CN1483055A - 聚碳酸酯的生产方法 - Google Patents

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CN1483055A CNA018215327A CN01821532A CN1483055A CN 1483055 A CN1483055 A CN 1483055A CN A018215327 A CNA018215327 A CN A018215327A CN 01821532 A CN01821532 A CN 01821532A CN 1483055 A CN1483055 A CN 1483055A
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Abstract

生产具有增加封端水平和控制分子量增长的聚碳酸酯的方法，该方法包括添加结构式(1)的端部封闭剂：其中R1是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯基、苯氧基、苄基或苄氧基；和R2是C1－C30烷基、C1－C30烷氧基、C6－C30芳基、C6－C30芳氧基、C7－C30芳烷基，或C6－C30芳基烷氧基。

Description

聚碳酸酯的生产方法
相关申请的参照
本申请要求2000年12月28日提出的U.S.临时申请序列号60/258,708的优先权，该申请在这里全文引入供参考。
发明领域
本发明涉及生产聚碳酸酯的方法。更具体地说，本发明涉及制备其端部酚羟基被封闭或封端的聚碳酸酯的方法，以及控制这种聚碳酸酯的分子量增长的方法。
发明背景
聚碳酸酯是具有优异力学性能(例如抗冲性)、耐热性和透明性的热塑塑料。聚碳酸酯广泛用于许多工程应用。在某些应用，如大型片材中，希望使用具有高分子量、高特性粘度和低封端水平的聚碳酸酯树脂。对于其它应用，如光盘，希望使用具有相对低分子量、低特性粘度和较高封端水平的聚碳酸酯。
在生产聚碳酸酯的一种典型方法中，芳族二羟基化合物如双酚与碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯反应。该酯交换反应优选在熔融状态下进行，以及被称之为熔体-缩聚方法。已知使用端部封闭剂或“封端剂”来提高连接于单官能化试剂的端部酚羟基的比例(即封端)。
未审查日本专利申请H6-157739公开了某些碳酸酯和酯，尤其碳酸二苯酯作为封端剂的用途。
U.S.专利No.5,696,222和EP专利No.0 985 696 A1公开了通过添加某些活化碳酸酯封端剂来生产具有高封端水平的聚碳酸酯的方法。这些封端剂通过具有邻氯原子，邻甲氧基羰基或邻乙氧基羰基的酚基来活化。应该指出的是，氯活化的封端剂的使用导致了潜在毒性副产物，或在燃烧时形成含气体氯的产物的副产物的生成。这样，从处理和环境观点来看，对于不含氯活化基团的封端剂的使用具有需求。这些专利还公开了在所形成的聚碳酸酯具有至少0.3dl/g的特性粘度之后将封端剂加入到工艺中，以形成具有增加的封端水平，分子量或粘度具有最小变化，即比在添加封端剂之前形成的聚碳酸酯的粘度高或低至多0.1dl/g的特性粘度的聚碳酸酯。应该指出的是，希望能够在一些聚碳酸酯树脂，例如高分子量或特性粘度片状聚碳酸酯的情况下，或在一些反应器***(例如连续或半连续类型)中同时增加封端水平和分子量或特性粘度。
EP 0 980 861A1公开了某些水杨酸酯衍生物以0.1-10倍，和最优选0.5-2倍mol/mol当量的在添加时形成的聚碳酸酯的端部羟基的量作为端部封闭剂的用途。这些聚碳酸酯具有适合于光学材料用途的良好色调。它公开了这些封端剂通过具有邻甲氧基羰基或乙氧基羰基的酚基来活化。应该指出的是，EP 0 980 861 A1教导了2-甲氧基羰基苯基-苯基碳酸酯以大约1mol/mol当量的端部羟基的量作为封端剂的用途，形成了具有增加封端水平的聚碳酸酯。
对于生产具有封闭端部和控制分子量的聚碳酸酯的改进熔体方法仍然存在着需求。
发明概述
本发明涉及生产聚碳酸酯的方法，该方法包括添加结构式(1)的端部封闭剂：
Figure A0182153200071
其中R1是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯基、苯氧基、苄基或苄氧基；和R2是C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、C6-C30芳基、C6-C30芳氧基、C7-C30芳烷基，或C6-C30芳基烷氧基，和
其中在聚碳酸酯低聚物已达到大约2,000到15,000道尔顿的数均分子量之后，将端部封闭剂以相对于聚碳酸酯低聚物的游离OH含量的大约0.1-6.5的化学计算量加入到低聚物中，和
其中所述聚碳酸酯低聚物具有比在添加端部封闭剂之前形成的聚碳酸酯高或低至少0.1dl/g的最终特性粘度和增加至少20％的封端水平。
在本发明的一个实施方案中，R1选自甲氧基、丙氧基、苄氧基和苯氧基，以及R2选自苯基、对叔丁基苯基、苯氧基、对叔丁基苯氧基、对壬基苯氧基、对十二烷基苯氧基、3-(正十五烷基)-苯氧基，和对枯基苯氧基。
发明详述
在本发明的方法中，申请人令人惊奇地发现，通过添加相对少量的本发明的封端剂或端部封闭剂(注：这些术语在通篇说明书中同时使用)，该封端剂快速封端或封闭熔体聚碳酸酯的端部OH基团，以便使聚碳酸酯低聚物的分子量受控增长。申请人已经发现，通过控制本发明的封端剂的化学计量，能够在聚碳酸酯的生产中控制分子量增长。
封端剂/MW增长剂：在本发明的方法中，将以下结构式的化合物作为封端剂或端部封闭剂加入到聚碳酸酯低聚物中和控制聚碳酸酯低聚物的分子量：
Figure A0182153200081
其中R1是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯基、苯氧基、苄基或苄氧基。在一个实施方案中，R1选自甲氧基、丙氧基、苄氧基和苯氧基。在另一个实施方案中，R1是正丙氧基或苄氧基。R2是C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、C6-C30芳基、C7-C30芳烷基、或C6-C30芳氧基。
在一个实施方案中，R2选自苯基、对叔丁基苯基、苯氧基、对叔丁基苯氧基、对壬基苯氧基、3-(正十五烷基)苯氧基，和对枯基苯氧基。
在本发明的第三个实施方案中，封端剂选自获得较高熔点的组：邻位取代酚类如水杨酸苄基或苯基酯(熔点“mp”分别为24℃和44-46℃)或2-羟基二苯甲酮(mp＝37-39℃)。
封端剂的制备  在本发明的一个实施方案中，封端剂通过适宜的氯甲酸酯(例如氯甲酸苯酯或氯甲酸对枯基苯酯)与一当量的活化酚，如水杨酸丙酯在溶剂如二氯甲烷中在中和所释放的HCl的碱的存在下反应来制备。在该反应中还可以使用另外的催化剂，以有利于缩合反应。在缩合反应完成后，产物溶液用含水酸、碱洗涤，然后用水洗涤，直到洗涤液是中性为止。有机溶剂可以通过蒸馏来去除，封端剂可结晶或蒸馏，再回收。
制备本发明的封端剂的缩合反应可以使用作为碱的一或多当量的叔胺/当量的氯甲酸酯在本领域已知的无水条件下，或在缩合催化剂的存在下使用作为碱的氢氧化钠水溶液在也是本领域中公知的界面条件下来进行。在一个实施方案中，缩合催化剂是三乙胺，季化烷基铵盐，或它们的混合物。
在聚碳酸酯生产方法中的端部封闭反应：本发明的端部封闭剂用来快速封端或封闭聚碳酸酯的端部羟基(·-OH)，以如下所示封闭聚碳酸酯的端部：
Figure A0182153200091
在以上所示反应式的反应中产生的邻位取代酚类被认为比在backbiting反应中的苯酚反应性低，这导致了聚碳酸酯的分子量降低。副产物酚类使用普通器具(即使用急冷水作为冷却剂的冰冻阱)通过蒸馏脱除到顶空***中，在那里它们能够被冷凝和固化，以便以高收率加快端部封闭。
在一个实施方案中，从顶空***中除去邻位取代酚副产物，并重新用于制备新封端剂或终止剂。
熔体聚碳酸酯方法  本发明的方法是熔体或酯交换方法。聚碳酸酯用酯交换的生产方法在本领域中是公知的，例如描述在OrganicPolymer Chemistry by K.J.Saunders，1973，Champman and HallLtd.以及在许多U.S.专利，包括U.S.专利Nos.3,442,854；5,026,817；5,097,002；5,142,018；5,151,491和5,340,905中。
在熔体方法中，聚碳酸酯通过芳族二羟基化合物(A)和碳酸二酯(B)的熔体缩聚来生产。反应能够以间歇方式或连续方式进行。进行反应的装置能够是任何适合类型的罐、管或塔。连续方法通常涉及使用一个或多个CSTR和一个或多个后缩聚反应器。
芳族二羟基化合物(A)的实例包括双(羟基芳基)链烷烃如双(4-羟苯基)甲烷；1，1-双(4-羟苯基)乙烷；2，2-双(4-羟苯基)丙烷(还称之为双酚A)；2，2-双(4-羟苯基)丁烷；2，2-双(4-羟苯基)辛烷；双(4-羟苯基)苯基甲烷；2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷；1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷；和2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷；双(羟基芳基)环烷烃如1，1-(4-羟苯基)环戊烷和1，1-双(4-羟苯基)环己烷；二羟基芳基醚如4，4’-二羟基二苯基醚和4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯基醚；二羟基二芳基硫如4，4’-二羟基二苯硫和4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯硫；二羟基二芳基亚砜如4，4’-二羟基二苯基亚砜和4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜；和二羟基二芳基砜如4，4’-二羟基二苯基砜和4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜。在一个实施方案中，芳族二羟基化合物是双酚A(BPA)。
碳酸二酯(B)的实例包括碳酸二苯酯；碳酸二甲苯酯；双(氯苯基)碳酸酯；间甲酚基碳酸酯；碳酸二萘基酯；碳酸双(二苯基)酯；碳酸二乙酯；碳酸二甲酯；碳酸二丁酯；和碳酸二环己基酯。在工业方法的一个实施方案中，使用碳酸二苯酯(DPC)。
在本发明的一个实施方案中，本发明的端部封闭剂与DPC或其它碳酸二芳基酯一起添加。
碳酸二酯组分还可以含有少量，例如至多大约50mol％的二羧酸或其酯，如对苯二甲酸或间苯二甲酸二苯酯，以制备聚酯聚碳酸酯。
在制备聚碳酸酯中，每1mol的芳族二羟基化合物使用通常大约1.0mol到大约1.30mol的碳酸二酯。在一个实施方案中，使用大约1.01mol到大约1.20mol的碳酸二酯。
任选的终止剂/封端剂：在熔体方法的一个实施方案中，还可以使用现有技术的其它/任选的终止剂或封端剂。终止剂的实例包括苯酚，对叔丁基酚，对枯基酚，辛基酚，壬基酚和本领域中公知的其它封端剂。
任选的支化剂：在本发明方法的一个实施方案中，根据需要使用支化剂。支化剂是公知的，可以包括含有至少三个官能团的多官能化有机化合物，它们可以是羟基，羧基，羧酸酐和它们的混合物。具体实例包括1，2，4-苯三酸，1，2，4-苯三酸酐，1，2，4-苯三甲酰氯，三-对羟基苯基乙烷，靛红-双酚，三-酚TC(1，3，5-三(对羟基苯基)异丙基)苯)，三酚PA(4(4(1，1-双(对羟基苯基)-乙基)α，α-二甲基苄基)酚)，1，3，5-苯三酸和二苯甲酮四羧酸。
任选的偶联剂：在本发明方法的一个实施方案中，偶联剂如碳酸双烷基水杨基酯，例如碳酸双甲基或乙基或丙基水杨基酯，碳酸双苯基或苄基水杨基酯，碳酸双(2-苯甲酰基苯基)酯，碳酸BPA-双-2-烷氧基苯基酯，碳酸BPA-双-2-芳氧基苯基酯，或碳酸BPA-双-2-苯甲酰基苯基酯与封端剂联合使用，以获得聚碳酸酯低聚物分子量的更快和/或更高的增长。
任选的催化剂：聚碳酸酯合成可以在催化剂的存在下进行，以促进酯交换反应。实例包括碱金属和碱土金属本身，或它们的氧化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐和酚盐，碱金属氧化物如ZnO、PbO和Sb2O3，有机钛化合物、可溶性锰化合物、含氮碱性化合物和钙、镁、锌、铅、锡、锰、镉和钴的乙酸盐，以及化合物催化剂体系如含氮碱性化合物和硼化合物，含氮碱性化合物和碱金属(碱土金属)化合物，以及含氮碱性化合物，碱金属(碱土金属)化合物和硼化合物。
在本发明的一个实施方案中，酯交换催化剂是季铵化合物或季鏻化合物。这些化合物的非限制性实例包括氢氧化四甲基铵、乙酸四甲基铵、氟化四甲基铵、四苯基硼酸四甲基铵、氟化四苯基鏻、四苯基硼酸四苯基鏻、氢氧化四丁基鏻、乙酸四丁基鏻、和氢氧化二甲基二苯基铵。
上述催化剂各自可以本身使用，或取决于预期用途，可以以两类或多类联合使用。当使用一种以上的催化剂时，在不同反应段各自可以引入到熔体中。在本发明的一个实施方案中，部分或全部的一种催化剂与封端剂一起使用。
适当水平的催化剂部分取决于使用多少催化剂，例如一种或两种。一般，总量的催化剂通常是大约1×10-8到大约1.0mol/mol的二羟基化合物/mol的二羟基化合物的范围内。在一个实施方案中，该水平是在大约1×10-5到大约5×10-2mol/mol的二羟基化合物的范围内。当使用一种以上催化剂时，各自可以在反应的不同阶段引入到熔体中。
在聚碳酸酯中的其它任选的组分  在本发明中，所得聚碳酸酯可以进一步含有在本领域常用的热稳定剂、紫外线吸收剂、脱模剂、着色剂、抗静电剂、润滑剂、防雾剂、天然油、合成油、蜡、有机填料和无机填料中的至少一种。
将端部封闭剂加入到熔体方法中  将本发明的封端剂加入到聚碳酸酯中的方法不是特别限制的。例如，可以将封端剂加入到间歇反应器或连续反应器***中的作为反应产物的聚碳酸酯中。在一个实施方案中，将封端剂加入到刚好在连续反应器***中的后一反应器，即聚合器之前的熔体聚碳酸酯中。在第二个实施方案中，封端剂在连续反应器***中的第二个反应器和第一个聚合器之间添加。在另一个实施方案中，它是在连续反应器***中的第一和第二个聚合器之间添加。
端部封闭剂以相对于加入它的聚碳酸酯低聚物的游离OH含量的大约0.1-6.5之间的化学计算比率添加。在一个实施方案中，它以大约0.2-0.7的比率添加。在另一实施方案中，它以大约0.4-0.7的比率添加。在第三个实施方案中，它以相对于在最终目标分子量的聚碳酸酯中获得的游离OH的0.8-1.5的比率添加和不使用其它封端剂。
在本发明的一个实施方案中，当在聚合段之前或在聚合段内或在挤出机之前添加时，封端剂用作分子量减低剂，以便降低聚碳酸酯的最终目标分子量，而不会减低封端水平或增加聚碳酸酯产物的游离OH水平。在另一实施方案中，分子量减低剂以在大约2和6.5之间的化学计量比率添加，相对于其所加入的聚碳酸酯低聚物的游离OH含量。在第三个实施方案中，它以大约3-6的比率添加。
用于进给封端剂的装置/方法不是特别限制的。封端剂可以它们的固体、液体、熔体或溶液的形式添加。此外，封端剂可以预定量一次添加，或它可以分为几个预定量和分几次添加。在一个实施方案中，它用静态混合机加入到该方法中。
实施例  以下参照实施例来解释本发明，但本发明比实施例范围要宽，以及不受这些实施例的限制。在实施例中，进行以下测量。
a)分子量：通过1mg/ml的聚合物的二氯甲烷溶液相对聚苯乙烯标准的GPC分析来测量Mw和Mn。
b)通过由聚合物与TiCl4形成的配合物在二氯甲烷溶液中的UV/可见光分光法来测量游离OH含量。在一些情况下，通过直接UV方法测量游离OH含量。
c)封端水平由游离OH含量和Mn值计算。
d)特性粘度(IV)使用以下经验测定关系式来计算：IV＝(A×Mn)+B，其中A＝5×10-5，B＝-0.0179。
起始原料聚碳酸酯  在一些实施例中使用以下A或B级起始聚碳酸酯。起始原料通过在连续反应器***中的熔体方法来制备，具有以下性能：
    聚碳酸酯A     聚碳酸酯B     聚碳酸酯C
重均分子量Mw：     8.11×103g/mol     18.3×103g/mol     22.9×103g/mol
数均分子量Mn：     4.05×103g/mol     8.34×103g/mol     10.1×103g/mol
游离OH含量：     4020ppm     670ppm     1016ppm
封端比率：     52.1％     83.6％     69.8％
残基：     100ppm     100ppm     100ppm
起始特性粘度IV：     0.185dl/g     0.358dl/g     0.487dl/g
实施例1-3：在实施例1-3中，在间歇反应管中在氮气下加入在25-50g之间的不同量的起始聚碳酸酯和在0.1952g(5.0×10-4mol或0.085mol封端剂/mol的-OH基团)到0.5856g(1.5×10-3mol或0.254mol封端剂/mol的-OH基团)之间的下式封端剂碳酸甲基水杨基对枯基苯基酯(MSpCPC)：
将混合物加热到300℃的温度和搅拌20分钟。在熔体混合阶段之后，施加真空于该***，以达到0.5毫巴的压力，反应继续60分钟。在反应阶段之后，从反应管中抽取聚合物的样品，以便测量数均和重均分子量。结果在表1中给出。
实施例4-7：条件与实施例1-4相同(2.794×10-3mol的封端剂或0.236mol封端剂/mol的-OH基团)，只是：a)分别使用以下结构式的碳酸苄基水杨基苯基酯(BSPC)，碳酸苯基水杨基苯基酯(PSPC)，碳酸甲基水杨基苯基酯(MSPC)，和碳酸正丙基水杨基苯基酯(PrSPC)作为实施例5、6和7的封端剂，和b)反应在真空下持续20分钟，而不是60分钟。结果也在表1中给出。
Figure A0182153200141
对比实施例1：重复实施例1，反应时间为60分钟，只是不使用封端剂。结果在表1中给出。
对比实施例2：重复实施例4，反应时间为20分钟，只是不使用封端剂。结果在也表1中给出。
实施例8：使用50g聚碳酸酯B作为起始原料和0.3753g(1.250×10-3mol)的碳酸正丙基水杨基苯基酯作为封端剂与附加催化剂100μl的NaOH(aq)(10×5×10-7mol NaOH/mol BPA)一起重复实施例1，反应时间为60分钟。
对比实施例3：重复实施例8，只是不使用封端剂。
实施例9-10：用25g聚碳酸酯C作为起始原料以及1.25和2.50g(4.59×10-3和9.18×10-3mol)的碳酸甲基水杨基苯基酯作为封端剂重复实施例1，反应时间为10分钟。结果也在表1中给出。
对比实施例4：重复实施例9，只是0.448g(1.65×10-3mol)的碳酸甲基水杨基苯基酯分别用于实施例9和10。结果也在表1中给出。
对比实施例5：重复实施例9，只是不使用封端剂。结果也在表1中给出。
实施例11-12：在这两个实施例中，使用连续反应***。该装置由预聚合罐和水平搅拌聚合罐组成。将摩尔比1.08∶1的双酚A和碳酸二苯酯连续供给加热搅拌罐中，在那里产生了均匀的溶液。将大约250eq(2.5×10-4mol/mol双酚A)氢氧化四甲基铵和1eq(1.10-6mol/mol双酚A)的NaOH作为催化剂加入到溶液中。然后将溶液连续供给依次布置的预聚合罐和水平搅拌聚合罐，以及使缩聚继续进行，以获得具有8759±199g/mol的Mw和4710+106g/mol的Mn，大约50％的封端水平，以及大约0.218dl/g的特性粘度IV的用于实施例9-10的起始聚合物“C”。
对于实施例11，用加热静态混合机以相对于熔融聚合物料流的1.95质量％的量将碳酸甲基水杨基苯基酯(MSPC)加入到预聚合罐的熔融聚合物出口料流(水平搅拌聚合罐的进口料流)中。在实施例12中，封端剂是以相对于熔融聚合物料流的大约2.15质量％的量进料的碳酸正丙基水杨基苯基酯。
对比实施例6：重复实施例11，只是不使用封端剂。
表1
实施例  起始原料 所使用的封闭剂 量mole/-OH  反应时间min  Mwg/mole  Mng/mole  最终IVδIV(dl/g)  游离OHppm  封端％
Comp.1  A - -  60  3.03 E+04  1.29 E+05  0.6250.440  370  86.0
1  A 碳酸甲基水杨基对枯基苯基酯(MSpCPC) 0.085  60  3.03 E+04  1.29 E+04  0.6250.440  224  91.5
2  A 碳酸甲基水杨基对枯基苯基酯(MSpCPC) 0.169  60  2.57 E+04  1.11 E+04  0.5390.354  216  92.9
3  A 基酯碳酸甲基水杨基对枯基苯(MSpCPC) 0.254  60  2.40 E+04  1.06 E+04  0.5120.327  118  96.3
Comp.2  A - -  20  1.79 E+04  8.17 E+03  0.3410.206  1003  75.9
4  A 碳酸苄基水杨基苯基酯(BSPC) 0.236  20  1.71 E+04  8.17 E+03  0.3690.184  619  85.9
5  A 碳酸苯基水杨基苯基酯(PSPC) 0.236  20  1.55 E+04  7.00 E+03  0.3320.147  724  85.1
6  A 碳酸甲基水杨基苯基酯(MSPC) 0.236  20  1.76 E+04  8.02 E+03  0.3830.198  562  86.7
7  A 碳酸正丙基水杨基苯基酯(PrSPC) 0.236  20  1.68 E+04  7.71 E+03  0.3670.183  682  84.5
8  B 碳酸正丙基水杨基苯基酯(PrSPC) 0.61  60  2.80 E+04  1.19 E+04  0.5790.221  178  93.7
Comp.3  B - -  60  3.14E+04  1.53 E+04  0.7450.387  321  85.6
9  C 碳酸甲基水杨基苯基酯(MSPC) 3.06  10  1.37 E+04  6.46 E+03  0.305-0.181  340  93.5
10  C 碳酸甲基水杨基苯基酯(MSPC) 6.14  10  8.14 E+03  3.89 E+03  0.177-0.310  913  89.5
Comp.4  C 碳酸甲基水杨基苯基酯(MSPC) 1.1  10  1.84 E+04  8.34 E+03  0.398-0.088  668  83.6
Comp.5  C - -  10  2.33 E+04  1.02 E+04  0.4940.072  1094  67.0
11  D 碳酸甲基水杨基苯基酯(MSPC) -  -  1.81 E+04  8.21 E+03  0.393  885  80
  0.175
 12  D 碳酸正丙基水杨基苯基酯(PrSPC) - -   1.75 E+04   7.95 E+03   0.3800.162   817   81
 Comp.6   D - - -   1.92 E+04   8.72 E+03   0.4190.201   1499   61.5

Claims (31)

1.生产芳族聚碳酸酯的方法，该方法包括在熔融条件下将足量的用于封闭聚碳酸酯的游离端-OH基团的下式的端部封闭剂加入到聚碳酸酯低聚反应混合物中，该混合物包括具有游离端-OH基团的聚碳酸酯低聚物：
以形成具有比在添加端部封闭剂之前形成的聚碳酸酯低聚物的粘度高或低至少0.1dl/g的最终特性粘度的聚碳酸酯，其中该聚碳酸酯的最终封端水平比在添加端部封闭剂之前形成的聚碳酸酯低聚物的封端水平高至少大约20％，
其中R1是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯基、苯氧基、苄基或苄氧基；和R2是C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、C6-C30芳基、C6-C30芳氧基、C7-C30芳烷基、或C6-C30芳基烷氧基，和
其中加到该混合物中的端部封闭剂总量的至少80％在聚碳酸酯低聚物已达到大约2,500到15,000道尔顿的数均分子量Mn之后添加。
2.权利要求1的方法，其中R1选自甲氧基、丙氧基、苄氧基和苯氧基，以及R2选自苯基、对叔丁基苯基、苯氧基、对叔丁基苯氧基、对壬基苯氧基、对十二烷基苯氧基、3-(正十五烷基)-苯氧基和对枯基苯氧基。
3.权利要求1的方法，其中R1选自正丙氧基、苄氧基和苯氧基。
4.根据权利要求1的方法，其中端部封闭剂以基于在添加时的1摩尔当量的聚碳酸酯的游离端-OH基团计的大约0.1-6.5摩尔的量添加。
5.根据权利要求4的方法，其中端部封闭剂以基于在添加时的1摩尔当量的聚碳酸酯的游离端-OH基团计的大约0.4-0.7摩尔的量添加。
6.根据权利要求1的方法，进一步包括在熔融条件下将选自碳酸双-烷基水杨基酯、碳酸双(2-苯甲酰基苯基)酯、碳酸BPA-双-2-烷氧基苯基酯、碳酸BPA-双-2-芳氧基苯基酯、碳酸BPA-双-2-苯甲酰基苯基酯和它们的混合物的偶联剂加入到聚碳酸酯中。
7.根据权利要求1的方法，其中端部封闭剂以足够使聚碳酸酯，与在添加端部封闭剂之前形成的聚碳酸酯相比，其特性粘度增加至少0.10dl/g的量和聚碳酸酯的封端水平增加至少大约25％的量添加。
8.根据权利要求7的方法，其中端部封闭剂以足够使聚碳酸酯的特性粘度增加至少0.20dl/g的量和具有至少大约80％的聚碳酸酯封端水平的量添加。
9.根据权利要求1的方法，其中端部封闭剂以足够使聚碳酸酯的特性粘度降低至少0.1dl/g的量和具有至少大约80％的聚碳酸酯封端水平的量添加。
10.根据权利要求9的方法，其中端部封闭剂以足够使聚碳酸酯，与在添加端部封闭剂之前所形成的聚碳酸酯相比，其特性粘度降低至少0.20dl/g的量和聚碳酸酯的封端水平增加至少大约20％的量的量添加。
11.根据权利要求9的方法，其中端部封闭剂以相对于在第一次添加封闭剂时的聚碳酸酯低聚物的游离-OH含量的大约2-6.5的摩尔比添加。
12.根据权利要求9的方法，其中端部封闭剂以相对于在第一次添加封闭剂时的聚碳酸酯低聚物的游离-OH含量的大约3-6的摩尔比添加。
13.生产芳族聚碳酸酯的方法，该方法包括在熔融条件下将结构式(1)的端部封闭剂加入到聚碳酸酯低聚反应混合物中，该混合物包括聚碳酸酯低聚物：
Figure A0182153200031
其中R1是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯基、苯氧基、苄基或苄氧基；和R2是C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、C6-C30芳基、C7-C30芳烷基、或C6-C30芳氧基，
其中端部封闭剂以相对于游离OH的大约0.1-6.5的化学计算量加入到聚碳酸酯低聚物中，其中端部封闭剂以相对于聚碳酸酯低聚物的游离OH含量的大约0.1-1.5的化学计算量加入到聚碳酸酯低聚物中，和其中端部封闭剂总量的至少80％在聚碳酸酯已达到大约2,500到15,000道尔顿的数均分子量Mn之后添加到混合物中。
14.权利要求13的方法，其中R1选自甲氧基、丙氧基、苄氧基和苯氧基，以及R2选自苯基、对叔丁基苯基、苯氧基、对叔丁基苯氧基、对壬基苯氧基、对十二烷基苯氧基、3-(正十五烷基)-苯氧基和对枯基苯氧基。
15.权利要求13的方法，其中R1选自正丙氧基和苯氧基。
16.根据权利要求13的方法，其中端部封闭剂以相对于在添加时形成的聚碳酸酯的游离OH含量计的大约0.1-6.5摩尔的量添加。
17.根据权利要求16的方法，其中端部封闭剂以相对于1摩尔当量的在添加时形成的聚碳酸酯的端羟基计的大约0.4-0.7摩尔的量添加。
18.根据权利要求13的方法，进一步包括在熔融条件下将选自碳酸双-烷基水杨基酯、碳酸双(2-苯甲酰基苯基)酯、碳酸BPA-双-2-烷氧基苯基酯、碳酸BPA-双-2-芳氧基苯基酯、碳酸BPA-双-2-苯甲酰基苯基酯和它们的混合物的偶联剂加入到聚碳酸酯中。
19.根据权利要求1的方法，其中将端部封闭剂加入到连续或半连续类的反应器***中的聚碳酸酯中。
20.根据权利要求19的方法，其中反应器***由串联的两个或多个反应器组成。
21.根据权利要求19的方法，其中端部封闭剂使用静态混合机加入到聚碳酸酯中。
22.根据权利要求1的方法，其中端部封闭剂与至少一种碱催化剂一起加入到聚碳酸酯中。
23.根据权利要求22的方法，其中碱催化剂选自：碱金属氢氧化物、含氮碱性化合物、或含磷碱性化合物，或它们的混合物。
24.根据权利要求22的方法，其中碱催化剂选自：氢氧化钠、氢氧化四甲基铵、和乙酸四丁基鏻，和它们的混合物。
25.根据权利要求1的方法，其中所述形成的聚碳酸酯具有至少80％的封端水平和至少25,000g/mol的分子量Mw。
26.根据权利要求1的方法，其中所形成的聚碳酸酯具有500ppm或500ppm以下的在端部封闭反应中产生的邻位取代的酚的含量。
27.根据权利要求1的方法，其中所形成的聚碳酸酯具有100ppm或100ppm以下的在端部封闭反应中产生的邻位取代的酚的含量。
28.根据权利要求1的方法，其中所形成的聚碳酸酯具有500ppm或500ppm以下的未反应的端部封闭剂的含量。
29.根据权利要求1的方法，其中所形成的聚碳酸酯具有100ppm或100ppm以下的未反应的端部封闭剂的含量。
30.根据权利要求1的方法，其中所形成的聚碳酸酯具有2,500ppm或2,500ppm以下的端部2-(烷氧基羰基)苯基的含量。
31.根据权利要求1的方法，其中所形成的聚碳酸酯具有1,000ppm或1,000ppm以下的端部2-(烷氧基羰基)苯基的含量。
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