CN1580096A - 苯乙炔封端的硫醚型聚酰亚胺树脂的合成 - Google Patents
苯乙炔封端的硫醚型聚酰亚胺树脂的合成 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1580096A CN1580096A CN 200410010850 CN200410010850A CN1580096A CN 1580096 A CN1580096 A CN 1580096A CN 200410010850 CN200410010850 CN 200410010850 CN 200410010850 A CN200410010850 A CN 200410010850A CN 1580096 A CN1580096 A CN 1580096A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenylacetylene
- diamine
- diamino
- thioether
- diaminodiphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明属于苯乙炔封端的硫醚型聚酰亚胺树脂的合成,以异构硫醚二酐和各种二元胺聚合,采用苯乙炔苯酐作为反应封端剂在各种溶剂中合成硫醚型的聚酰亚胺树脂。将硫醚二酐、二元胺和苯乙炔苯酐按照n∶(n+1)∶2的比例加入到极性溶剂中,室温搅拌反应2-10小时后,加入脱水剂乙酸酐和脱水催化剂三乙胺,再于室温搅拌反应4-12小时,将其沉入到水中,得到沉淀物,充分洗涤后,干燥沉淀物即得聚酰亚胺树脂。
Description
技术领域
本发明属于苯乙炔封端的硫醚型聚酰亚胺树脂的合成。
背景技术
热固性聚酰亚胺是一类先进复合材料基体树脂,具有很高的耐热氧化性、机械性能和高的玻璃化转变温度,在航空航天材料领域有很重要的应用。苯乙炔苯酐封端的聚酰亚胺树脂具有非常低的熔体粘度,有望用于树脂转移模塑(RTM)成型加工工艺,该工艺具有高效低成本的特点,并且能够加工各种复杂的复合材料制件。近年来美国NASA将其逐步应用到RTM用聚酰亚胺树脂上来(美国专利,5493002;5567800;6133401;6350817)。大部分专利所涉及的聚酰亚胺树脂均是联苯二酐、醚二酐或二苯酮酐为二酐单体的。而树脂熔融流动性更好的硫醚型聚酰亚胺树脂则没有涉及。
发明内容
本发明的目的是提供一种苯乙炔封端的硫醚型聚酰亚胺树脂的合成方法。
异构硫醚型聚酰亚胺在熔融后,其熔体粘度比结构刚性强的联苯型聚酰亚胺还要低,同时聚合物也具有很好的热稳定性与机械性能,因此很适合于发展新型的RTM成型用聚酰亚胺树脂。本发明以异构硫醚二酐和各种二元胺聚合,采用苯乙炔苯酐作为反应封端剂在各种溶剂中合成硫醚型的聚酰亚胺树脂。
制备过程如下:
将硫醚二酐、二元胺和苯乙炔苯酐按照n∶(n+1)∶2的比例加入到极性溶剂中,室温搅拌反应2-10小时后,加入脱水剂乙酸酐和脱水催化剂三乙胺,再于室温搅拌反应4-12小时,将其沉入到水中,得到沉淀物,充分洗涤后,干燥沉淀物即得聚酰亚胺树脂;
合成路线为:
其中S的位置可在苯环的3位或4位;二酸酐为4,4’-硫醚二酐、3,4’-硫醚二酐或3,3’-硫醚二酐其中的一种或多种的共混物,三者的用量不能同时为零,三者的摩尔百分比为1-100%∶0-100%∶0-100%。
n为树脂聚合物的聚合度,10≥n≥1;
二元胺为H2N-Ar-NH2,为对苯二胺、间苯二胺、4,4’-二氨基二苯醚、3,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基-二苯氧基-1”,4”-苯、4,4’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯、3,3’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯或4,4’-二氨基-二苯氧基-4”,4-二苯基异丙烷其中的一种或多种,这十者的用量不能同时为零,十者的摩尔百分比为0-100%∶0-100%∶0-100%∶0-100%∶0-100%∶0-100%0-100%∶0-100%∶0-100%∶0-100%。
本发明所采用的溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或甲酚。
本发明所采用的脱水剂为乙酸酐,用量为二元胺摩尔数的2-4倍。
本发明所采用的脱水催化剂是三乙胺或吡啶,用量为乙酸酐摩尔数的0.1-1倍。
本发明的特点是所合成的聚酰亚胺是在具有低的熔体粘度,可应用到RTM成型工艺中。
具体实施方式
实施例1将4,4’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、1,6-己二胺(23.2g,0.2mol)和苯乙炔苯酐0.1mol(24.8g)加入到N,N’-二甲基甲酰胺(3000ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐0.4mol(40g)和催化剂三乙胺0.04mol(4g)继续搅拌反应12h,然后将其倾入大量乙醇中,析出淡黄色沉淀,过滤收集沉淀,并用乙醇充分洗涤,干燥后得73g苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例2
将3,4’-硫醚二酐0.2mol(65.2g)、对苯二胺0.3mol(32.4g)和苯乙炔苯酐0.2mol(49.6g)加入到N,N’-二甲基甲酰胺(300mL)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐1.5mol(153g)和催化剂三乙胺1mol(101g)继续搅拌反应12h,然后将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,并用乙醇充分洗涤,干燥后即得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例3
将3,3’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、间苯二胺0.11mol(11.9g)和苯乙炔苯酐0.02mol(5g)加入到N,N’-二甲基甲酰胺(110ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐0.44mol(44g)和催化剂三乙胺0.44mol(44g)继续搅拌反应12h,然后将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,并用乙醇充分洗涤,干燥后即得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例4
将4,4’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,3’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、4,4’-二胺基二苯醚0.3mol(60g)和苯乙炔苯酐0.2mol(49.6g)加入到N-甲基-2-吡咯烷酮(700ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐1.2mol(122g)和催化剂三乙胺0.5mol(50g)继续搅拌反应12h,然后将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,并用乙醇充分洗涤,干燥后即得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例5
将4,4’-硫醚二酐0.01mol(3.26g)、3,4’-硫醚二酐0.99mol(323g)、4,4’-二氨基二苯基甲烷2mol(397g)和苯乙炔苯酐1mol(248g)加入到N-甲基-2-吡咯烷酮(1500ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐5mol(510g)和催化剂三乙胺1mol(101g)继续搅拌反应12h,然后将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,并用乙醇充分洗涤,干燥后即得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例6
将3,4’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,3’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷0.3mol(68g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到二甲基亚砜(600ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐2.4mol(245g)和催化剂三乙胺2mol(202g)继续搅拌反应12h,然后将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,并用乙醇充分洗涤,干燥后即得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例7
将4,4’-硫醚二酐0.3mol(97.8g)、3,4’-硫醚二酐0.3mol(97.8g)、3,3’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、4,4’-二氨基-二苯氧基-1”,4”-苯0.8mol(234g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到甲酚(400ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐3.2mol(326g)和催化剂三乙胺0.5mol(50g)继续搅拌反应12h,然后将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,并用乙醇充分洗涤,干燥后即得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例8
将4,4’-硫醚二酐0.2mol(65.2g)、3,3’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、4,4’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯0.4mol(117g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N,N’-二甲基甲酰胺(3L)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐1.2mol(122g)和催化剂三乙胺0.5mol(50g)继续搅拌反应12h,将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,并用乙醇充分洗涤,干燥后即得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例9
将4,4’-硫醚二酐0.2mol(65.2g)、3,3’-硫醚二酐0.5mol(163g)、3,3’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯0.8mol(234g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N,N’-二甲基甲酰胺(2000ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐3.2mol(326g)和催化剂三乙胺3mol(303g)继续搅拌反应12h,将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,并用乙醇充分洗涤,干燥后即得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例10
将3,3’-硫醚二酐0.2mol(65.2g)、4,4’-硫醚二酐0.5mol(163g)、3,3’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯0.8mol(234g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N,N’-二甲基甲酰胺(2000ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐3.2mol(326g)和催化剂三乙胺3mol(303g)继续搅拌反应12h,将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,用乙醇充分洗涤,干燥后得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例11
将4,4’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,4’-硫醚二酐0.2mol(65.2g)、4,4’-二氨基-二苯氧基-4”,4-二苯基异丙烷0.4mol(164g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N,N’-二甲基乙酰胺(600ml)中,室温下搅拌反应6h后,加入脱水剂乙酸酐6mol(612g)和催化剂三乙胺0.6mol(60g)继续搅拌反应20h,然后将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,收集沉淀,并用乙醇充分洗涤,干燥后得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例12
将4,4’-硫醚二酐0.2mol(65.2g)、3,4’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,3’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、4,4’-二氨基-二苯氧基-1”,4”-苯0.3mol(87.7g)、对苯二胺0.2mol(21.6g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N,N’-二甲基乙酰胺(700ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐(2mol204g)和催化剂三乙胺0.5mol(50g)继续搅拌反应12h,然后将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,用乙醇充分洗涤,干燥后得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例13
将3,3’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、4,4’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、4,4’-二氨基二苯醚0.1mol(20g)、4,4’-二氨基-二苯氧基-4”,4-二苯基异丙烷0.1mol(41g)、1,6-己二胺0.1mol(11.6g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N,N’-二甲基甲酰胺(400ml)中,室温下搅拌反应10h后,加入脱水剂乙酸酐1mol(102g)和催化剂三乙胺0.5mol(50g)继续搅拌反应9h,将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,用乙醇充分洗涤,干燥后得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例14
将4,4’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,4’-二氨基二苯醚0.16mol(32g)、4,4’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯0.04mol(11.7g)和苯乙炔苯酐0.1mol(24.8g)加入到N,N’-二甲基甲酰胺(300ml)中,室温下搅拌反应7h后,加入脱水剂乙酸酐0.8mol(81.6g)和催化剂三乙胺0.5mol(50g)继续搅拌反应8h,将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,用乙醇充分洗涤,干燥后得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例15
将3,4’-硫醚二酐0.8mol(261g)、4,4’-二氨基二苯醚0.7mol(140g)、4,4’二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯0.2mol(58.4g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N,N’-二甲基甲酰胺(1000ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐3mol(306g)和催化剂三乙胺0.5mol(50g)继续搅拌反应6h,将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,并用乙醇充分洗涤,干燥后得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例16
将4,4’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,4’-硫醚二酐0.2mol(65.2g)、3,3’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,4’-二氨基二苯醚0.4mol(80g)、4,4’-二氨基二苯基甲烷0.05mol(9.9g)、3,3’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯0.05mol(14.6g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N,N’-二甲基乙酰胺(500ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐5mol(510g)和催化剂三乙胺0.5mol(50g)继续搅拌反应12h,然后将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,并用乙醇充分洗涤,干燥后即得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例17
将4,4’-硫醚二酐0.4mol(130g)、3,4’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,3’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,4’-二氨基二苯醚0.4mol(80g)、4,4’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯0.1mol(29.2g)、间苯二胺0.1mol(10.8g)、4,4’-二氨基二苯基甲烷0.1mol(19.8g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N,N’-二甲基甲酰胺(1000ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐2.1mol(214g)和催化剂三乙胺0.7mol(71g)继续搅拌反应12h,然后将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,用乙醇充分洗涤,干燥后即得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例18
将3,4’-硫醚二酐0.4mol(130g)、4,4’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,3’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,4’-二氨基二苯醚0.4mol(80g)、4,4’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯0.1mol(29.2g)、间苯二胺0.01mol(1.08g)、4,4’-二氨基二苯基甲烷0.19mol(37.7g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N,N’-二甲基甲酰胺(1000ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐2.1mol(214g)和催化剂三乙胺0.7mol(71g)继续搅拌反应12h,将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,用乙醇充分洗涤,干燥后得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例19
将3,4’-硫醚二酐0.4mol(130g)、4,4’-硫醚二酐0.2mol(65.2g)、3,4’-二氨基二苯醚0.4mol(80g)、4,4’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯0.1mol(29.2g)、间苯二胺0.01mol(1.08g)、4,4’-二氨基二苯基甲烷0.19mol(37.7g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N,N’-二甲基甲酰胺(1000ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐2.1mol(214g)和催化剂三乙胺0.7mol(71g)继续搅拌反应12h,将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,用乙醇充分洗涤,干燥后得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例20
将3,4’-硫醚二酐0.6mol(195.6g)、3,4’-二氨基二苯醚0.4mol(80g)、4,4’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯0.1mol(29.2g)、间苯二胺0.01mol(1.08g)、4,4’-二氨基二苯基甲烷0.19mol(37.7g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N-甲基-2-吡咯烷酮(1000ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐2.1mol(214g)和催化剂三乙胺0.7mol(71g)继续搅拌反应12h,将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,用乙醇充分洗涤,干燥后得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
实施例21
将3,4’-硫醚二酐0.4mol(130g)、4,4’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,3’-硫醚二酐0.1mol(32.6g)、3,4’-二氨基二苯醚0.7mol(140g)和苯乙炔苯酐0.2mol(50g)加入到N,N’-二甲基乙酰胺(1000ml)中,室温下搅拌反应12h后,加入脱水剂乙酸酐2.1mol(214g)和催化剂三乙胺0.7mol(71g)继续搅拌反应12h,将其倾入大量乙醇中,析出沉淀,过滤收集沉淀,用乙醇充分洗涤,干燥后得苯乙炔封端的聚酰亚胺树脂。
Claims (1)
1.一种苯乙炔封端的硫醚型聚酰亚胺树脂的合成方法,其制备过程为将二酸酐、二元胺和苯乙炔苯酐加入到极性溶剂中,室温搅拌反应2-10小时后,加入脱水剂乙酸酐和脱水催化剂三乙胺,再于室温搅拌反应4-12小时,将其沉入到水中,得到沉淀物,充分洗涤后,干燥沉淀物即得聚酰亚胺树脂,反应过程如下:
其中S的位置可在苯环的3位或4位;n为树脂聚合物的聚合度,10≥n≥1;二元胺为H2N-Ar-NH2,
其特征在于采用的二酸酐为4,4’-硫醚二酐、3,4’-硫醚二酐或3,3’-硫醚二酐其中的一种或多种的共混物,三者的用量不能同时为零,三者的摩尔百分比为0-100%∶0-100%∶0-100%;所采用的二元胺为对苯二胺、间苯二胺、4,4’-二氨基二苯醚、3,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基-二苯氧基-1”,4”-苯、4,4’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯、3,3’-二氨基-二苯氧基-1”,3”-苯或4,4’-二氨基-二苯氧基-4”,4-二苯基异丙烷其中的一种或多种的共混物,这十者的用量不能同时为零,十者的重量百分比为0-100%∶0-100%∶0-100%∶0-100%∶0-100%∶0-100%0-100%∶0-100%∶0-100%∶0-100%;其中任意一种占二元胺共混物的摩尔百分比为0-100%;极性溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、甲酚或苯酚;脱水剂为乙酸酐,用量为二元胺摩尔数的2-4倍;脱水催化剂为三乙胺或吡啶,用量为乙酸酐摩尔数的0.1-1倍。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200410010850 CN1580096A (zh) | 2004-05-14 | 2004-05-14 | 苯乙炔封端的硫醚型聚酰亚胺树脂的合成 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200410010850 CN1580096A (zh) | 2004-05-14 | 2004-05-14 | 苯乙炔封端的硫醚型聚酰亚胺树脂的合成 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1580096A true CN1580096A (zh) | 2005-02-16 |
Family
ID=34581639
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200410010850 Pending CN1580096A (zh) | 2004-05-14 | 2004-05-14 | 苯乙炔封端的硫醚型聚酰亚胺树脂的合成 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1580096A (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102190798A (zh) * | 2011-03-24 | 2011-09-21 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 改性氰酸酯树脂的制备方法 |
CN102206344A (zh) * | 2010-11-04 | 2011-10-05 | 浙江吉利汽车研究院有限公司 | 一种适用于汽车的易成型聚酰亚胺树脂及其制备方法 |
CN102206346A (zh) * | 2011-05-10 | 2011-10-05 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 聚酰亚胺树脂及其制备方法 |
US8492507B2 (en) | 2008-09-23 | 2013-07-23 | Nexam Chemical Ab | Acetylenic polyamide |
CN105461922A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-04-06 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种低粘度热固性聚酰亚胺树脂及其制备方法和应用 |
CN106748963A (zh) * | 2016-12-01 | 2017-05-31 | 北京航空航天大学 | 含茚满结构的聚酰胺‑酰亚胺及其制备方法 |
CN108641082A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-10-12 | 常州杰铭新材料科技有限公司 | 一种热固性聚酰亚胺预聚体及其制备方法和应用 |
CN112708133A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-27 | 长春长光宇航复合材料有限公司 | 一种低粘度热固性聚酰亚胺树脂及其制备方法与应用 |
-
2004
- 2004-05-14 CN CN 200410010850 patent/CN1580096A/zh active Pending
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8492507B2 (en) | 2008-09-23 | 2013-07-23 | Nexam Chemical Ab | Acetylenic polyamide |
CN102206344A (zh) * | 2010-11-04 | 2011-10-05 | 浙江吉利汽车研究院有限公司 | 一种适用于汽车的易成型聚酰亚胺树脂及其制备方法 |
CN102190798A (zh) * | 2011-03-24 | 2011-09-21 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 改性氰酸酯树脂的制备方法 |
CN102190798B (zh) * | 2011-03-24 | 2013-04-10 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 改性氰酸酯树脂的制备方法 |
CN102206346A (zh) * | 2011-05-10 | 2011-10-05 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 聚酰亚胺树脂及其制备方法 |
CN102206346B (zh) * | 2011-05-10 | 2013-04-10 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 聚酰亚胺树脂及其制备方法 |
CN105461922A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-04-06 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种低粘度热固性聚酰亚胺树脂及其制备方法和应用 |
CN105461922B (zh) * | 2015-12-14 | 2018-08-07 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种低粘度热固性聚酰亚胺树脂及其制备方法和应用 |
CN106748963A (zh) * | 2016-12-01 | 2017-05-31 | 北京航空航天大学 | 含茚满结构的聚酰胺‑酰亚胺及其制备方法 |
CN106748963B (zh) * | 2016-12-01 | 2019-08-02 | 北京航空航天大学 | 含茚满结构的聚酰胺-酰亚胺及其制备方法 |
CN108641082A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-10-12 | 常州杰铭新材料科技有限公司 | 一种热固性聚酰亚胺预聚体及其制备方法和应用 |
CN108641082B (zh) * | 2018-05-15 | 2020-08-25 | 常州杰铭新材料科技有限公司 | 一种热固性聚酰亚胺预聚体及其制备方法和应用 |
CN112708133A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-27 | 长春长光宇航复合材料有限公司 | 一种低粘度热固性聚酰亚胺树脂及其制备方法与应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101709039B (zh) | 用于双组份聚氨酯防水涂料的超支化型固化剂及制备方法 | |
CN104311832B (zh) | 一种聚醚砜型超支化环氧树脂的制备方法及其在增韧线性环氧树脂中的应用 | |
CN1580096A (zh) | 苯乙炔封端的硫醚型聚酰亚胺树脂的合成 | |
CN103897185A (zh) | 感光型聚酰亚胺及负型光致抗蚀剂组合物 | |
CN102850563A (zh) | 氨基硅烷化改性碳化硅纳米颗粒增强聚酰亚胺复合薄膜的方法 | |
CN1597734A (zh) | 苯乙炔封端的联苯型聚酰亚胺树脂的合成 | |
CN113683777A (zh) | 一种端环氧基超支化聚醚砜的制备方法及其在耐盐雾环氧树脂中的应用 | |
CN112979869A (zh) | 一种六方氮化硼纳米片水凝胶复合材料及制备方法和应用 | |
CN106751839B (zh) | 燃料电池用高分子微球/含氨基的磺化聚芳醚酮砜质子交换膜材料、制备方法及其应用 | |
CN101340002B (zh) | 耐水解磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法 | |
CN101225169B (zh) | 含硫氟代可自交联聚酰亚胺材料及其制备方法 | |
CN110229464A (zh) | 一种环氧硅油改性氧化石墨烯与环氧树脂复合材料制备方法 | |
CN1765958A (zh) | 一种制备交联磺化聚酰亚胺膜的方法 | |
CN110684175B (zh) | 高透光率的超韧室温本征自修复弹性体材料及其制备方法 | |
CN102329428B (zh) | 嵌段共聚物改性环氧树脂及其制备方法 | |
CN109364896A (zh) | 一种有机硅改性木质素基强吸油材料的制备方法 | |
CN1252134C (zh) | 含有羧基侧基的聚芳醚类高性能共聚物及制备方法 | |
CN1235849C (zh) | 磺化聚芳醚化合物及其中间体及它们的合成和应用 | |
TWI705984B (zh) | (2,6-二甲基-1,4-苯醚)寡聚物及由其所製得的固化物 | |
CN100345889C (zh) | 聚砜与聚醚砜共聚物的制备方法 | |
CN103342878B (zh) | 基于聚苯并唑和热固性树脂的分子复合材料及制备方法 | |
CN102276824B (zh) | 含邻苯二甲酰亚胺侧基的聚芳醚酮及其合成方法 | |
CN107974043B (zh) | 一种石墨烯/环氧树脂复合高分子材料的制备方法 | |
CN1282686C (zh) | 磺化聚芳醚化合物及其合成和应用 | |
CN113698590B (zh) | 一种可熔融加工封端含氟聚芳醚树脂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |