CN1491267A - 可热挤出的热熔融自粘型粘合剂及其在多层薄膜中的应用 - Google Patents

可热挤出的热熔融自粘型粘合剂及其在多层薄膜中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及热共挤塑的热熔融自粘型粘合剂，它特别适合于生产用于所谓“可复位的”易于开启和再闭合包装物的多层薄膜。这些粘合剂含有苯乙烯嵌段共聚物和相容增粘树脂的混合物，它具有高的热粘度，在1m.s－1时抗拉伸力位于由y＝－2.82×10－16.x6+5.92×10－13.x5－4.97×10－10.x4+2.15×10－7.x3－4.99×10－5.x2+6.26×10－3.x+4.71×10－2确定的多项式曲线下面的范围内，式中纵轴y代表以MPa表示的应力，横轴x代表以百分数％表示的变形。

Description

可热挤出的热熔融自粘型粘合剂 及其在多层薄膜中的应用
本发明涉及特别适于制造多层薄膜的热共挤出的热熔融自粘型粘合剂，多层薄膜用于所谓“可复原的(repositionnable)”易于开启和再关闭的包装物。
在这些包装物中使用的薄膜包括至少三层，即用于随后复合的外层、确定全部或部分包装物内表面的可分开的密封层，以及在它们之间将它们连接起来的热熔融粘合剂层。
在这类包装物中，在最后使用者一旦打开包装时，该粘合剂起作很重要的作用，再关闭与再开启的质量取决于该粘合剂的性能，这种粘合剂自然是自粘型粘合剂，即采用简单手压就可粘合的粘合剂。这些粘合剂通常称之PSA(压敏粘合剂)。
可以采用不同的技术或方法获得多层薄膜，例如在“可复原的”包装物领域中使用的多层薄膜，可列举层压-涂胶(lamination-couchage)、共挤塑-涂胶(coextrusion-couchage)、平板共挤塑和共挤-吹塑(coextrusion soufflage de gaine)方法(参考文献：塑料挤塑工艺学，Friedhelm Hensen Editor，Carl Hanser Verlag，慕尼黑，1988)。
专利EP 0 160 975(NYFFELER，CORTI AG)描述了一种用于可再闭合包装物的热密封或冷密封多层薄膜。所描述的结构特别地包括“由自粘型粘合剂构成的永久粘性薄膜，例如包括以乙烯/醋酸乙烯共聚物(EVA)、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯本体共聚物(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯本体共聚物(SIS)或聚丙烯酸酯等为基础的热熔化(热熔融的)粘性产品”。这些粘合剂配方描述得非常简单轭要，要求保护的结构经方法的优化但不是粘合剂的优化而得到。采用的方法可推知需要多个步骤。
专利US 5 089 320(JAMES RIVER)涉及用于可再闭合包装物的多层薄膜，这种薄膜是采用共挤塑或共挤塑-涂胶得到的。该专利比较确切地描述了使用的粘合剂，即PSA，它们含有40-80重量％热塑性弹性体，例如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物，如KRATOND-1107(KRATONPOLYMER)，和20-60重量％增粘剂，例如石油树脂(EXXON MOBILChemical的ESCOREZ1310LC)。该专利提到开启力为4-9N/cm，重新开启的力为1-7N/cm，列举的实施例只是出现很低的重开启值，约1-2N/cm。
专利GB 2 319 746(DOLPHIN PACKAGING MATERIALSLIMITED)描述了两种薄膜，一种在热成型后用作容器，另一种用作盖子(opercule)，这种盖子用于在第一种薄膜周围进行热密封，并且含有一层PSA类粘合剂层，该粘合剂由弹性体和增粘树脂构成，后者例如Ato Findley公司的M3062，两种薄膜的密封层是离聚物，例如Dupont的SURLYN，EMA或EMA-EBA共聚物。另外，该专利对粘合剂作了非常宽泛的描述，其结构借助方法进行优化，同时特别推荐使用离聚物树脂作为密封层，这样使包装物的成本增加很多。
专利申请EP 1 053 952(SOPLARIL)描述了一种充气或抽真空的、硬的或软的、可再闭合的包装物，它是用一种共挤塑结构得到的。该包装物的性能通过方法的优化或者通过粘合剂的改进而得到，方法的优化特别是通过以粘合剂作为膜泡的内层的膜泡再闭合技术(technique de refermeture de bulle)，粘合剂的改进特别是通过添加填料或加工助剂，添加填料或加工助剂降低了对能够适当保证保护包装内容物的再闭合所需要的自粘型粘合剂的性能，这种缺陷的特征在于重开启力非常小。
简言之，在不同包装***中使用的多层薄膜是非常不能令人满意的，原因在于施加开启的力非常大，或者因为再闭合质量不够，或者因为所要求的结构需要一种难以实施的方法，因此带来过高成本或生产率不足。
因此，必须有一种粘合剂，在多层薄膜中，这种粘合剂赋予制造的最后包装物具有易于首次开启以及令人满意的再闭合/再开启循环的性能，而不包括复杂的方法改进。因此，一方面应该有一种粘合剂，在采用共挤塑法生产多层薄膜时这种粘合剂具有良好的加工性能，另一方面，在薄膜中同种粘合剂的层赋予最后包装物易于首次开启以及令人满意的闭合/再开启循环的质量。关于易开启，应当理解为首次施加的力小于或等于15N/cm，而包装已开启时，延伸力约5-11N/cm。该粘合剂还应能使包装物易于自粘性再闭合，即在一系列闭合/再开启，约十来次后，两部分薄膜易于手工复位，再开启力高于2N/cm，优选地高于或等于4N/cm。
还涉及利用一种与经济和工业迫切需要相适应的方法，在多层结构中加入热熔融粘合剂。层压-涂胶和共挤塑-涂胶类的其它技术的缺陷，是在生产复合薄膜的方法中加入补充步骤，或者是具有无论如何都可能限制生产率的拉伸性或相容性不足。采用共挤塑法加入作为热塑性材料的本发明粘合剂有利地满足这些需要。一种特别适合于高生产率的方法是共挤-吹塑法。
在粘合剂领域，分成两类剥离断裂(rupture au pelage)，即在粘合剂/载体界面处的粘性断裂(rupture adhésive)，和在粘合剂层本身的内聚断裂(rupture cohésive)，这时每个载体都带一部分粘合剂。内聚类断裂显著地改善了包装物“再闭合性”的性能。不过，这种粘合剂的固有性能一般与采用共挤塑所需要的粘度和热内聚性能相反。
因此，应该有一些热熔融粘合剂，它们同时具有可共挤塑的高热粘度(温度至少为130℃下)和冷内聚性(-20℃至+40℃)，其冷内聚性调节成利于首次开启时主要是内聚型断裂，这两个性能是对抗性的，并且难以同时达到。
关于具有高粘度的粘合剂，它应当理解是这样的粘合剂：根据ASTM D-3236标准，在Thermosel样品室中采用Brookfield经典方法测量的粘度，在温度200℃高于200000mPa.s。
本申请人现在出乎意料地发现，本发明的热熔融自粘型粘合剂组合物能够将这两个对抗性的性能统一起来。
因此，本发明的目的是热挤塑的热熔融自粘型粘合剂，在包装物使用温度下，一般地在-20℃至+40℃间，它具有弹性模量G′＜5×105Pa(Dahlquist标准)和热共挤出性能，该粘合剂含有：
-至少一种苯乙烯嵌段共聚物，和
-至少一种相容的增粘树脂。
该混合物具有：
-在温度至少130℃时，即共挤塑加工温度下，并且对于剪切梯度dγ/dt为100-1000s-1，粘度η(根据ISO 11443标准测量)在位于下列曲线上面的范围内：
按幂方程定义：
                η＝22000×(dγ/dt+200)-0.82
拉伸速度为1m·s-1时，抗拉伸力位于多项式方程定义的平均曲线下面的区域：
Y＝-2,82·10-16·x6+5,92·10-13·x5-4,97·10-10·x4+2,15·10-7·x3-4,99·10-5·x2+6,26·10-3·x4,71·10-2
式中纵轴y代表以MPa表示的应力，横轴x代表以百分数(％)表示的变形。
拉伸速度为1m.s-1时抗拉伸力是根据下述方法测量的：
-在80×80×2mm的热熔融自粘型粘合剂板中，使用H2型平压切断冲模(emporte-pièce)取哑铃状试样，该板在160℃预先制备，并且经过一个加压和脱气循环。
-用MTS831型水力机械试验机进行拉伸试验。钳口(mor)之间的距离(或有效长度Lo)是50mm，水力千斤顶的最大位移L是320mm，这样能够达到最大变形640％(100×L/Lo)。确定活塞位移速度为1m.s-1。在试验过程中，记录应力随位移的变化。这些实验曲线报告了这种应力(以MPa表示)随变形(以％表示)的变化。
本发明的嵌段共聚物是用苯乙烯单体和至少一种其它共聚合单体，例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、丁烯得到的。它们具有直线状、辐射状或星形的双嵌段、三嵌段或多嵌段类结构，中间嵌段由至少一个前面列出的共聚合单体构成。
本发明的嵌段共聚物或多种嵌段共聚物的混合物包括：
-在该聚合物中苯乙烯相的质量百分数是10-35％，优选10-25％，
-在该聚合物中双嵌段结构的质量百分数高于30％，优选高于40％，
-根据NFT51-016标准第10款的条件，流动指数(MFI＝熔体流动指数)是2-40g/10分钟。
作为相容的增粘剂，使用在热熔融粘合剂中通常使用的树脂或树脂混合物，例如：
-松香或其衍生物，特别是松香酯，任选被氢化，
-多萜烯、萜烯-酚或它们的衍生物，
-来自脂族或芳族馏分或这些馏分混合物的任选氢化聚合物，根据EN1238标准测量的该树脂或树脂混合物的软化点是5-150℃，优选80-140℃。
为了赋予本发明热熔融粘合剂具有适合于这种应用的粘性能力，主要树脂(résine majoritaire)选择具有明显(marqué)的脂族特性的树脂，以得到树脂与弹性体相，即嵌段聚合物的非苯乙烯相之间的充分相容性。通过按照下述方法测定的在溶剂中的浊点指导选择这种主要树脂。
在10毫升甲基环己烷与苯胺以体积计1∶2混合物中，热溶解5克树脂，然后将溶液冷却到室温，直到出现相分离。
根据这个试验的这些条件，选择对本发明粘合剂粘性能力有益的主要树脂，其相分离温度高于60℃，优选地高于75℃。
主要树脂更特别地选自多萜烯族、来自任选地用C9馏分改性的C5馏分的聚合物、来自任选地用脂族馏分改性的部分或全部氢化C9馏分的聚合物。
本发明的粘合剂一般组成如下：
-45-85重量％共聚物或共聚物混合物，优选地55-70％，
-15-55重量％增粘树脂或增粘树脂混合物，优选地30-45％。
本发明的粘合剂还可以含有少量增塑剂、稳定剂或填料，它们为在热熔融粘合剂中通常使用的添加剂。
为了能在共挤塑中使用它们，本发明的粘合剂应呈颗粒状。本发明的热熔融自粘型粘合剂颗粒可以采用通常的生产方法得到，通过热挤塑(双螺杆挤塑机，BUSS共混合机等)得到这些组分的混合物，然后接着在水下切割成粒，有颗粒涂层(例如有无机填料，例如滑石)。
制造多层薄膜时，采用软管共挤吹塑让这种呈颗粒状的热熔融自粘型粘合剂在两种热塑性材料(至少)之间共挤出，以便得到三层(至少)薄膜，这时该薄膜具有一个可分开的(或可撕裂的)密封面，而另一个面可以与制造包装物的其它薄膜复合。
使用本发明热熔融自粘型粘合剂制造的三层薄膜代表性实例具有下述厚度：
-可分开的密封层为10-100μm，优选地10-30μm，
-热熔融自粘型粘合剂层为10-30μm，优选地15-20μm，
-可复合层为10-100μm，优选地10-30μm。
共挤出时，热熔融粘合剂沿在加料区具有低剪切力的具有光滑套筒的螺杆(visàfourreau lisse)通过而预先进行增塑。选择温度分布图达到该粘合剂在螺杆进口一般为约50℃，在螺杆出口为约140℃，所述的分布图可以随螺杆几何形状进行修改。
采用共挤-吹塑形成热熔融自粘型粘合剂层，并且合并在三层薄膜中的密封层与复合层之间。可根据所选择的密封层与复合层材料的流变特性确定模温，但是优选低于或等于180℃。
在采用共挤塑方法的范围内，可分开密封层的一般特性是本技术领域的技术人员熟知的。该层含有例如其中一种下述材料(或这些材料的混合物)：EVA、接枝EVA(实例：用马来酸酐、HEA等)、EMA、PE、金属茂PE、接枝PE、接枝PP、或离聚物(例如：DUPONT的SURLYN)；以及添加剂，例如抗氧化剂、填料、光滑剂等，它们带来可分开性，热稳定性，用于在包装物中使用的薄膜所追求的颜色和其它辅助性能。
同样地，在采用共挤塑方法的范围内，本技术领域的技术人员已知的复合层一般特性例如如下：
-该层含有下述其中一种材料(或这些材料的混合物)：EVA、接枝EVA(实例：马来酸酐、HEA等)、EMA、PE、金属茂PE、接枝PE、接枝PP或离聚物(例如：DUPONT的SURLYN)；以及添加剂，例如抗氧化剂、填料、光滑剂等，它们带来热稳定性，用于在包装物中使用的薄膜所追求的颜色和其它辅助性能。
-该层与可撕开的密封层具有同样的性质。
-在薄膜卷绕前，该层在高于38mN.m-1下进行电晕处理(traitécorona)，以便然后通过层合作用转移到其它薄膜上。
为了赋予最后包装物具有机械、阻隔、印刷性能等，所得到的三层薄膜可以层合至非密封薄膜。作为增加的薄膜的实例，非限制性地列出下述材料：PET、金属化PET、OPP、OPA、CPA、PVC、APET、PAN等。
这样描述的结构(共挤塑，然后复合)可以在工业包装方法(袋、doypacks或热成型盘状物等)的范围内实施，这种结构因此可以自身热密封或热密封至合适的载体上。如此采用热密封得到的包装物在操作时仍然密封得很好。第一次打开包装物时，可以用手工很容易剥离这种结构，可公开的密封层折断，以便粘合剂出现在密封区域的表面。通过采用简单的手工按压在开始粘结区域中使结构复位可以再闭合这种包装物。相继再开启与闭合是可能的。
根据选择的结构，如果在第一次开启时在本发明热熔融粘合剂层出现内聚型断裂，在第一次开启包装物时最大延伸力(la forcemaximale de propagation)一般小于或等于11N/cm(表征容易开启的包装物)。如果达到粘性断裂，则该开启力这时应***地低于热熔融粘合剂的内聚力。这类断裂还应是容易开启包装物的特性，但是其危险性在于再闭合时的粘性低于使用所需的性能。对于这种应用，接下5次再开启的力应高于约2N/cm，优选地高于或等于4N/cm。
采用如下解配方的经典分析技术，可以很容易鉴定本发明热熔融自粘型粘合剂，不论它是单独的还是加入多层结构中：
-溶解与半制备液相色谱，接着采用红外光谱、凝胶渗透色谱、核磁共振或采用差示量热法(DSC)鉴定不同的馏分。
-红外显微镜直接观察多层薄膜，或采用核磁共振直接获得多层薄膜图像(IRM)。
实施例
下面的实施例和对比实施例说明本发明。比较不同热熔融自粘型粘合剂组合物的有效性。组成1是本发明的实施例，组成2是本发明之外的实施例。
在下面实施例1和2中，热熔融自粘型粘合剂采用如下方式表征：
-在温度150℃下，采用毛细管流变仪(根据ISO11443标准)测量剪切梯度为100-1000s-1的粘度分布图，
-根据前面描述的方法测量拉伸速度为1m.s-1时的抗拉伸性分布图，
-由KRATON POLYMERS的KRATOND1111和/或D1113，SIS共聚物混合物组成的聚合物组合物，
-由两种树脂构成的增粘树脂组合物，可用软化点约95℃(珠-环法(méthode bille-anneau))和重均分子量约2000g/mole表征：ARIZONA Chemical的SYLVARESTR7115多萜烯树脂共混物，可用软化点115℃(珠-环法)和重均分子量约1100g/mole表征，和GOODYEAR Chemical的WINGTACK95，来自C5馏分聚合作用的树脂。
在实施例3中，为了比较它们的应用性能，在三层结构中相继使用了实施例1和2的粘合剂。薄膜制备与评价的方法如下：
采用共挤-吹塑方法制备三层薄膜，并且具有下述结构：
-20μm采用在38m N/m以上电晕处理的复合层，
-20μm热熔融自粘型粘合剂，和
-20μm可分开的密封层。
复合层的组成如下：
-60重量％采用DOW Chemicals的ENGAGE8480单点(single-site)催化所得到的聚烯烃树脂，
-35重量％ATOFINA的PEBD LACQTENE1004FE30树脂，
-5重量％添加剂：Schulman的FSU 105E母料混合物作为光滑剂，Schulman的SILICE F15C母料混合物作为抗粘连剂。
该粘合剂层的组成相继地是在实施例1中描述的组成，然后在实施例2中描述的组成。
粘结层的重量组成是：
-65重量％采用DOW Chemicals的ENGAGE8480单点催化所得到的聚烯烃树脂，
-20重量％PEMD树脂，LACQTENE1020FE30树脂，
-10％赋予密封层可分开性的母料混合物，
-5％添加剂：Schulman的FSU 105E母料混合物作为光滑剂，Schulman的SILICE F15C母料混合物作为抗粘连剂。
使用Kiefel的Compex 50/60/50 SA机，通过共挤吹塑制备这种三层薄膜。这种三层薄膜构成包装物结构，即复合结构的一部分，复合结构具有硬膜和盖膜。参照附图1A、1B、2和3描述这种结构。
图1A是一种包装物的剖面图，该包装物由在其边缘1处彼此粘结的硬薄膜A和盖膜B构成，该粘结技术能够使这个密封区域变得脆弱。
图1B是这个同一闭合包装物的俯视图。
图2是有硬薄膜A与盖膜B粘结的包装物在包装物开启前，在脆化区域中边缘1扩大的详细剖面图。该盖膜由密封层2、粘合层3和支持层4构成。本发明的多层薄膜5构成硬薄膜A的构件。多层薄膜5包括可分开的密封薄膜6、本发明粘合剂薄膜7和复合薄膜8，这复合薄膜8通过粘结剂9，即复合粘合剂，与硬支持薄膜10连接。薄膜A和B通过两个密封层2和6粘结起来，于是形成弱化区域。
图3表示在包装物开启后同一边缘1。可分开层6的部分6′与在该弱化区域的密封层2连接，而粘合剂层7的部分7′与可分开层6的部分6′连接。
为了评价所制造结构开启与再闭合性能，如此描述的三层薄膜在溶剂层合仪(complexeuse solvant)上层合至350μm硬PVC薄膜，因此形成硬薄膜A。通过使用Bostik Findley的ColflexLG 59 A/B双组分粘合剂，即聚氨酯粘合剂作为溶剂进行层合。该粘合剂沉积在三层薄膜的复合面上。
实施例使用的盖薄膜B具有下述组成：
-15μm涂PVDC的双取向PET
-3μm聚氨酯粘合剂
-23μm双取向PET
-3μm聚氨酯粘合剂
-50μm粘结层
盖薄膜粘结层的组成如下：
-49％PEBD树脂
-48％辛烯线性PE树脂
-3％添加剂(光滑剂和抗粘连剂)
对于最后应用(参见附录流程图)，硬薄膜A用于热成型。对于下面的测量，在将硬薄膜A与盖薄膜B粘结前，该薄膜没有热成型。
使用加热至160℃的橡胶粘结棒和扁平的涂有聚四氟乙烯的金属粘结棒，在与盖薄膜B接触时进行了包装物所包括的薄膜A和B的粘结。进行粘结时施加5巴压力达3秒。
在25mm×250mm薄膜A试样的10mm×150mm表面上与25mm×400mm薄膜B试样进行粘结。
粘结后，在23℃与50％湿度下调节24小时后，在180℃进行抗剥离试验，使用Instron的5543试验机(符合NFT 54-122标准)，以200mm.min-1测量在粘结处第一次开启所需要的力。
对用手工开启的试样测量第一次重新开启时的抗剥离性。薄膜A和B在粘结区立刻复位，借助两个未加热的扁平金属粘结棒将它们密封起来。这时，施加0.5巴压力达3秒进行密封。在再密封后，通过在23℃与50％湿度下调节24小时后的180℃抗剥离试验，使用Instron的5543试验机(符合NFT 54-122标准)，以200mm.min-1测量在粘结处再开启所需要的力。使用同样的试样重复这种操作，以便测量后续再开启时的抗剥离性。
对于每次测量，给出的抗剥离性结果是3个试样的平均值，并且以N/cm表示。
本发明实施例1
本发明热熔融自粘型粘合剂的组成总结在下表A：
表A     组成1
聚合物部分种类     SIS
粘合剂中的聚合物(重量％)     65
聚合物相中的苯乙烯(重量％)     18.0
聚合物相中的二嵌段(重量％)     45.0
聚合物相的计算MFI(g/10min)(用聚合物部分中的质量分数加权，所使用聚合物的MFI的计算重心)     18.0
在树脂相中多萜烯树脂(重量％)     50
在150℃与1000s-1(Pa.s)下毛细流变学行为     107.0
在1m/s下拉伸：640％伸长率时最大力(MPa)     0.5
这个组成具有在位于要求保护范围内，即在前面确定下限以上的100-1000s-1的粘度分布图。
以1m·s-1在要求保护范围内的抗拉伸力，即位于先前定义的上限之下。
Figure A0280479600171
由于本发明所有条件都得到满足，因此实施例1的粘合剂充分说明了本发明。
实施例2(非本发明)
非本发明的热熔融自粘型粘合剂的组成2总结在下表B：
表B     组成2
聚合物部分种类     SIS
粘合剂中的聚合物(重量％)     60
聚合物相中的苯乙烯(重量％)     22.0
聚合物相中的二嵌段(重量％)     15.0
聚合物相的计算MFI(g/10min)(用聚合物部分中的质量分数加权、所使用聚合物的MFI的计算重心)     2.0
在树脂相中多萜烯树脂(重量％)     60
在150℃与1000s-1(Pa.s)下毛细流变学行为     170.0
在1m/s下拉伸：640％伸长率时最大力(MPa)     1.3
这个组成具有在位于在前面确定下限以上的在100-1000s-1的粘度分布图，但在1m.s-1下抗拉伸力高于前面根据低比率双嵌段确定的限度。
由于符合本发明两组条件中仅一组，实施例2非常好地说明了热熔融自粘型粘合剂材料的现有技术状况，不符合本发明的标准。
实施例3(对比)
评价采用共挤吹塑得到的三层薄膜，然后如前所述用于包装物结构中。
实施例3说明了本发明组成1的影响与优点。将该组成与非本发明的组成2和现有技术的粘合剂特性进行比较。
得到下述结果(表C)：
表C 用组成1共挤塑、复合与粘结得到的结构 用组成2共挤塑、复合与粘结得到的结构
第一次以200mm/min剥离开启时开始(N/cm) 14.7 ＞30
第一次以200mm/min剥离开启延伸(N/cm) 9.8 27
在1次手工复位后第二次以200mm/min剥离开启(N/cm) 6 9
在4次手工复位后第五次以200mm/min剥离开启(N/cm) 4 7
第一次开启时断裂方式 内聚 内聚
对于用本发明组成1制造的结构，在开始与在第一次开启延伸时需要的力是易于开启包装物的特征。对于用组成2制造的结构，这些非常大的力使得包装物开启非常困难。
用两种组成制造的结构，在薄膜复位后再开启时所测量的力是很高的，这是为达到包装物内良好分离所追求的目的。
制造用于所谓“可复位”的易于开启和再闭合包装物的多层薄膜的组成1的优点通过这个对比实施例得到证明。使用预先通过共挤塑得到的这种多层薄膜的包装物极佳的兼顾易于开启与良好的再闭合特性。

Claims (10)

1.热挤塑的热熔融自粘型粘合剂，在一般为-20℃至+40℃的最后使用温度下，该粘合剂的弹性模量G′＜5×105Pa，它含有一种由下述组分组成的混合物：
-至少一种苯乙烯嵌段共聚物，和
-至少一种相容的增粘树脂，
该混合物具有：
-在温度至少为130℃时，粘度在位于该幂曲线上面的范围内：
η＝22000×(dγ/dt+200)-0.82
式中dγ/dt，剪切梯度，是100-1000s-1，
-拉伸速度为1m.s-1时，抗拉伸力在位于多项式曲线下面的范围内：
y＝-2.82×10-16x6+5.92×10-13x5-4.97×10-10x4+2.15×10-7x3-4.99×10-5x2+6.26×10-3x+4.71×10-2
式中纵轴y代表以MPa表示的应力，横轴x代表以百分数％表示的变形。
2.根据权利要求1的粘合剂，其特征在于本发明的嵌段共聚物由苯乙烯单体和至少一种其它共聚合单体，例如异戊二烯、丁二烯、丁烯构成，形成双嵌段结构，所述嵌段共聚物单独使用或以与其它苯乙烯聚合物的共混物形式使用，其它苯乙烯聚合物例如具有直线状、辐射状或星形的三嵌段或多嵌段结构，中间嵌段由前面列出的共聚合单体构成，所述的嵌段共聚物具有：
-在该聚合物中苯乙烯相的质量百分数是10-35％，优选10-25％，
-在该聚合物中双嵌段的质量百分数高于30％，优选高于40％，以及
-根据NFT51-016标准第10款的条件，流动指数(MFI＝熔体流动指数)是2-40g/10分钟。
3.根据权利要求1或2的粘合剂，其特征在于苯乙烯嵌段共聚物是苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯类共聚物。
4.根据权利要求1或2的粘合剂，其特征在于增粘树脂是在热熔融粘合剂中通常使用的树脂或树脂混合物，如：
-松香或其衍生物、松香酯，任选地被氢化，
-多萜烯、萜烯-酚或它们的衍生物，
-脂族或芳族馏分或这些馏分混合物的任选氢化的聚合物，
根据EN1238标准测量的该树脂或树脂混合物的软化点是5-150℃，优选80-140℃。
5.根据权利要求4的粘合剂，其特征在于相容的增粘树脂所包括的大多数树脂具有突出的脂族特性。
6.根据权利要求1或2的粘合剂，其特征在于共聚物和树脂的重量含量分别是45-85％，优选55-70％共聚物，和15-55％，优选30-45％树脂。
7.根据权利要求1-6之一的粘合剂，其特征在于它含有小部分增塑剂、稳定剂或填料，例如在热熔融粘合剂中通常使用的小部分增塑剂、稳定剂或填料。
8.生产权利要求1-7之一的粘合剂的方法，其特征在于采用热挤塑，接着在水下切割的方法将该粘合剂加工成颗粒状。
9.由至少三层构成的多层薄膜，其中第一层是可分开的密封层，第二层是复合层，第三层由权利要求1-6之一的粘合剂构成并保证整个多层薄膜粘着一起。
10.权利要求9的薄膜在制造易于自粘再闭合的包装物中的应用。
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