CN1575226A - 包含塑料并通过天然纤维加强的模制体 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种包含塑料并通过天然纤维加强的模制体。该模制体由含有残留水的纤维状植物或动物材料、至少一种热塑性或热固性材料、以及至少一种结合水的生物聚合物和/或生物单体，通过在高温和/或高压下的塑性或热塑性形变，然后，进行成型而制成，优选地通过挤压制成。尽管残留水的重量百分比含量在0.3％至0.8％之间，但本发明的模制体为非膨胀形态。本发明还涉及一种用于制备该模制体的方法。

Description

包含塑料并通过天然纤维加强的模制体

技术领域

本发明涉及一种包含塑料、通过天然纤维加强、并含有残留水分的非膨胀模制体，以及用于制备该模制体的方法。

背景技术

近些年来，对塑料工业中天然纤维材料的关注已经日益提高。特别是，木纤维、木粉填料、以及木片在所谓的“类木材塑料”或“塑木”材料中的应用，其可以借助挤压技术以加工成型材，因此，这种材料已经历了真正的蓬勃发展。

然而，问题依然存在，天然纤维尤其是木材，即使在空气干燥状态下自身依然含有一定量的残留水，因此，用塑料和木料制备的型材的质量的问题经常不令人满意，并且该问题至今还没有得到令人满意的解决。尤其是型材，其在高喷出速度下制备，会出现无法控制的气泡和膨胀区域，这种现象是由于以下事实而致，即在原料混合物的塑性或热塑性成型后，为了获得模制体，在后续的用于模制材料的最后成型步骤中，例如，由于在挤压装置的模具出口处解除压力而致。这甚至意味着，在相对高的挤压温度和挤压速度下，不能再保证该类型材的完整性。

迄今为止，已知披露的多种方法均采取在将原料引入现有的及最后的制备成品型材的挤压步骤之前，必须尽可能地降低原料中的水含量。为了实现该目的，天然材料一般在挤压工艺之前通过过度的常规干燥进行预处理，或者也可以尝试通过将两台挤压装置串联实现两台装置之间的水蒸发。因此，第一台挤压装置实际上仅用作干燥机。根据这种方法获得的常规材料具有重量百分比约为0.2％-0.5％的水含量，但是，该材料仍然膨胀且具有充满气体的空泡(小气泡)。

还提出了一种方法，该方法通过加入合成树脂(JP 6123306)或诸如CaO和CaSO₄这类的无机物(JP 6143213、JP 52025844、JP52025843、JP 57075851、和EP 913243)，通过化学反应将残留水除去或消耗到所需要的程度。然而，在所有这些情况下，在挤压工艺过程中，残留水仍然存在，从而使模制体在或多或少的程度上膨胀。

发明简述

本发明的目的在于，通过使用适宜的添加剂，可选地结合特定的制作步骤，以确保根据本发明使用的起始材料中存在的残留水至少部分地结合并且无论如何也不会由于任何气泡的生成、无法控制的膨胀或气泡破裂损害最终产品的质量。

本发明的目的将通过具有权利要求特征的实施例来实现。根据本发明，可以获得一种经济、无膨胀且无气泡、热塑性或热固性塑料的填充有天然纤维并含有残留水的模制体。

根据本发明，该模制体由至少一种含有残留水的粒子混合物的材料组成，尤其是植物或动物纤维材料的粒子，该纤维材料具有至少一种热塑性或热固塑性塑料物质以及结合水的生物聚合物和/或结合水的生物单体。

实现本发明的目的基于以下基本原理，在应用天然纤维材料尤其是木材时，为了制备所需型材，借助塑性或热塑性成型方法，例如通过挤压，即使在对所用原料进行最精细和最精心的最初干燥的情况下，仍然会将水(残留水)带入制备过程，因此，在突然遇到解除压力时，必然自发地蒸发，从而使挤出的材料起泡且膨胀。

因此，需要寻找一种适宜的物质，尤其是具有与天然纤维材料具有高亲合性的物质，该种物质在制备过程中，能够与水结合，这样，在将模制材料最后成型制得成品模制体的过程中，水不会蒸发。但是，在理论上，水不能完全通过化学反应消耗或不可逆地结合，但是在最终成型后至少一部分还可以利用，其目的是使诸如型材成品这样的成品模制体由于使用位置的环境湿度而吸收的更多水降低到最低限度，并且使相关的尺寸改变最小化。这将节省成品型材的耗时和昂贵的调湿。

令人惊奇地发现，在一定前提下，通过加入至少一种生物聚合物和/或生物单体，可以获得所需要的结合水，因此，通过这种方式，即使是在相对高的挤出速度下，也可以制备出形状和尺寸精确的模制体，然而结合水对成品型材中达到一定相对湿度有作用。

根据本发明，如果原料混合物的残留水含量在制备工艺的开始还在重量百分比为0.3％-8％的范围内或者通过工艺技术手段确保原料混合物的残留水在用于制备模制材料的塑性或热塑性成型过程中减少到所提及的水含量，以其总质量为基准，可以制成具有水含量不超过重量百分比8％，优选重量百分比为0.3％-6％，尤其选择重量百分比为1％-5％的致密的、非膨胀的模制体。

因此，例如，原料混合物最初的残留水含量，如果需要的话，在塑性或者热塑性成型过程中，通过加入另外的结合水和消耗水的物质和/或通过在工艺装置中解除压力和脱挥发分(排气)降低到本发明所允许的含量值。重要的是，由塑性或热塑性成型获得的模制材料，直接在其最后成型以获得模制体之前，具有重量百分比不大于8％的水含量。如果超过该极限值，模制材料中的生物聚合物和/或生物单体的比例不能完全防止在解除压力过程中发生在模制材料内部的水蒸气的生成，以及由此而致的模制体的膨胀。

由于采取这些措施，获得的模制体的基体不包含或包含至多可忽略比例的充气小孔(小气泡)或膨胀区域。取决于所用纤维材料的选择，根据本发明的模制体具有0.5-2g/cm³之间的密度，尤其是在1.2-1.5g/cm³之间。

在本发明的情况下，可以将“未膨胀”或“无膨胀”的模制体理解为，在制备工艺的挤出过程中，由于最后成型步骤发现了小于10％的体积增加，也就是说，具有小于1.1的膨胀系数，尤其是在1.00-1.09之间，优选膨胀系数在1.00-1.05之间。

发明详述

根据本发明，将生物聚合物和/或生物单体作为“结合水”天然物质加入。就该目的而言，任何一种生物聚合物适合于在提高的温度下与水反应和结合或包封。它们可以改变其三级结构，这样恰好产生热塑性的特性，尤其是在使用淀粉时。此外，例如，诸如淀粉这类的生物聚合物改善了模制体的机械特性。除了单独的淀粉，还可以加入诸如粉状的玉米或水稻这样的粉碎农作物作为淀粉源。可以从可再生的原料中获得的其它适宜结合水的生物聚合物是蛋白质(例如，谷蛋白、骨胶原、角蛋白)、木素、果胶、和半纤维素，它们类似于淀粉与水结合。对于根据本发明的模制体而言，经改性的生物聚合物也是适宜的，但是优选使用未改性的天然生物聚合物。例如，假如在发酵过程中合成的生物聚合物包含与天然生物聚合物相同的或相似的单体并具有相应的水结合能力，那么这种生物聚合物也是适宜的。

将“结合水”生物单体理解为糖或糖类似物、单体物质到低聚物质，通过使用这些物质，模制材料中的残留水的沸点可提高到超过熔解温度，这样，在最后成型时，在解除压力的过程中残留水不蒸发，例如在挤压装置的模具出口处不被蒸发。例如，适宜的生物单体是单糖尤其是葡萄糖、果糖、以及二糖，特别是蔗糖、乳糖、麦芽糖、以及另外的糊精，以及诸如甘油、山梨糖醇、甘露醇、或木糖醇这样的糖醇类。

向原料混合物中加入重量百分含量为1％-50％，优选重量百分比为5％-40％的至少一种生物聚合物和/或至少一种生物单体，其中，在不同生物聚合物和生物单体的混合物或生物聚合物和生物单体的混合物的情况下，这些数值总是以混合物为基准。

此外，也可以将在塑性或热塑性成型中可以化学或物理地结合过量水的其它物质加入原料混合物中。水的物理结合可以理解为，将物质作为添加剂使用，其作为结晶水加入现存的水中，就这种情况而言，例如，使用烧石膏作为添加剂，或使用对于水具有依数性且可导致沸点升高的盐类。例如，使用氧化钙应被理解为水的化学结合，在有水存在时，将其转化成氯化钙，从而直接“消耗”水，这样，就不再有可供蒸发的水。例如，这些物质包括氯化钙、碳酸钾、氧化镁、硫酸镁、氢氧化钾、无水石膏、硅胶、钠钾合金、氧化铝、草酸、乙酸钾、氯化锂、以及氯化铵。优选地，以原料混合物为基准，这些添加剂以重量百分比为1％-15％的量加入。

可选地，向原料混合物可以加入在塑料工艺中常用的另外的助剂，诸如增塑剂、粘合增进剂、着色剂、润滑剂、稳定剂、或抗氧化剂，以原料混合物的总质量为基准，这些助剂的重量百分含量优选地在0.2％-10％之间，尤其优选在0.5％-8％之间。

热塑性或热固性塑料物质适合于作为基体应用于模制体的材料，其可以进行挤压、压片、压制、拉挤、或注射成型。在此，术语“基体”是指模制材料的部件，其应当确保天然纤维的粘结力以形成特定形状的制品。适宜的热塑性或热固性塑料物质是在“类木材塑料”和“塑木”的领域应用的所有塑料。除了用于木材挤压的诸如聚丙烯、聚乙烯、或聚氯乙稀(PVC)这类的最重要塑料之外，此处尤其需要指出的是三聚氰胺，其具有对于木材的高亲合性、高耐磨损性、生态学安全性、以及就其热塑性而言的可变性。原料混合物可以包含重量百分比为5％-50％，优选重量百分比为10％-35％的塑料。

原则上，植物或动物来源的所有材料都含有纤维状聚合物，并可因此使模制体具有良好的强度特性，可以用作含水的纤维材料。适宜纤维材料的实例是木纤维、木粉填料、或木片，主要是含纤维素的材料，如稻草、废纸、***、或亚麻。然而，也可使用动物纤维材料，例如可以使用皮革废料。尤其是，通过纤维可以提高根据本发明的模制体的拉伸强度。含有残留水的天然纤维材料在原料混合物中的重量百分含量为5％-85％。根据本发明的方法，纤维材料不必完全干燥，这样显著地降低了用于该方法的总能量消耗。

基于它们的结构，使用的天然纤维材料可以是多孔的。尤其是木材，其2/3是由小孔组成的，通过根据本发明的处理方法保持这种结构，从而有助于减小模制体的密度并节省相关的费用。

塑性或热塑性成型技术是塑料加工业的优选方法。但是，本发明可以应用于所有已知的成型方法中，例如，拉挤成型方法。

“类木材塑料”或“塑木”产品也可以包括根据本发明的模制体，主要通过型材挤压或通过注射成型来生产。

通过挤压、压片、或热混合事先准备好的各种原料制成颗粒，然后在型材挤压机或在注模机中进行加工制成成品形状的制品。

为了制备模制体，将含有残留水的植物或动物纤维材料的粒子与由塑料和至少一种生物聚合物和/或至少一种生物单体组成的组中的至少一种热塑性或热固性塑料物质进行混合。然后，该原料混合物在至少高于室温的温度下，优选在100-300℃，特别优选在130-210℃下，和/或在高达500巴的超计大气压下，优选在10-300巴，尤其是在50-200巴下，制成塑性模制材料。然后，将塑性模制材料制成所需要形状的模制体，其可以在熔融物的冷却和固化后获得。为了防止生物聚合物或生物单体的损坏和热降解，优选地采用不高于210℃的温度。

近几年，已经建立了一种方法，该方法在一次制备中直接从粉状的原料制备得到成品型材。例如，这种方法披露于WO 90/14935中。

根据本发明，将不完全干燥的植物纤维材料，例如，木粉填料、塑料颗粒、生物聚合物和/或生物单体，以及可选地将添加剂进行计量，经事先混合或不经事先混合，直接加入挤压机的进料孔。在该方法中，由于使用天然纤维材料，尤其是使用木料时，残留水的问题最显著。在所谓“直接制备”中，已经证实了当残留水通过生物聚合物和/或生物单体结合时，根据本发明的方法尤为有利。

在工艺装置中通过对材料加热和/或解除压力，例如，挤压机螺杆，可以通过蒸发降低材料的任何过量的水分。优选地，水蒸气通过工艺装置的箱体内的所谓排气孔排除。

例如，如果在模制材料中存在可蒸发的水时，那么挤压机在120-200℃的熔解温度下，并在型材模具出口处压力约为100巴下进行操作，而不采取根据本发明的措施，在压力降至大气压时，水突然蒸发，并形成具有充气小孔和小气泡的泡沫、膨胀产品，就该情况而言，例如，使用WO 90/14935中的方法。通过本发明消除这种在此不需要的效果，并且直接在其制备之后，即，在高压和/或高温下通过原料混合物的塑性或热塑性成型获得的模制材料固化之后，接着进行后续的最后成型，制成以其总质量为基准，具有重量百分比为0.3％-8％的水分的致密的、不膨胀的模制体。本发明进一步的特征在于，直接在最后成型步骤之前，最后成型产品的水含量基本与模制材料的水含量相当。“基本”意味着没有由于从模制材料的内部蒸发而致水分损耗，至多是表面的固有湿度的蒸发，作为结果，用于获得模制体的模制材料的最后成型步骤，例如，通过挤压机模具和后续的解除压力，在该模制材料的通道上不存在对本发明的副作用。

根据模制体的应用，诸如紫外(UV)稳定性、拉伸强度、和压缩强度、颜色、耐水性等这样的特性在相当宽的变量范围内是可控制的。

根据本发明的模制体的应用几乎不受任何限制。因此，例如可以通过挤压，首先制备不膨胀或通过WO 90/14935的方法被膨胀的可存放的颗粒，而在进一步的操作中，所述的颗粒可以通过本发明的方法进行熔解，并且加工成型材、注压制品、和模铸制品、或其类似物。型材或注压制品既可以用于室内也可以用于室外，可以应用在目前所有塑料或木材部件可应用的地方。这种模制体的实例是方形部件、支板、正面部件、地板、护栅单元、电缆输送管、控制板、型材、包层、包装材料、空心型材、贴面、或入坞装置。

以下，参照实施例进行更为详细地说明根据本发明的方法。

比较例1

在具有排气孔的锥形双螺杆挤压机(购自Cincinnati Extrusion)中，每小时按重量加入80kg的具有平均大小1mm的木片(木片水含量的重量百分比为10％)、18kg的聚丙烯、以及重量百分比为2％的粘合增进剂。挤压机的排气孔是关闭的。制成的模制体是壁脚板。

挤压条件：

进料区域的温度：150℃

区域1的温度：160℃

区域2的温度：200℃

区域3的温度：200℃

区域4的温度：190℃

模具流入的温度：190℃

模具温度：190℃

直接凸缘连接的定型装置：50℃

螺杆温度：190℃

螺杆速度：35rpm(转/分钟)

熔解温度：190℃

板的模具出口速度：5.5m/min(米/分钟)

这样制备的壁脚板存在不能接受的膨胀和气泡。在模具的端部或定型装置的端部蒸发水使形状完美的产品无法制备。水的蒸发很强烈，使得型材的粘结力不能保证。

比较例2

在同样的挤压条件下，将实例1中定量加入的总共100kg/h的原料混合物减少到20kg/h。所有其它的条件保持不变。从模具板的出口速度约为1m/min。

能够制备至少一种粘结型材，但是仍然在很大程度上存在无法控制的膨胀和气泡。

比较例3

步骤与实例2相同。与实例2相比唯一改变是使用了木材，在挤压之前将其干燥到水含量的重量百分比为5％。板的模具出口速度约为1m/min。

能够制备出一种粘结型材，但是其仍然存在某些膨胀点和气泡。

实施例4

与实例3相比，向配方中加入了精细的玉米粉末(含有重量百分比为70％的淀粉的研细的玉米粒)。结果得到如下的组成：

重量百分比为71％的木片

重量百分比为15％的聚丙烯

重量百分比为12％的玉米粉末(水的重量百分比含量为11％)

重量百分比为2％的粘合增进剂

挤压条件与实例3中的条件一致，原料进入挤压机的流量速度是20kg/h，而在模具的端部处型材的出口速度约为1m/min。

利用这种配方和上述的条件，可以制备形状漂亮的壁脚板。

实施例5

步骤与实施例4相同。与实施例4相比，唯一改变是将原料混合物的流量速度首先提高为80kg/h。这导致了型材出口速度约为4m/min。达到该速度，可以制备出令人满意的、无气泡的型材。

然后，原料混合物流量速度提高到100kg/h。这使型材的出口速度约为5.5m/min。

首先，在成品型材中找到膨胀点(气泡)。通过打开挤出箱的1/3的排气孔，并将重量百分比为5％的氧化镁加入所使用的原料混合物中，可以制备出形状令人满意的型材。

实施例6

借助单螺杆挤压机，可以制备出具有下列组成的颗粒：

重量百分比为67％的木材(残留水重量百分比约为11％)

重量百分比为15％的玉米粉末(残留水重量百分比约为11％)

重量百分比为15％的聚丙烯

重量百分比为2％的粘合增进剂

重量百分比为1％的氧化钛

由上述原料混合物(重量百分比约为9％的残留水)制备的成品颗粒，直接在挤压之后具有重量百分比含量为5％的水，并且显示出轻微的膨胀，与WO 90/14935相类似。堆积密度是500kg/m³。

这些没有进一步干燥的颗粒在锥形双螺杆挤压机中挤压制成型材。每小时可以将100kg膨胀颗粒定量加入挤压机。该挤压机的排气孔是闭合的。

挤压条件：

进料区域的温度：150℃

区域1的温度：155℃

区域2的温度：160℃

区域3的温度：165℃

区域4的温度：170℃

模具流入的温度：170℃

模具温度：170℃

直接凸缘连接的定型装置：40℃

螺杆温度：165℃

螺杆速度：35转/分钟(rpm)

熔解温度：165℃

板的模具出口速度：5.5m/min

尽管熔解温度是165℃，但甚至能够以约5.5m/min的型材挤出速度制备出无膨胀(膨胀系数＜1.05)以及尺寸精确的型材。型材的水含量与所用颗粒的水含量相当。

从该实施例可以清楚地看出，在第一方法中(非根据本发明)当原料混合物的残留水重量百分比含量约为9％时，可以获得膨胀的模制体，然而，在第二个方法(根据本发明)中在可比的条件并用相同模制材料的情况下，获得基本上无膨胀的模制体，但是残留水的重量百分比含量减小到5％。

这样制备的型材的优点在于，成品型材的残留水含量近似地与直接在水冷区域出现的平均环境湿度的条件一致，在型材实际使用前，不再进行昂贵的步骤。直接在型材挤出之后就存在尺寸稳定性。

实施例7

步骤与实例3相同。除了在此描述原料之外，将蔗糖也用于该配方。结果得到以下原料混合物：

重量百分比为70％的木片(残留水重量百分比为5％)

重量百分比为18％的聚丙烯

重量百分比为10％的蔗糖

重量百分比为2％的粘合增进剂

可以制备出令人满意的无膨胀点的型材。

Claims (23)

1.一种模制体，包括模制材料，所述模制材料在含有残留水的原料混合物的塑性或热塑性成型之后获得且在最后成型步骤之后固化，并且包括至少一种植物或动物纤维材料的粒子和至少一种热塑性或热固性塑料以及至少一种结合水的生物聚合物和/或至少一种结合水的生物单体，其特征在于，所述模制体具有重量百分含量不大于8％的水分，优选重量百分含量为0.3％-6％，尤其优选重量百分含量为1％-5％，并且没有膨胀。

2.根据权利要求1所述的模制体，其特征在于，具有0.5-2g/cm³的密度，优选为1.2-1.5g/cm³。

3.根据权利要求1或2所述的模制体，其特征在于，所述结合水的生物聚合物选自由淀粉、果胶、木质素、蛋白质、和半纤维素组成的组。

4.根据权利要求1至3中任一权利要求所述的模制体，其特征在于，所述生物单体选自由单糖、二糖、糊精、和糖醇组成的组。

5.根据权利要求1至4中任一权利要求所述的模制体，其特征在于，所述原料混合物另外包括由氯化钙、氧化钙、碳酸钾、氧化镁、硫酸镁、氢氧化钾、五氧化二磷、分子筛、硫酸钙、无水石膏、烧石膏、硅胶、钠钾合金、氧化铝、草酸、乙酸钾、氯化锂、和氯化铵组成的组中的结合水或消耗水的物质。

6.根据权利要求5所述的模制体，其特征在于，以所述原料混合物的总质量为基准，另外的结合水或消耗水的物质的重量百分含量为1％-15％。

7.根据权利要求1至6中任一权利要求所述的模制体，其特征在于，所述热塑性或热固性塑料选自由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、尿素树脂、和三聚氰胺组成的组。

8.根据权利要求1至7中任一权利要求所述的模制体，其特征在于，所述植物纤维材料选自由木纤维、木粉填料、木片、含有纤维素的循环材料、废纸、***、和皮革废料组成的组。

9.根据权利要求1至8中任一权利要求所述的模制体，其特征在于，所述模制体包括重量百分比为5％-50％的热塑性或热固塑性物质、重量百分比为1％-50％的生物聚合物或生物单体或生物单体和生物聚合物的混合物、以及重量百分比为5％-85％的植物纤维材料。

10.根据权利要求1至9中任一权利要求所述的模制体，其特征在于，所述模制体包括由粘合增进剂、着色剂、润滑剂、稳定剂、和抗氧化剂组成的组中的其它添加剂。

11.根据权利要求10所述的模制体，其特征在于，以其总质量为基准，所述其它添加剂的重量百分含量为0.2％-10％。

12.根据权利要求1至11中任一权利要求所述的模制体，其特征在于，所述模制体以颗粒状粒子的形态存在。

13.根据权利要求1至11中任一权利要求所述的模制体，其特征在于，所述模制体以由方形型材、条板、建筑物的正面部件、地板、护栅单元、电缆输送管、控制板、型材、包层、包装材料、贴面、和入坞装置组成的组的技术单元的形式存在。

14.根据权利要求1至13中任一权利要求所述的模制体，其特征在于，所述模制体为热固性或热塑性。

15.一种根据权利要求1至14中任一权利要求所述的模制体的制备方法，其特征在于，植物或动物纤维材料的粒子具有优选重量百分比为0.5％-15％，特别是重量百分比为5％-11％的残留水含量，混合至少一种热塑性或热固性塑料和至少一种结合水的生物聚合物和/或结合水的生物单体以获得原料混合物，而所述原料混合物通过塑性或热塑性方法制成，同时提高温度和/或压力以获得模制材料，在将所述模制材料进行最后成型后，而获得无膨胀、含有残留水的模制体。

16.根据权利要求15所述的模制体，其特征在于，所述塑性或热塑性成型通过挤压、拉挤、热混合、压制、压片、或注射成型实现。

17.根据权利要求15或16所述的方法，其特征在于，所述塑性或热塑性成型在装备有排气孔的装置中完成，并且在所述成型过程中，通过所述排气孔解除部分压力并除去析出的水蒸气减少所述模制材料的所述原料混合物中的水分。

18.根据权利要求15至17中任一权利要求所述的方法，其特征在于，在温度100-300℃下，优选在130-210℃下，以及压力在1-500巴下，优选在50-200巴下进行塑性或热塑性成型。

19.根据权利要求15至18中任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述生物聚合物选自由淀粉、果胶、木质素、蛋白质、和半纤维素组成的组。

20.根据权利要求15至19中任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述生物单体选自由单糖、二糖、糊精、和糖醇组成的组。

21.根据权利要求15至20中任一权利要求所述的方法，其特征在于，将由氯化钙、氧化钙、碳酸钾、氧化镁、硫酸镁、氢氧化钾、五氧化二磷、分子筛、硫酸钙、无水石膏、烧石膏、硅胶、钠钾合金、氧化铝、草酸、乙酸钾、氯化锂、和氯化铵组成的组中的结合水或消耗水的物质也加入所述原料混合物中。

22.根据权利要求15至21中任一权利要求所述的方法，其特征在于，以所述原料的总质量为基准，使用所述其它结合水或消耗水的物质的重量百分比含量为1％-15％。

23.根据权利要求15至22中任一权利要求所述的方法，其特征在于，所述热塑性或热固性塑料选自由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、尿素树脂、和三聚氰胺组成的组。