁,50%镍,10%铬,0.5%锰和0.2%硅。这种合金具有约230℃的居里温度Tc1,和为10×10-6K-1的在室温与230℃之间的热膨胀系数α25-230℃。压到这个合金带上的是一个铝带,上述铝带在0℃下的热膨胀系数α0℃大于或等于22×10-6K-1,并且然后压到这个铝带上的是一种含79.5%铁,20%铬和0.5%钛的合金带,上述合金带的居里温度Tc2比Tc1高得多,并且它在25和320℃之间的热膨胀系数α25-230℃为约11.6×10-6K-1。
在各种试验之后,可以证明,当T>Tc1时,在容器的内表面上利用具有高居里点(Tc2)的铁磁性层产生少量热量。多层(材料)在工作1000h(小时)之后稍微老化,并且其尺寸很稳定。当用同样的食品进行各种感应加热试验时,多层的温度总是稳定在低于Tc1的同一值附近,因而能根据时间和质量快速地重复烹饪食品。最后,在通过在煤气灶上加热和在洗碟机中洗涤而进行炊具强化使用后,未观察到氧化物斑迹。
因此这种组合特别适合于制造在一约230℃的调定温度下进行烹饪的容器,以烹饪食品如米饭、鱼和肉。
例2
生产一种磁性合金,所述合金的组成包含41.8%铁,45%镍,13%铬和0.2%锰。这种合金具有约150℃的居里温度Tc1,和为9.6×10-6K-1的在0℃下的热膨胀系数α0℃。压在这个合金带上的是一种铝带,所述铝带在0℃下的热膨胀系数α0℃大于或等于22×10-6K-1,并且然后压在这个铝带上的是一种含有79.5%铁,20%铬和0.5%钛的合金带,上述合金带的居里温度Tc2高出Tc1很多,并且它在25℃和320℃之间的热膨胀系数α25-320℃为约11.6×10-6K-1。
在各种试验之后,可以证明,当T>Tc1时,在容器的内表面上利用具有高居里点(Tc2)的铁磁性层产生少量热量。多层(材料)在工作1000h之后稍微老化,并且其尺寸很稳定。当用同样的食品进行各种感应加热试验时,多层的温度总是稳定在低于Tc1的同一值附近,因而能根据时间和质量快速地重复烹饪食品。最后,在通过在煤气灶上加热和在洗碟机中洗涤而进行炊具强化使用后,未观察到氧化物斑迹。
因此这种组合特别适合于制造在一约140℃-160℃的调定温度下进行烹饪的容器,以在低压下烹饪食品如蔬菜、水果或水。
例3
生产一种磁性合金,所述合金的组成包含54.8-56.8%铁,33%镍,10-12%铬和0.2%锰。这种合金具有可在37和70℃之间变化的居里温度,和为8-9.1×10-6K-1的在0℃下的热膨胀系数α0℃。压在这个合金带上的是一种铝带,上述合金带具有厚度为0.6mm,而上述铝带具有厚度为至少5mm,上述铝带在0℃下的热膨胀系数α0℃大于或等于22×10-6K-1。
在各种试验之后,这里也可以证明,这种双层(结构)在工作1000h之后不会老化,并且它使尺寸保持得很稳定。当利用各种材料厚度和/或各种容器几何形状的组合进行各种感应加热试验时,多层的温度总是稳定在很接近37℃的同一值附近,因而产生其温度适宜于人体的制品。而且,在医用或民用环境中进行强化使用之后,未观察到氧化物斑迹。
因此这种组合特别适合于人体用的加热器如哺乳瓶(喂食瓶)加温器,用于调节血液或血浆温度的装置,婴儿保育箱,医疗手术加热器等,因为它能在大面积范围内具有在37℃下所进行的自我调节的优良的温度一致性(均匀性)。
例4
用高纯金属通过真空熔炼法生产50kg材料31种合金,并铸成锭。在煅造并热轧降到厚度为4.5mm之后,将这些各种金属直接冷轧到最终厚度为0.6mm,切割成各种形状的试件,用于表征20℃和Tc之间的膨胀系数αTc、居里点Tc、饱和感应Bs和最大氧化电流Imax,并在氢气中于1050℃下退火1小时(h):
·αTc在一膨胀计上测量;
·Bs通过从两个检测线圈的一个磁体场(1600Oe)中取出一个试件进行测量,上述两个检测线圈连接到一个电流计(检流计)上,测量结果是在小于3%之内;
·Tc通过在力-温度曲线的拐点处将这个曲线的切线外推到0,在一磁力热磁计上测量;及
·Imax是在电流-电压氧化曲线上记录的最大电流,其中将接连的电压值加在0.01M硫酸溶液中的合金电极和铂电极之间。
这些合金的组成(除形成余量的铁外)在下表中列出:
合金 | C(%) | Ni(%) | Cr(%) | Mn(%) | Co(%) | Mo(%) | Si(%) | Al(%) | Cu(%) |
1(对照例) | 0.0089 | 33.96 | 2.64 | 0.259 | 1.96 | <0.01 | 0.032 | <0.02 | <0.01 |
2(对照例) | 0.0094 | 35.77 | 5.6 | 0.306 | 1.01 | <0.01 | 0.035 | <0.02 | <0.01 |
3(本发明) | 0.0083 | 35.8 | 9.05 | 0.3 | 1.04 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
4(对照例) | 0.009 | 37.69 | 3.14 | 0.296 | 1.06 | <0.01 | 0.031 | <0.02 | <0.01 |
5(对照例) | 0.0092 | 37.74 | 5.76 | 0.308 | 0.969 | <0.01 | 0.033 | <0.02 | <0.01 |
6(本发明) | 0.0091 | 37.75 | 9.54 | 0.3 | 1.02 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
7(本发明) | 0.0089 | 37.45 | 8.72 | 0.3 | 3.06 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
8(对照例) | 0.0066 | 33.46 | 4.88 | 0.133 | <0.01 | <0.01 | 0.02 | <0.02 | <0.01 |
9(本发明) | 0.0041 | 33.66 | 7.95 | 0.188 | <0.01 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
10(对照例) | 0.074 | 34.24 | 2.01 | 0.172 | 0.026 | 5.79 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
11(本发明) | 0.0086 | 37.63 | 9.31 | 0.293 | 0.503 | 0.023 | <0.02 | <0.02 | 0.094 |
12(本发明) | 0.0096 | 39.49 | 9.6 | 0.287 | 1.02 | 0.01 | 0.021 | <0.02 | <0.01 |
13(对照例) | 0.015 | 33.78 | 2.02 | 0.186 | <0.01 | 2.03 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
14(对照例) | 0.013 | 33.78 | 0.02 | 0.183 | <0.01 | 2.21 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
15(本发明) | 0.01 | 49.9 | 9.6 | 0.49 | <0.01 | <0.01 | 0.2 | <0.02 | <0.01 |
16(对照例) | 0.002 | 36.03 | 0.038 | 0.042 | 0.039 | 0.012 | 0.059 | <0.02 | 0.017 |
17(对照例) | 0.0057 | 42 | - | - | <0.01 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
18(本发明) | 0.0025 | 42 | 6 | 0.21 | <0.01 | <0.01 | 0.18 | 0.17 | <0.01 |
19(本发明) | 0.0021 | 47 | 5 | 0.221 | <0.01 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
20(本发明) | 0.0026 | 47 | 6 | 0.133 | <0.01 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
21(对照例) | 0.003 | 47.58 | 0.034 | 0.472 | 0.038 | 0.01 | 0.092 | <0.02 | 0.026 |
22(对照例) | 0.0057 | 55.3 | 3.8 | 0.277 | 0.024 | 0.011 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
23(对照例) | 0.0062 | 72.5 | 3.1 | 0.234 | 0.022 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
24(对照例) | 0.0042 | 65.5 | 15.1 | 0.255 | 0.015 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
25(本发明) | 0.0036 | 70.2 | 9.8 | 0.243 | <0.01 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
26(本发明) | 0.0087 | 62 | 7.4 | 0.261 | <0.01 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
27(本发明) | 0.0052 | 55 | 14.8 | 0.252 | <0.01 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
28(对照例) | 0.0068 | 50.2 | 19.7 | 0.241 | <0.01 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
29(对照例) | 0.0035 | 39.9 | 20.1 | 0.233 | <0.01 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
30(本发明) | 0.0045 | 45.5 | 15.3 | 0.228 | <0.01 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
31(对照例) | 0.0066 | 32.3 | 17.4 | 0.262 | <0.01 | <0.01 | <0.02 | <0.02 | <0.01 |
进行试验的结果在下表中给出:
合金 | αTc(10-6K-1) | Bs(T) | Tc(℃) | Imax(mA) |
1(对照例) | 4.30 | 1.085 | 205 | 1.20 |
2(对照例) | 5.10 | 0.91 | 181 | 0.25 |
3(本发明) | 8.25 | 0.65 | 127 | 0.90 |
4(对照例) | 4.50 | 1.225 | 252 | 1.10 |
5(对照例) | 6.05 | 0.985 | 214 | 0.25 |
6(本发明) | 7.70 | 0.725 | 154 | 0.60 |
7(本发明) | 7.82 | 0.795 | 182 | 0.90 |
8(对照例) | 5.00 | 0.76 | 149 | 0.50 |
9(本发明) | 7.90 | 0.53 | 98 | 0.60 |
10(对照例) | 7.74 | 0.545 | 87 | 1.20 |
11(本发明) | 7.70 | 0.675 | 137 | 0.80 |
12(本发明) | 8.08 | 0.74 | 163 | 0.60 |
13(对照例) | 4.50 | 0.81 | 125 | 1.50 |
14(对照例) | 3.80 | 0.87 | 143 | 3.00 |
15(本发明) | 10.50 | 0.745 | 232 | 0.60 |
16(对照例) | 2.90 | 1.30 | 250 | 6.20 |
17(对照例) | 5.00 | 1.50 | 330 | 5.70 |
18(本发明) | 8.10 | 1.11 | 256 | 0.25 |
19(本发明) | 9.30 | 1.25 | 340 | 0.50 |
20(本发明) | 9.75 | 1.18 | 350 | 0.25 |
21(对照例) | 8.10 | 1.60 | 450 | 5.00 |
22(对照例) | 10.00 | 1.14 | 390 | 1.40 |
23(对照例) | 11.60 | 0.90 | 330 | 1.10 |
24(对照例) | 11.80 | 0.13 | 10 | 0.15 |
25(本发明) | 11.70 | 0.45 | 190 | 0.32 |
26(本发明) | 11.20 | 0.87 | 340 | 0.22 |
27(本发明) | 10.80 | 0.30 | 100 | 0.17 |
28(对照例) | 10.40 | <0.01 | -50 | 0.12 |
29(对照例) | 9.70 | <0.01 | -80 | 0.16 |
30(本发明) | 9.50 | 0.20 | 120 | 0.33 |
31(对照例) | 11.20 | <0.01 | -30 | 0.31 |
当希望制造一种容器—该容器的特征在于Tmax值在30和350℃之间,该Tmax值由烹饪方式和打算在这种容器中制备的食品类型限定时,可以看出,足可以在所要求的组成(成分)范围内选出具有对应于这个温度Tmax的居里点的含金。
还可以看出,具有镍含量大于52%的含金表现出极好的耐腐蚀性和高的热膨胀系数。
Claims (10)
1.一种铁磁性合金,所述铁磁性合金的化学组成包括,按重量百分数计:
32.5%≤Ni≤72.5%
5%≤Cr≤18%
0.01%≤Mn≤4%
C≤1%
可任选的一种或多种选自Mo、V、Co、Cu、Si、W、Nb和Al的元素,这些元素的总含量小于或等于10%,余量是铁和熔炼中产生的杂质,所述化学组成还满足下列关系:
Cr-1.1Ni+23.25≤0%
45Cr+11Ni≤1360
如果Ni≥37.5,则Ni+3Cr≥60%
如果Ni≤37.5,则Cr≥7.5。
2.如权利要求求1所述的合金,其特征在于:上述合金的铬含量大于13%。
3.如权利要求1或2所述的合金,其特征在于:上述合金的镍含量是在34和50%之间,并且不含有选自Mo、V、Co、Cu、Si、W、Nb和Al的元素。
4.如权利要求1或2所述的合金,其特征在于:上述合金的镍含量大于52%。
5.如权利要求1所述的合金,其特征在于:上述合金中的镍含量是在48和52%之间,而铬含量是在7和10%之间。
6.如权利要求1-5中任一项所述的合金,其特征在于:上述合金的锰含量大于或等于0.1%。
7.如权利要求1-6中任一项所述的合金,其特征在于:上述合金具有在30和350℃之间的居里温度Tc,大于或等于6.5×10-6K-1的在室温和Tc之间的热膨胀系数αTc,和大于或等于0.2T的饱和感应Bs,并且在酸性介质中的电压-电流腐蚀试验中上述合金的最大氧化电流Imax小于1mA。
8.如权利要求7中所述的合金,其特征在于:上述合金在室温和Tc之间的热膨胀系数αTc大于或等于9×10-6K-1,并且饱和感应Bs大于或等于0.5T。
9.一种如权利要求1-8中任一项所述的合金用于生产要用于感应烹饪的烹饪容器的多层加热部件的应用。
10.一种如权利要求2所述的合金用于生产用于感应烹饪的单层烹饪容器的底部的应用。
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