CN1479606A - 头发调理组合物及其在染发组合物中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种头发护理组合物，该组合物包括具有指定的平均有效粒径的氨基官能的聚硅氧烷，该组合物可以改善持久性调理作用，尤其是当它与一种染发组合物结合使用时。

Description

头发调理组合物及其在染发组合物中的应用
技术领域
本发明涉及头发调理组合物，尤其是含有头发调理剂的染发组合物。
发明背景
众所周知，通过使用染发剂可以改变头发的颜色。
为了给消费者提供期望的发色和色调亮度，我们使用了一种非常复杂的化学方法。这种染发分子典型地由至少一种氧化性染色剂和一种氧化剂在消费者头发上反应而就地生成，并且此反应是在pH值为约10以及碱性试剂存在的腐蚀性环境下进行的。此外，这种方法被消费者定期重复，旨在维持期望的发色和毛发的色调亮度，并确保持续和均匀地覆盖毛发包括新生毛发。
生产氧化染发剂组合物的厂商需要在很多的限制下工作。因为这些产品在应用时与消费者皮肤直接接触，在染发的过程中产品可能会意外的接触到眼睛或被摄取(例如)，因此制剂必须满足严格的安全要求，并且不应引起任何过敏反应。为了满足这些要求，产品必须在视觉上和嗅觉上使消费者满意，并且满足一定的物理参数，以确保消费者能够很容易地将产品应用到头发上，并达到期望的效果，而不会玷污消费者的衣服、皮肤或其它物体。
染发过程中相关的化学变化可能会对头发产生一定的永久性伤害。这种伤害包括使头发缠结、变脆和干燥。因此需要用调理组分对染发剂组合物和染发用具进行调理，从而防止这种伤害并至少提高消费者对头发状态的感知；即在染发过程后和后染色洗涤循环直至下次染发循环期间的头发的当前状态。
调理组合物的应用在本领域内是众所周知的，并且它可以搀入到传统的洗发精和调理体系中作为它们的一部分，也可加入被称之为二合一的洗发调理剂中。它们在染发用具中的使用也是众所周知的。通常它们制备成小袋以用于染发完成后的最后的漂洗。这些调理剂如氨基硅氧烷在美国专利4563347，EP275707和WO99/49836中做了描述，通常制备成能够使消费者头发立即达到合意的改进效果。然而，这些调理益处在经过几次清洗周期之后并不是永久性的，因此消费者在染发周期的后期很不满意头发的状况。
遗憾的是，通过简单的增加组合物中调理材料的含量并不能取得持久的调理效果。事实上，如果使用过多的调理剂。头发最初的感觉将变得沉重并成为油性的，以至于完全不能被消费者所接受。
而且，如果调理材料在染发清洗的后期仍然保持在头发上，并且在下一个染发周期开始时其仍然存在于头发上面，那么这种染发方法的效果不能够被预知并且还可能会有不利影响。这种结果同样是消费者所不希望的。
虽然如此，人们在制造持久性的头发调理材料领域内已经有了很大的进展，尤其是例如氨基二甲基硅氧烷的化合物已经被确认为可以提供改进的持久性调理益处。
在本领域，例如在WO99/49836中，我们还可以得知可以利用有机硅氧烷微乳来改善调理效果。
然而，仍然需要提供一种具有持久性的调理材料用于染发组合物中，并且它要有所需的初始沉积和保持期，在最初使用以后还不应有油腻感，而且其不会对下一个染发周期产生不利影响。
而且还需要提供一种染发组合物，其不需要一个另外的染发后期调理步骤。
发明概述
本发明涉及一种包括下文所定义的氨基官能的聚硅氧烷的头发护理组合物，所述氨基官能的聚硅氧烷的平均粒径为大于2微米至50微米，该头发护理组合物可以提供改善的调理效果，尤其是在与一种染发组合物联合使用的时候。
发明详述
正如本发明所使用的，所处理的毛发可以是“活的”即生长在活体上的，也可以是“不活的”即假发、假发套或者其它非生命纤维的聚集体，例如那些在纺织品以及织物上使用的。哺乳动物尤其是人类的头发是优选的。然而，毛织品、毛皮以及其它含有纤维的黑色素均为本发明的组合物的合适的底物。
本发明的头发护理组合物包括至少一种符合下式的氨基官能的聚硅氧烷化合物或者它们的混合物：
              R3-zQzSiO[A]x1[B]y[C]tSiQzR3-z其中；A代表R2SiO，B代表RQSiO以及C代表R3-zQz[A]x2SiOR1，其中
R为具有1至5个碳原子的烷基，其中至少50％的所述R基团为甲基，R优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或者异丁基、苯基、烷氧基或者羟基，R1为R或者Q或者R2，R2为R3-zQz[A]x3，其中，Q为一个符合化学式-R3Z的胺官能团，R3为一个具有3至6个碳原子的二价亚烷基，优选为1，3-亚丙基、1，5-亚戊基、-CH2CHCH3CH2-，或-CH2CH2CHCH3CH2-，Z为-N(R4)2，-NR4(CH2)nN(R4)2，-N+(R4)3A-，-NR4(CH2)nN+(R4)3A-’，优选的单价基包括至少一个氨基；未取代的氨基-NH2，烷基取代的氨基例如-NHCH3或者-NHCH2CH2CH2CH3；氨烷基取代的氨基例如-NHCH2CH2NH2，-NH(CH2)6NH2以及-NHCH2CH2N(CH3)2；双氨烷基取代的氨基例如-N(CH2CH2CH2NH2)2-N(CH2CH2CH2N(CH3)2)2，R4为一个氢原子或者具有1至20个碳原子的烷基或者苯基、苯甲基，A-为F-、Cl-、Br-、I-，并且其中：t为0至3，x1为1至3000，x2为0至3000，x3为0至3000，x1+x2+x3为10至3000，y为0至100，优选当z＝1时，y为0，而当z＝0时，y为1至100，其中z为0至1，n为2至6。
R更优选地为甲基、或羟基或者甲氧基，最优选地为甲基，并且至少50％的R基团为甲基。R1为R或Q，最优选R，Q为式-R3Z中的胺官能团，R3为丙基或异丁基，并且Z为NH2或NHCH2CH2NH2而且其中t为0至2，最优选为0，x1为10至400，x2为22至124，x1+x2为10至400，当z＝1时，y为0至9，并且当z＝0时，y为1至9。
现已发现，在头发护理组合物中的氨基官能的聚硅氧烷的粒径在组合物的性能方面起着很重要的作用，尤其当它用作为染发体系的一部分时。因此，令人惊讶的是现在已经有人发现含有符合上述化学式的氨基官能的聚硅氧烷的组合物，当其氨基官能的聚硅氧烷的平均有效粒径为大于2微米至50微米、优选为5微米至40微米、更优选为10微米至30微米、最优选为15微米至20微米时。该组合物不仅可以产生根据下文所述梳理技术测试方法和检测技术测试方法确定的所需的初始调理效果，而且它还可以将该调理效果维持几个头发清洗周期。
此处所用的术语“平均有效粒径”是指如本发明所定义的氨基官能的聚硅氧烷的单个离散颗粒和包含一种氨基官能的聚硅氧烷和一种聚阳离子或者阳离子聚合物的平均粒径。不受理论的约束，这些微粒被认为是独立的(coascervates)，并且形成包含指定浓度的氨基硅氧烷的离散微粒，它们和聚阳离子或者阳离子聚合物的疏水性环境有关。适用的阳离子聚合物的实施例包括阳离子纤维素(聚季铵10)和疏水改性的阳离子纤维素(即Amerchol′squatrisoft LM200)，阳离子瓜耳胶(瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵)，merquat100(聚季铵6)，Merquat550(聚季铵7)，咪唑-吡咯烷酮聚合物(Luviquat)(聚季铵16)和Gafquat755N(聚季铵11)。
有效粒径可以通过在下文详细的测试方法里描述的标准显微镜方法来进行确定。
此外，有人发现可选用其它几种因素来有益地影响氨基官能的聚硅氧烷的性能，例如分子量、粘度、熟化度、聚硅氧烷的分枝程度(即T和T′基团的数目)、氨基类型、连接类型以及相对于氮分子量的电荷密度。
优选地，氨基官能的聚硅氧烷的粘度应该选择在10cps至3000cps，优选为100cps至500cps范围内。
不受理论的约束，据信粘度和聚合物的分子量呈正比，而与其分枝程度呈反比。粘度会影响组合物在头发上的分散以及加工方法的难易程度。因此分子量也会影响这两种主要参数。
所述氨基官能的聚硅氧烷的分子量优选为1000至50000，更优选为1500至35000。电荷密度同氮分子量的比率优选为190至3000。
不受理论的限制，据信增加电荷密度至某一点可以对带负电荷并受损害的头发产生更大亲和力，因此在染发周期内改善了直染性和持久性。如果电荷密度太高，聚硅氧烷的表面活性就会增高至某一点，此时洗涤就会变得太容易，持久性因此也就降低了。
根据本发明，基于施用在头发上的总的组合物的质量百分比，头发护理组合物包括0.1％至10％、优选为0.5％至5％、最优选1％至3％的氨基官能的聚硅氧烷化合物。
另外还发现，当把本发明的组合物同一种染发组合物一起使用时，它不但可以产生由下述的梳理技术测试方法和检测技术测试方法确定的希望得到的初始调理效果，而且它还可以将该调理效果保持几个洗发周期。
因此，本发明的另一个方面涉及生产一种包含符合下式的氨基官能的聚硅氧烷的染发组合物：
             R3-zQzSiO[A]x1[B]y[C]tSiQzR3-z其中A为R2SiO，B为RQSiO，C为C＝R3-zQz[A]x2SiOR′，并且R为甲基或者羟基或者甲氧基，至少50％的所述R基团为甲基，R1为R或Q，Q为一个胺官能团，其符合化学式-R3Z，R3为丙基或异丁基，Z为NH2或NHCH2CH2NH2，N+(R4)3A-，-NR4(CH2)n或N+(R4)3A-，A为F-，Cl-，Br-，I-
并且其中：
t为0至2，x1为10至400，x2为22至124，x1+x2为10至400，当z＝1时，y为0至9，当z＝0时，y为1至9；
因此所述组合物在湿发上有一个初始平均值为1或更大的梳理指数值，优选为1.05、最优选为1.08或者更大，这是由本发明定义的梳理测试方法测量得出的；另外它还有一个初始平均值为0.95或更大的检测指数值，优选为0.98或者更大、最优选为1或者更大；其在湿发上的经过18次洗涤之后的最终平均梳理指数值经过梳理测试方法测试为1或者更大、优选为1.01或者更大、最优选为1.02或者更大；而经过15次洗涤之后的最终感官指数值为0.95或者更大，优选为0.98或者更大、最优选为1或者更大。
根据本发明，梳理指数值和感官指数值将由本文所述的测试方法确定，然后将测试结果应用在下列方程式中；
梳理指数值＝
[{去除缠结的难易度}样品}/[{去除缠结的难易度}原发]+[{梳理难易度]测试}/[梳理难易度]原发}/2
感官指数值＝
{[无残余]测试/[无残余]原发+[无油脂]测试/[无油脂]原发+[无涂层保护]测试/[无涂层保护]原发}/3
染发剂
本发明的组合物在染发组合物特别是氧化性染发剂中尤其有用，其中所述头发处于一种强腐蚀性环境中。
氧化性染发剂
优选的用于本发明的染发剂是一种氧化性柒发剂。在本发明的染发组合物中，每种氧化性染发剂的质量百分比浓度优选为约0.0001％至约5％。准确的数量取决于所要求的发端色调。按头发上所有组合物的重量计，典型的金黄色调含量为0.0001％至1.00％，红色调含量为0.0010％至4％，棕色调含量为从0.0100％至4.00％，以及黑色调含量为0.100至4.00％。
任何氧化性染发剂都可以用于本发明的组合物中。典型地但不受此限的氧化性染发剂主要由至少两种组分组成，它们共同被称为染料形成中间体(或前体)。染料形成中间体可以在适合的氧化剂存在下反应生成有色分子。
用于氧化性毛发着色剂的染料形成中间体包括：芳族二胺、氨基苯酚、各种杂环、苯酚、萘酚和它们的各种衍生物。这些染料形成中间体可以粗略地分类为：主要中间体和次要中间体。主要中间体，也叫做氧化性染料前体，是能在氧化作用下活化的化合物，并且随后彼此之间和/或与偶联剂反应形成有色的染料络合物。次要中间体，也叫做颜色改性剂或偶联剂，主要是一些无色的分子，在活化的前体/主要中间体存在下能够形成颜料，与其它的中间体结合使用可以生成特定的颜色效果或使颜料稳定。
适用于本发明组合物和方法的主要中间体包括：芳族二胺、多羟基苯酚、氨基苯酚和这些芳族化合物的衍生物(如，N-取代的胺衍生物和苯酚类的醚)。这些主要中间体在氧化之前通常是无色的分子。
不受理论的约束，本发明提出了主要中间体和次要的偶联化合物产生颜色的方法，其逐步顺序如下：主要中间体被活化(通过氧化)，然后与偶联体结合得到二聚的共轭的染色类型，它依次又与另一个“活化的”主要中间体结合生成三聚物的共轭染色分子。
氧化性染料前体
一般而言，氧化性染料主要中间体包括经过氧化形成低聚物或聚合物的那些单体物质，在所述低聚物或共聚物的分子结构中具有延伸的共轭***的电子。由于新的电子结构，合成的低聚物和共聚物的电子光谱区向可见光区移动，并显现出颜色。例如，能够形成染色聚合物的氧化性主要中间体包括如苯胺等物质，它们具有单一的官能团在氧化时形成一系列的共轭亚胺和醌型二聚物、三聚物，等等，颜色范围从绿到黑。化合物如对-亚苯基二胺，有两个官能团，能够通过氧化聚合作用得到具有延伸的共轭电子体系的较高分子量的颜料。本领域已知的氧化性染料可用于本发明的组合物。公开的适用于本文的典型的主要中间体和次要耦合体列表有Sagarin发表的Cosmetic Science and Technology(化妆品科学和技术)，(Interscience出版社)，第2卷第308-310页。应当理解，下面详述的主要中间体只是举例说明，而非用来限制本发明中的组合物和方法。
上述的作为主要中间体的代表性芳族二胺、多羟基苯酚、氨基苯酚、及其衍生物也可在芳环上带有另外的取代基，例如卤素、醛、羧酸、硝基、磺酸及取代的和未取代的烃基，并且在氨基的氮原子和酚羟基的氧原子上也可带有另外的取代基，如取代的和未取代的烷基和芳基。适当的芳族二胺、氨基苯酚、多羟基苯酚和它们的衍生物的实施例分别是下面式(I)、(II)和(III)的化合物：
Figure A0182029500111
或其中Y为氢、卤素(如，氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羟基、
-COOM或-SO3M(其中M为氢或者烷基或者碱土金属、铵基或者取代铵基，其中铵离子上的一个或多个氢被具有1至3个碳原子的烷基或者羟烷基所取代)，其中R1、R2、R3和R4可以相同或彼此不同，它们选自氢、C1-C4的烷基或链烯基以及C6-C9的芳基、烷芳基或者芳烷基，R5为氢，C1-C4的未取代的或取代的烷基或链烯基，其中取代基选自从那些上述被指定为Y或者C6-C9的未取代的或取代的芳基、烷芳基或者芳烷基，而这些取代基选自上述指定的Y。由于式(I)的前体是胺，因此在本发明中它们可以以与过氧化物相容的所示盐的形式使用，其中X表示上文中详述的该类盐的与过氧化物相容的阴离子。应该理解所示通式的盐包括包含一个、二个或三个阴离子的那些盐。
式(I)化合物的具体实施例是：
邻苯二胺，间苯二胺，对苯二胺，2-氯-对苯二胺，2-碘-对苯二胺，4-硝基-邻苯二胺，2-硝基-对苯二胺，1，3，5-三氨基苯，2-羟基-对苯二胺，2，4-二氨基安息香酸，2，4-二氨基安息香酸钠，二-2，4-二氨基安息香酸钙，2，4-二氨基安息香酸铵，2，4-二氨基安息香酸三甲基铵，2，4-二氨基安息香酸三-(2-羟乙基)铵，2，4-二氨基苯(甲)醛碳酸盐，2，4-二氨基苯磺酸，2，4-二氨基苯磺酸钾，N，N-二异丙基-对-，苯二胺碳酸氢盐，N，N-二甲基-对苯二胺，N-乙基-N′-(2-丙基)-对苯二胺，N-苯基-对苯二胺，N-苯基-N-苄基-对苯二胺，N-乙基-N′-(3-乙基苯基)-对苯二胺，2，4-甲苯二胺，2-乙基-对苯二胺，2-(2-溴乙基)-对苯二胺，2-苯基-对苯二胺月桂酸盐，4-(2，5-二氨基苯)苯甲醛，2-苄基-对苯二胺乙酸酯，2-(4-硝基苯)-对苯二胺，2-(4-甲基苯)-对苯二胺，2-(2，5-二氨基苯)-5-甲基安息香酸，甲氧基对苯二胺，二甲基-对苯二胺，2，5-二甲基对-苯二胺，2-甲基-5-甲氧基-对-苯二胺，2，6-甲基-5-甲氧基-对-苯二胺，3-甲基-4-氨基-N，N-二乙苯胺，N，N-二(β-羟基乙基)-对-苯二胺，3-甲基-4-氨基-N，N-二(β-羟基乙基)苯胺，3-氯-4-氨基-N，N-二(β-羟基乙基)苯胺，4-氨基-N-乙基-N-(氨基甲基carbamethyl)苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(氨基甲基)苯胺，4-氨基-N-乙基-(β-哌啶基乙基(piperidonoethyl))苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌吡基乙基(piperidonoethyl))苯胺，4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉基乙基)苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉基乙基)苯胺，4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺，4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺，4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)苯胺，4-氨基-N-乙基-N-(β-硫代乙基)苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-硫代乙基)苯胺，N-(4-氨基-苯基)吗啉，N-(4-氨基苯基)哌啶，2，3-二甲基-对苯二胺，异丙基-对亚苯基-二胺，N，N-二-(2-羟基乙基)-对苯二胺硫酸盐。
式(II)的化合物如下：
Figure A0182029500131
或其中X和Y与式(I)中的相同，R1和R2可以相同或彼此不同，它们也是和式(I)中相同，R5是和式(I)中的相同，R6为氢或者C1-C4取代的或未取代的烷基或链烯基，其中取代基选自式(I)中定义为Y的基团。
式(II)化合物的具体实施例是：
邻氨基苯酚，间氨基苯酚，对氨基苯酚，2-碘-对氨基苯酚，2-硝基-对氨基苯酚，3，4-二羟基-苯胺，3，4-二氨基苯酚氯代醋酸盐(？)，2-羟基-4-氨基苯甲酸，2-羟基-4-氨基苯甲醛，3-氨基-4-羟基苯磺酸，N，N-二异丙基-对氨基苯酚，N-甲基-N-(1-丙基)-对氨基苯酚，N-苯基-N-苄基-对氨基苯酚硫酸盐，N-甲基-N-(3-乙基苯基)-对氨基苯酚，2-硝基-5-乙基-对氨基-苯酚，2-硝基-5-(2-溴乙基)-对氨基苯酚，(2-羟基-5-氨基苯基)乙醛，2-甲基-对氨基-苯酚，(2-羟基-5-氨基苯基)乙酸，3-(2-羟基-5-氨基苯基)-1-丙烯，3-(2-羟基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯，2-苯基-对氨基苯酚十六烷酯，2-(4-硝基苯)-对氨基苯酚，2-苄基-对氨基苯酚，2-(4-氯苄基-对氨基苯酚高氯酸盐，2-(4-甲基苯基)-对氨基苯酚，2-(2-氨基-4-甲基苯基)-对氨基苯酚，对甲氧基苯胺，2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸酯，2-硝乙基-4-氨基苯基醚溴化物，2-氨基乙基-4-氨基苯基醚，2-羟基乙基-4-氨基苯基醚，(4-氨基苯氧基)乙醛，(4-氨基苯氧基)乙酸，(4-氨基苯氧基)甲基磺酸，1-丙基-4-氨基苯基醚异丁酸盐，(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚，(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚，(2-氨基)-丙烯基-4-氨基苯基醚，(2-羟基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚，N-甲基-对氨基苯酚，3-甲基-4-氨基苯酚，2-氯-4-氨基苯酚，3-氯-4-氨基苯酚，2，6-二甲基-4-氨基苯酚，3，5-二甲基-4-氨基苯酚，2，3-二甲基-4-氨基苯酚，2，5-二甲基-4-氨基苯酚，2-羟基甲基-4-氨基苯酚，3-羟基甲基-4-氨基苯酚，2，6-二氯-4-氨基苯酚，2，6-二溴-4-氨基苯酚以及2-溴-4-氨基苯酚。
式(III)化合物的具体实施例是：
邻羟基苯酚(儿茶酚)、间羟基苯酚(间苯二酚)、对羟基苯酚(氢醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯代乙氧基)苯酚、4-(2-丙烯氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚、2-氯-4-羟基苯酚(2-氯氢醌)、2-硝基-4-羟基苯酚(2-硝基氢醌)、2-氨基-4-羟基苯酚、1，2，3-三羟基苯(连苯三酚)、2，4-二羟基苯甲醛、3，4-二羟基苯甲酸、2，4-二羟基苯磺酸、3-乙基-4-羟基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羟基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羟基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羟基苯酚、2-苯基-4-羟基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羟基苯酚、2-苄基-4-羟基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羟基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羟基苯酚、3-甲氧基-4-羟基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羟基-3-甲氧基-肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基间苯二酚、α-萘酚及它们的盐。适于包含在上述染料组合物及方法的次要偶联物包括某些芳香胺和苯酚以及它们的衍生物，它们并不是单一地产生颜色，而是能够改变由主要氧化性染料中间体产生的颜色、亮度以及色度。一些芳族胺和酚类化合物及它们的衍生物，包括上式(I)、(Ia)、(Ib)、(II)和(III)所述类型的某些芳族二胺和多羟基苯酚类化合物，但本领域熟知的那些不宜作为主要中间体的那些化合物适宜作为本发明的偶联剂。多羟基醇类也适宜作为本发明的偶联剂。
作为偶联剂的上述芳族胺和苯酚及它们的衍生物也可在芳环上带有另外的取代基，如卤素、醛、羧酸、硝基、磺酰基及被烃基取代和未取代的基团，并且在氨基的氮原子或酚羟基的氧原子上可带有另外的取代基，如取代的和未取代的烷基和芳基。此外，它们的与过氧化物相容的盐也适用于本发明。
芳族胺、苯酚类化合物及它们的衍生物的实施例是下面式(IV)和(V)的化合物：
Figure A0182029500151
或
Figure A0182029500152
其中Z为氢，C1和C3烷基，卤素(例如，氟，氯，溴或碘)，硝基
-COOM或者SO3M，(其中M为氢或碱或碱土金属、铵或者取代铵，其中铵离子里面的一个或多个氢原子被含有1至3个碳原子的烷基或羟烷基所取代)，其中R1和R2可以相同或不同，它们选自氢，C1-C4的烷基或链烯基以及C6-C9的芳基，烷芳基或者芳烷基，R7为氢，C1-C4的未取代的或者取代的烷基或芳烷基，其中取代基选自上述所限定的Z、或者C6-C9的未取代或取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中这些取代基是从上述限定的Z中选择的，其中的X如式(I)定义。
式(IV)化合物的具体实施例是：
苯胺、对氯苯胺、对氟苯胺、对硝基苯胺、对氨基苯甲醛、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸钠、对氨基苯甲酸锂、二-对氨基苯甲酸钙、对氨基苯甲酸铵、三甲基铵对氨基苯甲酸盐、三(2-羟基乙基)-对氨基苯甲酸盐、对氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸钾、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙烯基苯胺、N-苄基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸酯、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸盐、4-(3-氯苯基)苯胺、4-苄基苯胺、4-(4-碘苄基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。
Figure A0182029500161
其中Z和R7如式(IV)定义，R8为氢或者C1-C4的取代的或者未取代的烷基或链烯基，其中的取代基是选自式(IV)定义为Z的那些。
式(V)化合物的具体实施例是：
苯酚，对氯苯酚，对硝基苯酚，对羟基苯甲醛，对羟基苯甲酸，对羟基苯磺酸，乙基苯醚，2-氯代乙基苯醚，2-硝基乙基苯醚，苯氧基甲醛，苯氧基乙酸，3-苯氧基-1-丙烯，3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯，3-苯氧基-2-溴-1-丙烯，4-丙苯，4-(3-溴丙基)苯酚，2-(2-硝基乙基)苯酚，(4-羟基苯基)甲酸，(4-羟基苯基)乙酸，4-(2-丙烯基)苯酚，4-苯基苯酚，4-苄基苯酚，4-(3-氟代-2-丙基)苯酚，4-(4-氯苄基)苯酚，4-(3-乙基苯基)苯酚，4-(2-氯代-3-乙基苯基)苯酚，2，5-二甲苯酚，2，5-二氨基吡啶，2-羟基-5-氨基吡啶，2-氨基-3-羟基吡啶，四氨基吡啶，1，2，4-三羟基苯，1，2，4-三羟基-5-(C1-C6-烷基)苯，1，2，3-三羟基苯，4-氨基间苯二酚，1，2-二羟基苯，2-氨基-1，4-二羟基苯，2-氨基-4-甲氧基-苯酚，2，4-二氨基苯酚，3-甲氧基-1，2-二羟基-苯，1，4-二羟基-2-(N，N-二乙基氨基)-苯，2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羟基苯，4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羟基苯，2，6-二甲基-4-[N-(对羟基苯基)氨基]-1-羟基苯，1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(对羟基苯基)氨基]苯以及它们的盐类。
适用于本发明的其它主要中间体包括儿茶酚类，尤其是儿茶酚“多巴”类，它们包括多巴本身以及同系物、类似物和DOPA的衍生物。适宜儿茶酚类的实施例包括半胱氨酰多巴、烷基具有1至4个、优选1至2个碳原子的α-烷基多巴、肾上腺素和烷基具有1至6个、优选1至2个碳原子的多巴烷基酯。
通常，适合的儿茶酚由下式(VI)表示：
Figure A0182029500171
其中R1，R2和R3可以相同或者不同，它们是给电子体或者是电子受体，选自氢，较低的(C1-C6)烷基，OH，OR，COOR，NHCOR，CN，COOH，卤素，NO2，CF3，SO3H或者NR4R5，但是只有R1，R2或R3中的一个可以是CN，COOH，卤素，NO2，CF3，或SO3H；R4和R5可以相同或者不同，它们可以为氢，较低的(C1-C6)烷基或者取代的较低(C1-C6)烷基，其中取代基可以是OH，OR，NHCOR6，NHCONH2，避免NHCO2R6，NHCSNH2，CN，COOH，SO3H，SO2NR6，SO2R6或者CO2R6；R6为较低的(C1-C6)烷基，通过一个亚烷基链连接在氮上的较低(C1-C6)羟基烷基苯，苯基或者由所限定的R1取代基所取代的苯，R为C1-C6的烷基或者C1-C6的羟基烷基。
本发明还包括符合下式的氧化性的染发剂：
Figure A0182029500172
其中R1＝取代的或未取代的苯环，叔-丁基等；R＝取代的或未取代的苯环，在此式中：其中R＝氨基烷基，氨烷基，氨基苯(取代的或未取代的)，苯胺(取代的或未取代的)，烷基，取代的或未取代的苯环；R1＝取代的或未取代的苯环。
主要中间体可单独用于本发明或者可与其它主要中间体结合使用，并且一种或多种主要中间体也可与一种或多种偶联剂结合使用。主要中间体和偶联剂的选择可以通过所期望的着色的颜色、色调和亮度来确定。可用于本发明的有十九种优选的主要中间体和偶联剂，它们可以单独或结合使用以提供从灰亚麻色到黑色的各种色泽的染料；它们是：连苯三酚、间苯二酚、对甲苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺、邻氨基苯酚、对氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、间氨基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、1-萘酚、N，N-双(2-羟基乙基)对苯二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、1，5-二羟基萘、2-甲基间苯二酚和2，4-二氨基苯甲醚。这些化合物可以以上述分子的形式应用或者以过氧化物的相容盐应用。
例如，象天然金黄色到浅棕色的头发色泽的低色度在总的氧化性染料剂的染色组合物中的质量百分比含量一般为约0.001％至约5％、优选为约0.1％至约2％、更优选为约0.2％至1％，这可以通过主要中间体与偶联剂的组合使用来达到，所述主要中间体为例如，1，4-二氨基-苯，2，5-二氨基甲苯，2，5-二氨基-苯甲醚，4-氨基苯，2，5-二氨基-苄基醇以及2-(2′，5′-二氨基)苯基-乙醇，所述偶联剂例如间苯二酚，2-甲基间苯二酚或者4-氯代间苯二酚。
同样，以总染料剂的约0.5％至约1％的量结合上述的主要中间体与偶联剂，例如5-氨基-2-甲基苯酚与1，3-二氨基-苯衍生物，如2，4-二氨基-苯甲醚可获得中等强度的红色。象蓝色到蓝紫色的头发色泽的高色度可以通过以总染料剂组合的重量百分比为约1％至约6％的量结合上述主要中间体与偶联剂例如1，3-二氨基-苯或它的衍生物例如2，5-二氨基-甲苯的它的衍生物。黑的发色可以通过将前述的主要中间体和偶联剂诸如1，3-二氨基苯或者它的衍生物结合得到。
非氧化性的以及其它的染发剂
本发明的染发组合物除了氧化性的染发剂外，还包括非氧化性以及其它的染色材料。适合用在本发明的染发组合物及工艺中的可选择的非氧化性的以及其它的染料包括半持久性的、临效的和其它的染料。如本发明定义的非氧化性染料包括所谓的“直接作用染料”、金属性染料、金属螯合剂、纤维活性染料和其它合成和天然染料。各类非氧化性染料详述于：Chemicaland Physical Behavior of Human Hair(人类头发的化学和物理特性)，第三版，由Clarence Robbins编辑，(第250-259页)；The Chemistry and Manufacture ofCosmetics(化妆品的研究和生产)第四卷，第二版，由Maison G.DeNavarre编辑，在45章(第841-920页)，G.S.Kass编辑；Cosmetics：Science andTechnology(化妆品：科学与技术)第二版，第二卷，Balsam Sagarin，第23章，F.E.Wall，(第279-343页)；The Science ofHair Care(头发护理科学)由C.Zviak编辑，第七章(第235-261页)和Hair Dyes(染发剂)J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，美国。(1973)，(第3-91页和第113-139页)。
直接作用染料不需要氧化作用来得到所需的颜色，它也被指定了头发的色调并且早已在本领域内知晓。它们通常以包含表面活性剂的基质形式被应用于毛发。直接作用染料包括硝基染料，例如硝基氨基苯或者硝基氨基苯酚的衍生物；分散性染料，例如硝基芳香基胺，硝基蒽醌或者偶氮染料；蒽醌染料，萘醌染料；碱性染料，例如吖啶橙C.I.46005。对于直接作用染料来说，它们优选结合一种氧化性染发剂共同在本发明的组合物中应用。
往染料组合物中加入硝基染料用以增强颜料的着色并增加在施用前染料混合物的适合的美色。直接作用染料的其它实施例包括Arianor染料碱性棕色17，C.I.。(色彩索引)-no.12，251；碱性红色76，C.I.-12,245；碱性棕色16，C.I.-12,250；碱性黄色57，C.I.-12,719以及碱性蓝色99，C.I.-56,059以及其它直接作用染料，例如酸性黄色1，C.I.-10,316(D&C黄色no.7)；酸性黄色9，C.I.-13,015；碱性紫色C.I.-45,170；分散黄色3，C.I.-11,855；碱性黄色57，C.I.-12,719；分散黄色1，C.I.-10,345；碱性紫色1，C.I.-42,535，碱性紫色3，C.I.-42,555；绿相蓝色，C.I.-42090(FD&Cblue no.1)；黄红色，C.I.-14700(FD&C红色no 4)；黄色，C.I.19140(FD&C黄色no 5)；黄橙色，C.I.15985(FD&C黄色no 6)；蓝绿色，C.I.42053(FD&C绿色no 3)；黄红色，C.I.16035(FD&C红色40)；蓝绿色，C.I.61570(D&C绿色no 3)；橙色，C.I.45370(D&C橙色no 5)；红色，C.I.15850(D&C红色no 6)；蓝红色，C.I.15850(D&C红色no 7)；微蓝红色，C.I.45380(D&C红色no 22)；蓝红色，C.I.45410(D&C红色no 28)；蓝红色，C.I.73360(D&C红色no 30)；红紫色，C.I.17200(D&C红色no 33)；暗蓝红色，C.I.15880(D&C红色no 34)；亮黄红色，C.I.12085(D&C红色no 36)；亮橙色，C.I.15510(D&C橙色no 4)；绿黄色，C.I.47005(D&C黄色no.10)；蓝绿色，C.I.59040(D&C绿色no 8)；蓝紫色，C.I.60730(Ext.D&C紫色no.2)；绿黄色，C.I.10316(Ext.D&C黄色no.7)。
纤维活性染料包括Procion，Drimarene，Cibacron，Levafix以及Remazol染料，它们分别可以从ICI、Sandoz、Ciba-Geigy、Bayer和Hoechst公司得到。
本发明定义的天然染料和植物染料包括指甲花(散沫花(Lawsoniaalba))、甘菊(洋甘菊(Matricaria chamomila)或Anthemis nobilis)、靛蓝、洋苏木和胡桃壳提取物。
临效的毛发染料或者染发漂洗剂一般包括很大的染料分子，以致它们很难分散到毛干里面去，它们只是在毛发的外部起作用。它们一般通过免洗方法施用，在该方法中使染料溶液在毛发表面干燥。同样地，这些染料通常不太能耐受使用表面活性剂来洗涤或冲洗头发，并且相对较容易从毛发上洗除。任何临效的毛发染料均适用于本发明的组合物，下面描述优选的临效毛发染料的实施例。在本发明的组合物中，临效的毛发染料优选和一种氧化性染发剂一起使用。
Figure A0182029500201
紫色                                                                     红色黄色                                                                     蓝紫色
短效染发剂分子通常较小且对于暂时性头发漂洗有较小影响，但一般大于长效(氧化)染发剂。通常，短效染发剂以类似于氧化性染发剂的方式进行作用，因为它们具有扩散至发干的趋势。但是，短效染发剂的分子一般小于上述的共轭氧化性染发剂分子，并同样有再次从头发上扩散出来的倾向。简单的头发洗涤和冲洗作用将有助于这一过程，经过约5至8次洗涤后短效染料通常较大程度地从头发上洗掉。任何短效染发体系均适用于本发明组合物。适用于本发明组合物的短效染发剂有HC蓝2、HC黄4、HC红3、分散紫4、分散黑9、HC蓝7、HC黄2、分散蓝3、分散紫1及它们的混合物。下面列举短效染料的实施例：蓝色                                    蓝色
Figure A0182029500212
黄色                                    黄色红色                                    红色
典型的短效染料体系里面掺入了大小两种染色分子。由于发根至发稍的头发粗细不均，小分子将在发根和发稍处扩散，但不易保留于发稍内，而较大的分子则通常仅能扩散至发稍。这种染料分子尺寸的结合使得在染发的初始以及后来的清洗过程中从发根到发梢都可以保持有一致的颜色。
氧化剂
本发明的染发组合物优选包含至少一种氧化剂，它可以是无机的或者有机的氧化剂。在染发组合物中优选存在的氧化剂其质量百分比含量为约0.01％至约10％、优选为约0.01％至约6％、更优选为约1％至约4％。
无机氧化剂
用于本发明的优选氧化剂是无机过氧氧化剂。用于本发明组合物中的无机过氧氧化剂应是安全有效的。当本发明的组合物呈液体或意欲使用的形式时，适用于本发明的无机过氧氧化剂优选可溶于本发明的组合物中。适用于本发明的过氧氧化剂优选是水溶性的。本发明中定义的水溶性氧化剂是指在25℃时的1000毫升去离子水中能够溶解约10克的试剂(Chemistry，C.E.Mortimer第五版第277页)。
用于本发明的无机过氧氧化剂通常是能在水溶液中生成过氧化物的无机过氧化物。无机过氧氧化剂是本领域公知的，包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物，如高碘酸钠、过溴酸钠和过氧化钠、和无机过氧化氢合物盐氧化物如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐。这些无机的过氧化氢合物盐可以归于一水合物，四水合物等。如果有必要，可以使用两种或更多的这些无机过氧氧化剂的混合物。碱金属的溴酸盐和碘酸盐都适用于本发明，溴酸盐是优选的。高度优选用于本发明组合物的化合物是过氧化氢。
在本发明优选的染发组合物中，无机过氧化剂占头发上总组合物的质量百分比含量为约0.01％至少于约6％、优选为约0.01％至约4％、更优选为约1％至约4％、最优选为约2％至约3％。
预形成的有机过氧酸
本发明中的组合物可以代替或是附加到无机过氧氧化剂，它包括一种或多种预制的有机过氧酸氧化剂。
适用于本发明的染发组合物中的有机过氧酸氧化剂具有下式：
                     R-C(O)OOH其中R选自饱和或不饱和的、取代或未取代的、直链或支链的、具有1至14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基基团。
适用于本发明的一类有机过氧酸化合物是具有下式的酰胺取代的化合物：或其中R1为具有1至14个碳原子的饱和的或不饱和的烷基、烷芳基或芳基，R2为具有1至1 4个碳原子的饱和的或不饱和的烷基、烷芳基或芳基，R5为氢或者具有1至10个碳原子的饱和的或者不饱和的烷基、烷芳基或芳基。EP-A-0,170,386中描述了这类酰胺取代的有机过氧酸化合物。
其它适宜的有机过氧酸氧化剂包括过乙酸、过壬酸、壬基酰胺基过氧已酸(NAPCA)、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、二过氧间苯二甲酸、一过氧间苯二甲酸、过月桂酸、己烷磺酰基过丙酸、N，N-邻苯二甲酰氨基过己酸、一过琥珀酸、壬酰基过苯甲酸、十二烷二酰基-一过苯甲酸、
过己二酸的壬基酰胺、二酰基和四酰基过氧化物，尤其为二过十二烷二酸、二过十四烷二酸和二过十六烷二酸及它们的衍生物。一-和二过壬二酸、一-二过巴西基酸(diperbrassylic acid)和N-邻苯二甲酰氨基过己酸及它们的衍生物也适用于本发明。
用于本发明组合物中的预先形成的有机过氧酸氧化剂应是安全有效的。优选地，在本发明的组合物为液体或意欲使用的形式时，适用于本发明组合物的预先形成的有机过氧酸氧化剂可溶解于本发明的组合物中。适用于本发明的有机过氧酸氧化剂优选是水溶性的。本发明定义的水溶性的预先形成的有机过氧酸氧化剂是指在25℃的1000毫升的去离子水中能够溶解约10克的试剂。(Chemistry，C.E.Mortimer第五版第277页)。
适用于本发明的优选过氧酸物质选自过乙酸和过壬酸及它们的混合物。
当存在预先形成的有机过乙酸氧化剂时，其含量优选占染发组合物重量的约0.01％至约8％、更优选约0.1％至约6％、最优选约0.2％至约4％、特别优选约0.3％至约3％。
当本发明的组合物中存在一种无机过氧化剂和一种预先形成的有机过氧酸时，所述无机过氧化剂和预先形成的有机过氧酸的重量比优选地为约0.0125∶1至约500∶1、更优选为约0.0125∶1至约50∶1。除了本发明的无机过氧化剂和预先形成的有机过氧酸氧化剂以外，本发明的化合物还可以任选地包含其它有机过氧化物，例如尿素过氧化物、三聚氰胺过氧化物以及它们的混合物。当存在有机过氧化物时，其含量范围占组合物重量的约0.01％至约3％、优选约0.01％至约2％、更优选约0.1％至约1.5％、最优选约0.2％至约1％。
调理剂
本发明的头发护理组合物除了氨基官能的聚硅氧烷以外，优选地包含至少一种头发调理剂。本发明中的调理剂可以是任何适用于调理头发的调理剂。掺入一种附加调理剂可以进一步改善对头发的调理作用。
调理剂在组合物中质量百分比含量为约0.1％至约25％、优选约1％至约20％、更优选约5％至约20％、特别为约5％至约15％。
适用于本发明的调理剂包含但不限于阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、不溶的聚硅氧烷、非挥发性的碳氢化合物、饱和的C14-C22直链脂肪醇、非挥发性的烃酯以及它们的混合物。其它适合的调理剂公开在WO95/20939和WO96/32919中，所述专利引入本文以供参考。
优选地用于本发明的调理剂包括阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、不溶的聚硅氧烷调理剂以及饱和的C14-C22直链脂肪醇以及它们的混合物。特别优选用于本发明的是阳离子聚合物、非挥发性聚硅氧烷和C14-C22直链脂肪醇的混合物。
当存在时，按组合物的重量计，不溶的硅氧烷调理剂其含量为约0.1至10％、优选约0.1％至约5％、更优选约1％至约3％。适合的不溶性聚硅氧烷包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚***硅氧烷共聚物及它们的混合物。硅氧烷调理剂优选是非挥发性的。本发明中所使用的术语“非挥发性的”表示那些沸点至少约260℃、优选至少约275℃、更优选至少约300℃的物质。在环境条件下，这些物质表现出很低的或微不足道的蒸汽压。术语“聚硅氧烷流体”是指在25℃时粘度小于1,000,000厘沲的可流动的聚硅氧烷材料。术语“聚硅氧烷树胶”是指在25℃时粘度为1,000,000厘沲或更大的可流动的聚硅氧烷材料。粘度的测定可用玻璃毛细管粘度计以道-康宁(Dow Corning)公司的测试方法CTM0004，1920年7月20，或等效的方法测量。
应用于本发明中的优选的聚硅氧烷材料为聚二甲基硅氧烷。这些聚硅氧烷可以从例如通用电气公司的Viscasil和SF96系列，以及道-康宁公司的Dow Corning 200系列得到。
其它适用于本发明的不溶的聚硅氧烷公开在WO96/32919中，其引入本文以供参考。
当组合物中存在阳离子聚合物时，其在组合物中的质量百分比含量在约0.1％至10％、优选为约0.1％至约5％、更优选为约1％至约3％。适用于本发明的阳离子聚合物公开在WO96/32919中，其引入本文以供参考。
当组合物中存在脂肪醇时，其在组合物中的质量百分比含量为约0.1％至约20％、优选为约1％至约15％、更优选为约3％至约10％。适用于本发明的优选的脂肪醇为十六烷醇和硬脂醇以及它们的混合物。
用于本发明方法的染料组合物可以在一个很宽的pH值范围内来配置，例如，为约2至约13，但是组合物需要在高pH值下配制，优选pH值为约8至约12、更优选为约9至约11、最优选为约9.5至约10.5。
组合物可以含有一种或多种任选的缓冲剂和/或头发膨润剂(HSAs)。可使用数种不同的pH调节剂来调节最终组合物或其任何构成组分的pH值。然而，本发明的优选组合物基本上不含另外的缓冲剂和毛发膨胀剂，即它们包含少于约1％、优选少于0.5％、更优选少于约0.1％重量的这类物质。
可使用在处理角蛋白纤维尤其是人的头发的领域中已知的酸化剂，如无机和有机酸进行pH值调节，所述酸是例如盐酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗坏血酸、乙酸、乳酸、硫酸、甲酸、硫酸铵和磷酸二氢钠/磷酸、磷酸氢二钠/磷酸、氯化钾/盐酸、二氢邻苯二甲酸钾/盐酸、柠檬酸钠/盐酸、二氢柠檬酸钾/盐酸、二氢柠檬酸钾/柠檬酸、柠檬酸钠/柠檬酸、酒石酸钠/酒石酸、乳酸钠/乳酸、乙酸钠/乙酸、磷酸氢二钠/柠檬酸和氯化钠/甘氨酸/盐酸、琥珀酸和它们的混合物。
碱性缓冲剂的实施例是氢氧化铵、乙胺、二丙胺、三乙胺和链烷二胺如1，3-二氨基丙烷，无水的碱性链烷醇胺例如一-或二-乙醇胺，优选氨基被完全取代的那些胺例如二甲基氨基乙醇、多烷撑多胺如二亚乙基三胺、或杂环胺，如吗啉；
以及碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾，碱土金属氢氧化物如氢氧化镁和氢氧化钙、碱性氨基酸如L-精氨酸、赖氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、羟赖氨酸和组氨酸及链烷醇胺如二甲基氨基乙醇和氨基烷基丙二醇以及它们的混合物。除碳酸铵或氨基甲酸铵之外，通过在水中分解行成HCO3 -的化合物(在下文中称为“离子形成化合物”)同样适用于本发明。合适的离子形成化合物的实施例是Na2CO3，NaHCO3，K2CO3，NH4HCO3，CaCO3和Ca(HCO3)2以及它们的混合物。
本发明的染发组合物可以象后面所述的那样包含一种最终组合物，该组合物包含一种染发剂和一种调理剂，它们在施用于头发之前已经混合在一起，或者可以包含一种单一的组分***。同样地，本发明的组合物可以包含具有几种不同组分的染色套盒。
在氧化性染色套盒里包括一个无机过氧化剂部分，例如过氧化氢，它可以以固态或液态的形式存在，可以用一种缓冲剂溶液来稳定过氧化氢。由于过氧化氢在pH值2至4下是稳定的，优选使用具有在该pH值范围内的缓冲剂。稀释的酸是适宜的过氧化物缓冲剂。
催化剂
本发明的组合物可任选包含一种包含过渡金属的催化剂，以用于无机过氧化剂和任选的预先形成的过氧酸氧化剂。适用于本发明的催化剂公开在WO98/27945中，其已引入本文以供参考。
重金属离子螯合剂
本发明的组合物可以包含重金属离子螯合剂作为一种任选组分。在本发明中，重金属离子螯合剂是指作用于螯合剂(螯合物或清除剂)重金属离子的组分。这些组分也可具有钙和镁螯合能力，但优选对结合重金属离子，如铁、锰和铜表现出选择性。这些螯合剂在本发明所述的染发组合物中颇有价值，因为它可以传递控制的氧化作用，还可以使得染发产品具有良好的贮存稳定性。
重金属离子螯合剂的含量一般占组合物重量的约0.005％至约20％、优选约0.01％至约10％、更优选约0.05％至约2％。合适的螯合剂公开在WO98/27945中，该专利引入本文以供参考。
增稠剂
本发明的组合物还可以包含一种质量百分比为约0.05％至约20％、优选约0.1％至约10％、更优选约0.5％至约5％的增稠剂。适用于本发明组合物的增稠剂选自油酸、鲸蜡醇、油醇、氯化钠、鲸蜡基硬脂醇、硬脂醇，合成增稠剂如Carbopol、Aculyn和Acrosyl及它们的混合物。用于本发明的优选的增稠剂是Aculyn22，硬脂酸脂-20异丁烯酸酯共聚物；Aculyn44，聚氨酯树脂和Acusol 830，丙烯酸酯共聚物，它可以从Rohm和Haas，费城，宾夕法尼亚州，美国得到。适用于本发明的其它增稠剂包括藻酸钠或***胶，或者纤维素衍生物，如甲基纤维素或羧甲基纤维素的钠盐或丙烯酸聚合物。
稀释剂
水是本发明组合物的优选稀释剂。然而，本发明组合物也可包括一种或多种溶剂作为附加稀释剂。一般情况下，适用于本发明的染发组合物中的溶剂应能够很容易地与水混溶并且对皮肤无害。适用于本发明作为附加的稀释剂的溶剂包括C1-C20的一元或多元醇以及它们的醚、甘油，优选一元醇和二元醇和它们的醚。在这些化合物中，包含2至10个碳原子的醇残基是优选的。因此，优选的物质包括乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇一乙基醚及它们的混合物。水是本发明的组合物中优选的主要稀释剂。如本发明所定义，主要稀释剂是指水的含量高于任何其它稀释剂的总含量。
稀释剂的含量优选占本发明的组合物重量的约5％至约99.98％、优选约15％至约99.5％、更优选为至少约30％至约99％、尤其优选为约50％至约98％。
酶
用于本发明染发组合物中的另一种附加材料是一种或多种酶。适宜的酶材料包括市售的脂肪酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶，通常加入到洗涤组合物中。合适的酶在美国专利3,519,570和3,533,139中以及WO98/27945中有详细的讨论，所述专利引入本文以供参考。
表面活性剂物质
本发明中的组合物还含有表面活性剂体系。应用于本发明的组合物所包含的适合的表面活性剂一般含有亲脂性的链，其长度为约8至约22个碳原子，可以选自阴离子的、阳离子的、非离子的、两性的、两性离子的表面活性剂及它们的混合物。尤其优选的是阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂及它们的混合物。适用于本发明的表面活性剂公开于WO98/27945中，该专利引入本文以供参考。尤其优选的表面活性剂是具有下式的表面活性剂
Figure A0182029500281
其中R1，R2，和R3代表氢或者n等于0或一个整数的有机基团。这个基团可以为具有1至24个碳链长度的饱和的、不饱和的或者芳香族。R1，R2和R3可以包含杂原子，例如但不限于氧、氮和硫。E1、E2和E3代表具有环氧乙烷子单元的聚环氧乙烷的一部分，因此m可以为0或者一个整数。E1，E2和E3的乙氧基化程度可以相同或不同。T代表一个氢，其取决于***的pH值和所用的溶剂，它可以是或不是连在氮上的。
对于本发明的优选的方法，优选使头发调理和染发组合物包含少于约20％的表面活性剂，优选不超过约10％。发色改变组合物含有少于约5％的阴离子表面活性剂也是优选的。
任选的物质
几种附加任选的物质可以加入到本发明的组合物中，其中每一种物质在组合物中的质量百分比含量为约0.001％至约5％、优选为约0.01％至约3％、更优选为约0.05％至约2％。这些物质包括蛋白质和多肽以及它们的衍生物；水溶性的或可溶的防腐剂，例如，DMDM乙内酰脲，Germall 115，羟基苯甲酸的甲酯，乙酯，丙酯和丁酯，EDTA，EuxylK400，天然防腐剂，例如苯甲醇，山梨酸钾和二蓝棕醇(bisabalol)，苯甲酸，苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇；抗氧化剂，例如亚硫酸钠，对苯二酚，亚硫酸氢钠，偏亚硫酸氢钠和羟基乙二酸(thyoglycolic acid)，连二亚硫酸钠，异抗坏血酸(erythrobicacid)和其它的硫醇；染料去除剂，例如草酸，硫酸化(sulphated)蓖麻油，水杨酸，和硫代硫酸钠；H2O2稳定剂，例如锡化合物，比如锡酸钠，氢氧化四锡和辛酸二锡，乙酰苯胺，非那西丁硅胶，例如，硅酸镁，羟基喹啉硫酸盐，磷酸钠和焦磷酸四钠；以及ρ-羟基苯甲酸盐；潮湿剂，例如，透明质酸，甲壳质和淀粉接枝的聚丙烯酸钠盐，例如，SanwetIM-1000，IM-1500和M-2500，它们可以从Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，维吉尼亚州，美国得到，它们在US-A-4,076,663中有详细的描述，还有甲基纤维素，淀粉，高脂肪醇，石蜡油，脂肪酸和类似物质；溶剂；抗菌剂，例如Oxeco(苯氧基异丙醇)；低温阶段改性剂，例如，铵离子源(例如NH4Cl)；粘度控制剂，例如硫酸镁和其它的电解液；四氨基化合物，例如，二硬脂酰，二月桂酰，二氢化的牛脂，二甲基氯化铵，二鲸蜡基二乙基硫酸乙酯铵，二脂二甲基硫酸甲酯铵，二大豆基二甲基氯化铵，二椰子基二甲基氯化铵；酶稳定剂，例如，水溶性的钙或硼酸盐类；TiO2和TiO2涂层的云母；芳香剂和芳香增溶剂；和沸石，例如Valfour BV400，及它们的衍生物以及Ca2+/Mg2+螯合剂，例如聚羧酸盐，聚羧酸铵，聚膦酸盐，聚膦酸铵等，还有水软化剂，例如柠檬酸钠。
使用方法
头发调理和染发组合物的形式要能够使消费者方便容易地预备和使用是很重要的，因为氧化剂必须在头发上保持一段时期，并不会从头发上逃逸或者滴落，如果从头发上逃逸或者滴落则可能会对眼睛或皮肤造成刺激。为了生产一种方便消费者施用到头发上且不会滴落的组合物，其粘度应该很好地控制。
头发调理和染色组合物可以是包含所有必需的调理和染色组分的单一组合物。当染色组合物包含氧化性染色剂和氧化剂时，其优选做成两个组分的形式，其中一个组分包含氧化性染色剂，另一组分包含氧化剂。调理剂可以存在于这些组分的任意一个中，也可以作为单独的第三部分。当组合物的形式为两个组分时，在施用到头发上之前必须将它们组成组合物或者分别地将它们施用到头发上形成一个单一的组合物。本说明书中提到的百分比或数量都是指在施用到头发上的最终组合物中的数量和百分比。
因此，染色和调理组合物可以做成一个单一的包装或各自独立包装的一套套盒以保持其稳定性，如果想用的话，用户可以在施用到头发上之前直接将它们混合均匀即可。
优选地是染色和调理组合物做成至少两个组分的形式，第一组分包括一种氧化剂，第二组分包括一种染发剂。聚硅氧烷调理剂可以包括在第一或者第二组分中，也可以包括在第三组分中。第一和第二组分可以在使用者施用到头发上之前直接混合在一起，也可以分别地施用在头发上。在本发明的一个实施方案中，氧化组成部分包括一种含有无机过氧化剂，最通常地为过氧化氢的稳定膏，其量为用在头发上的最终的染色组合物的质量百分比的约0.05％至约6％。它还可以包含本发明前面所述的其它附加剂。
第一和第二组分，甚至第三组分(如果存在)是分开包装的，这分开的包装可以是连接在一起的(例如，在一个单独的喷雾器中的两个或三个隔室)，或者也可以是完全分开的(例如，两个或三个互不连接的小袋)。优选地是，它们是分别包装起来的形式，但又是相互连接在一起的(例如，附联包装)组分。
当组分为分开连接在一起的包装时，这可以将其包装在一个单独的具有几个隔室的包装盒内，每个隔室盛放不同的组分。本发明优选的包装是一个具有两个隔室的包装，第一个隔室包括含有染发剂的第一组分，第二个隔室包括含有一种氧化剂的第二组分。这两种组分或者其中一种组分可以包含一种氨基官能的聚硅氧烷，或者这种氨基官能的聚硅氧烷可以盛放在第三隔室内。这两种组分可以在包装外面混合，例如手工混合，也可以在包装里面混合，例如机械式混合。优选地是两种组分能够充分地混合以提供一个施用到头发上的均匀的染发组合物。这种包装提供了一种容易和方便使用的产品。染色组合物还可以包装在泡罩包装和小袋里。例如，当把两个不同的小袋混合在一起时，每个单独的小袋可以包含足够使用一次的组合物。泡罩包装可以包含预定量的两种不同组分的组合物，当把两种组合物混合在一起时，每个泡罩包装里包含足够使用一次的组合物。
根据本发明，尤其优选的是组合物包含一种氧化性染色剂，同时根据本发明的另一个方面，其提供了包含将染发组合物施用到头发上的染色和调理方法。该染发组合物优选地包含至少一种氧化性染色剂和至少一种氧化剂及一种包含氨基官能的聚硅氧烷的头发调理组合物，然后将该染发组合物从头发上冲洗掉。这种氨基官能的聚硅氧烷调理剂可以在染发组合物施用到头发上之前或者同时或者之后施用。
本发明的另一个方面提供了一个用来染发和调理头发的套盒。这个套盒包括(a)一种染发组合物，其包含至少一种染发剂，(b)一种头发调理组合物，其包含一种氨基官能的聚硅氧烷，(c)使用说明书，其关于染发组合物的施用、保持、清洗以及在一个分开的步骤中进行头发调理组合物的施用。
根据本发明的另一个方面，一个用来染发和调理头发的套盒包括(a)一种染发组合物，其包含至少一种染色剂和至少一种氧化剂，(b)一种分开包装的头发调理组合物，其包含一种氨基官能的聚硅氧烷调理剂。该组合物和说明书可以适当地具有在本发明的方法的内容中所讨论的任何优选的特点。
本发明的套盒可以包含一系列的地含有每种组合物的分开包装的剂量，每一包剂量恰好够一次使用，并且套盒总体上可以允许消费者使用一段时期。
测试方法和组合物实施例
粒径的确定：
粒径是根据粒径的标准显微镜分析方法来确定的。粒径是在纯(没有稀释)染料产品(在与过氧化物混合之前的最终染料产品)中来确定的。在本申请的上下文中，氨基官能化的微粒是清晰可辨的，尽管在染料制剂中还有其它许多与其它组分有关的特性，这在显微镜下可以清晰地看到(即，与脂肪醇有关的薄片状结构)，但是氨基官能的聚硅氧烷形成了非常清澈的独特小滴。推荐如本发明一样，，将没有氨基官能的聚硅氧烷的产品用来制备一种安慰剂(空白对照剂)。
样品的制备：
将一小滴样品放置在一个标准的显微镜载玻片上，小滴的每一边放置两个标准的盖玻片，在这两个标准的盖玻片上面，将第三个盖玻片直接放置在小滴的上面，从而桥连另外两个盖玻片。所述的第三个盖玻片被向下挤压，直到与其它两个盖玻片相互接触，从而捕获到产品。因此样品的厚度要保证每次是相同的(即标准盖玻片的厚度)，并且如果其厚度大于微粒的直径，那么就会降低样品制备影响(变形)微粒的可能性。因此优选的样品用量是在所述的第三个盖玻片下通过空白体积来确定(如果太少的话，样品就不会接触到所述的第三个盖玻片的下部，太多的话，样品会从第三个盖玻片的挤压一侧渗出)。
粒径的测量：
粒径的测量方法是本领域内众所周知的典型方法之一，其是利用一个标准的Nikon光学显微镜，该光学显微镜带有使用10倍物镜的标准透射光。为了提高测量的精确性，依照下列步骤使用了一个Lucia G软件(Nikon制造)。分析的第一步需要用户扫描并选择一个代表大多数的区域，这一般需要多次准备才能达到一定的精度。所观测到的图象经过JVC摄影仪传送到一个标准监视器里，每一个微粒都是利用多次标准Measure宏来测量的；即，单击微粒的每一边，从而测量一个直径。为了说明非球体形的微粒，“直径”通常都是水平通过监视器来评价的。通过在一个平面内测量，该技术自动地补偿了非球形几何形状，因为大量的微粒被测试，其结果是一个当量平均直径。尽管当量直径可以通过测试长轴和短轴，然后通过长宽比公式计算得到，但是上述技术可以提供同样精确的结果。
因为人类天性喜欢首先计量最大的微粒，因此为了保证所有的微粒都被计数和测量，一个小的(典型使用一个可擦除的记号笔)圆点应该放置在监视器的每个数过的微粒上。继续计数步骤直到区域内每一个单独的可见微粒都被计数。在一个具有很小粒径分布的情况下，约要计数400次以上。在较大粒径的情况下，人们可能希望在每一个区域计数100次，然而，在这种情况下，附加区域要选择出来并保证至少200个分散的微粒被计数。在所有情况下至少要测试200个分散的微粒。一个区域内的所有微粒(实际的上限为400至500)应该都被计数。平均来说，这里所看到的所有实施例，每个样品中约有300个微粒要进行测量。分析可以按如下所述(为了论述本技术，用手工计算标准体积平均值)进行或者典型地利用宏来计算，它可以自动地分类数据并报告出一个体积平均值(假设基于上述所测直径的为一个球形)。
同所有的显微镜方法一样，这种方法容易出现误差，其主要取决于样品在一个平板和盖玻片之间的手工制备。然而，本发明利用的多样本和多数量测量可以最大限度地减少误差。尽管其它例如Horiba散射技术或者Lasentec(Lasentec M100F)技术也可以考虑使用，但是已确定和活性无关的胶体和微粒结构是干扰的一个来源。显微镜技术是有限的，在微粒不足1微米时不能辨别，然而在本发明的上下文中，这样的微粒不是优选的，而且它不会显著影响到体积平均粒径。
分析实施例(一些具有近似尺寸微粒的观测)：
下列实施例碱1至4示例了金发色泽的相同染料乳液碱制剂(参见染料碱乳液制剂A)，其已经根据本发明制作成各种不同粒径的产品。
碱1：一罐法
碱2：水包油法
碱3：一罐法
碱4.相转化法
  粒径＜μm)     碱1     碱2     碱3     碱4
  1     31     124     6     0
  2     57     122     2     6
  3     30     90     62     20
  5     29     55     80     100
  7     13     16     44     63
  10     38     20     53     79
  15     31     4     18     22
  20     12     0     11     22
  25     4     0     5     1
  30     5     1     12     4
  35     1     0     7     0
  40     0     0     0     0
  45     0     0     0     0
  50     0     0     3     0
  60     0     0     0     0
  100     0     0     1     0
  微粒计数总数     251     432     304     317
  假设为球体的体积平均粒径     12.48     5.61     19.65     11.54
本发明所用的术语“平均粒径”是指离散的氨基官能的聚硅氧烷，而且也指由氨基官能的聚硅氧烷和一种聚阳离子或阳离子聚合物的混合物组成的离散粒子。不受理论的约束，这种微粒被认为是独立的(coascervates)，并且形成离散的微粒，其包含确定浓度的氨基官能的聚硅氧烷，这和聚阳离子或者阳离子聚合物的疏水性环境有关。合适的阳离子聚合物的实施例包括阳离子纤维素(聚季铵10)和疏水改性的阳离子纤维素(即Amerchol′squatrisoft LM200)，阳离子瓜耳胶(瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵)，Merquat100(聚季铵6)，Merquat550(聚季铵7)，咪唑-吡咯烷酮聚合物(Luviquat)(聚季铵16)以及Gafquat755N(聚季铵11)。
用头发护理组合物处理发簇
发簇
下面的测试所使用的发簇为：
原始浅棕色头发2克x8″头发，(每次测试需要3个发簇)。
水设定
用于下面的测试的水设定为：
自来水，硬度15-16gpg
水流速度：6±0.5升/分钟。
水温：37±2℃。
样品制备
为了评估本发明的产品在有规则颜色的头发上的性能，在测试中所用的发簇样品首先使用市场上的毛发染色剂按照其使用说明书(即，L′Oreal，Excellence No.6)进行处理。然后将处理过的样品按下述方法清洗4次。
1.将发簇润湿10秒。
2.使用注射器将0.4毫升Prell洗发精应用到发簇上。
3.通过挤压作用使起泡30秒，使洗发精分布到发簇的两侧。
4.漂洗30秒。
5.重复第2，3和4步骤一次。
6.使头发热风干，用通风刷轻刷，同时高温或高速吹干3分钟(每一侧一分钟，并轻刷一分钟)。
样品的初始处理
将发簇悬挂于水槽上，用水润湿30秒。将过多的水挤压出发簇。将要测试的3.0克的调理组合物或者9.0克的染色组合物应用在发簇的顶端，并均匀地向下涂抹至发簇底端，然后挤压入发簇内。然后将染色组合物放在发簇上约30分钟，或者将调理剂放在发簇上约5分钟。然后将发簇用清水漂洗。将过多的水挤压出发簇。通过实施本发明所描述的湿发簇的梳理测试和感官测试，计算出初始平均梳理指数值和初始平均感官指数值。
样品的最终处理
如下所述将发簇洗涤18次。
1.将发簇润湿10秒。
2.使用注射器将0.4毫升Prell洗发精应用到发簇上。
3.通过挤压作用使起泡30秒，使洗发精分布到发簇的两侧。
4.漂洗30秒。
5.重复第2，3和4步骤一次。
6.使头发热风干，用通风刷轻刷，同时高温或高速吹干3分钟(每侧一分钟，并轻刷一分钟)。
7.最终平均梳理指数值和最终平均感官指数值通过本发明所述的梳理测试计算得出，测试时样品需要重新润湿10秒钟。
感官评价和描述性分析小组
感官评价是用来测试、分析和解释通过视觉、嗅觉、味觉、触觉和听觉感知的对产品特性的反应。通用的感官评价技术是描述性分析。描述性分析是对产品感官特性的完全的、详细的和客观的评定，它是由为此目的而受过特殊训练的经筛选的和有资格的专门研究小组成员去完成。描述性分析定量地提供关于可感知的感官特性(或属性)和每种感官属性强度的信息。专门研究小组成员被训练为能够评价很多感官特性的强度，同时抛开个人的爱好。每种感官属性都被细心地定义，而且专门研究小组成员被介绍了代表每种感官属性的高、中、低强度的参考材料。专门研究小组成员在隔开的感知小间工作，并且在评定下一个样品之前评定该样品的所有感官特性。仔细将样品弄乱和使其具有随机性，并注意控制周围环境(光线、温度、湿度)。
因为高标准的训练确保数据的较低差异(小的标准偏差)，所以一个描述性分析专门研究小组需要10个成员。当他们的评分与测试对测试一致，他们的评分与该专门研究小组的评分一致，并且当他们对于不同测试的评分具有一致性时，专门研究小组的成员才具有资格。描述性分析专门研究小组和各个成员的表现被密切地监视。典型地，每种产品被所有的专门研究小组成员评价一次或两次，然后计算出整个专门研究小组的平均属性评分或个别成员的平均分。因为强度得分是用通用比例尺记录的，所以在属性和产品中的相对强度是可以比较的。描述性分析评分被用于质量控制和保质期研究、产品的开发以及权利要求书的证明。The ASTM Guideline E1958-98部“Standard Guide for Sensory Claim Substantiation”规定，如果专门研究小组表现出良好的一致性和稳定性，并且当描述性感官属性和消费者反馈的关系建立后，描述性分析的数据适合于权利要求书的证明。
描述性分析小组
关于产品感知的外部描述性分析小组
一个由10名经过训练的女性组成的小组被用于进行本测试。
去除缠结的难易度：
技术：用梳子的宽尾，梳理3次以除去缠结。评估从样品头发上除去缠结的难度。如果需要较长的时间去除所有缠结，则继续用宽尾梳梳理直到所有缠结被去除。
定义：难以去除缠结＝利用一个梳子的宽尾去除样品毛发上的所有缠结所需的时间和力度，从很容易(一次梳理)到很难(多次梳理/需要很大的力度)。
下述的感官锚形体(sensory anchors)用来限定测定(scale)的终点：
低锚形体＝潘婷用于干燥/烫发/损坏的头发的调理剂(来自欧洲)
高锚形体＝用市售的头发漂白产品根据其生产厂家的说明书(ClairolBorn Blonde)处理过的漂白的毛发
梳理的难易度
技术：缠结一旦去除，利用梳子的窄尾轻轻地在头发样品上向下梳理3次。评估第三次梳理时所遇到的阻力(因为一些小的缠结仍然可以在开始的梳理中去除)。
定义：梳理阻力＝在去除缠结之后用梳子的窄尾沿头发样品的长度方向向下梳理时所需要的力，从没有阻力(不需要力)到很大的阻力(需要很大的力)。
下面的感觉锚形体用来限定测定的终点：
低锚形体＝潘婷用于干燥/烫发/损坏的头发的调理剂(可以在欧洲得到)
高锚形体＝标准的常规定型润发油/定型蜡
无涂层(干燥)
技术：在发簇梳通以后，评估在干燥头发样品上的的涂层可视量。评估在头发上所能看到的涂层数量(不管什么类型的涂层)。
定义：没有涂层＝在头发样品上看不到产品涂层或者残余产品(不管是什么类型的涂层)，从完全涂层(低锚形体)到没有涂层(高锚形体)。
下面的感官锚形体用来限定测试的终点：
低锚形体＝凡士林
高锚形体＝Prell洗发精(可以在美国得到)
无残余
技术：在发簇被梳理后，利用拇指和食指/中指做“挤压”式的运动来评价染色头发样品上的涂层数量。评估当挤压时你可以感觉到的在头发上的涂层量。
定义：没有残余＝在头发样品上感觉不到涂层产品或残余(不管是什么类型的涂层)，从涂层(低锚形体)到完全涂层(高锚形体)。
下面的感官锚形体用来限定测试的终点：
低锚形体＝凡士林
高锚形体＝Prell洗发精(可以在美国得到)
无油脂
技术：在发簇梳理以后并且按照上述指标评价染料的残余，利用拇指和食指/中指在头发上的“挤压式”运动评价任何残余涂层的油腻感觉。当做挤压运动时评价你可以感觉到的在头发上的油腻量。
定义：油腻＝头发上的残留物实际看起来油腻的程度(相对于光滑柔软的、油滑的或者硬直的等等)。这种特性在定量表示一种具体类型的涂层时是特有的。其等级是从很油腻(低锚形体)到不油腻(高锚形体)。
下面的感官锚形体用来限定测试的终点：
低锚形体＝凡士林
高锚形体＝Prell洗发精(可以在美国得到)
梳理指数值和感官指数值
梳理指数值和感官指数值根据下面的公式来计算：
梳理指数值＝
[{去除缠结的难易度}样品}/[{去除缠结的难易度}原发]+[{梳理的难易度]测试}/[梳理的难易度]原发}/2
感官指数值＝
{[无残留]测试/[无残留]原发+[无油脂]测试/[无油脂]原发+[无涂层]测试/[无涂层]原发}/3
组合物实施例
在每次使用之前通过将过氧化物膏与染料膏混合生成染色组合物。染料膏和过氧化物膏组合物按本发明后面所描述的方法制备。
最终染料膏制剂实施例
下面的染料膏制剂与过氧化物膏按1∶1混合。
用于黑色调的染料膏制剂     用量百分比
水     适量至50
乳液碱     22.5000
染料预混物     14.0000
癸基葡糖苷(可任选的)     0.5000
30％含水的氢氧化铵     4.1300
红色和棕色的染料膏制剂     用量百分比
水     适量至50
乳液碱     22.5000
染料预混物     14.0000
癸基葡糖苷(可任选的)     0.5000
30％含水的氢氧化铵     5.1000
金黄色的染料霜膏制剂     用量百分比
水     适量至50
乳液碱     22.5000
染料预混物     14.0000
癸基葡糖苷(可任选的)     0.5000
30％含水的氢氧化铵     6.0000
染料乳液碱制剂的实施例
下面是乳液碱预混物制剂的实施例
染料乳液碱配方A     ％w/w用量
水Ceteareth 25鲸蜡醇硬脂醇苯甲酸钠苯氧基乙醇苄醇硬脂酸脂2EDTA四钠Di-PEG-2大豆胺IPDILowenstein公司的Lowenol S216来自道-康宁公司的DC Q2-8220     按所需0.54000.81001.63000.05570.06680.06680.27000.02230.21152.11501.5000
染料乳液碱配方B     ％w/w用量
水Ceteareth 25鲸蜡醇硬脂醇苯甲酸钠苯氧基乙醇苄醇EDTA四钠来自于道-康宁公司的DC Q2-8220     按所需1.50002.25002.25000.05570.06680.06680.02232.0000
染料乳液碱配方C     ％w/w用量
水Ceteareth25鲸蜡醇硬脂醇苯甲酸钠苯氧基乙醇苄醇EDTA四钠来自于通用电气公司的SF1923流体     按所需1.50002.25002.25000.05570.06680.06680.02232.0000
染料膏乳液制备方法
上文中描述和例示的染料碱乳液可以用任意一个标准方法制备，这些方法包括：
·水包油法
·相转换法
·单罐法
应控制剪切量以得到所期望的粒径，这可利用本发明所描述的测试方法来确定。
下面给出了染料碱乳液的制备方法实施例。
制备染料膏乳液的单罐法
1.将水加入到容器中。加热到高于脂肪醇熔点的温度，同时搅拌。
2.加入脂肪醇和一些乙氧基化的的脂肪醇，例如Ceteareth-25，鲸蜡基，硬脂酸脂和硬脂酸脂-2，并让它们溶化。增加搅拌。
3.如果需要的话，加入其它的表面活性剂，例如二羟基乙基大豆胺二油酸盐(Lowenol S216)或Peg-3 Cocamine(Lowenol C243 from Lowenstein)和/或PEG-5 Cocamine(Ethomeen C/15 from AkzoNobel)。
4.继续用剪切力混合。
5.开始用剪切力冷却，并在适当的温度加入防腐剂。
6.在冷却过程中，混合加入聚硅氧烷的调理剂。混合至均匀的和所需的粒径产生。
7.冷却至室温。
最终染料膏制备方法
最终的染料膏是如何制备出来的，下面是一个实施例：
向染料霜膏乳液中加入下列物质：
·癸基葡糖苷(如果需要的话)，然后混合以产生一个均一的产品。
·染料预混物，包含：水，抗氧化剂，溶剂，前体和偶联剂，然后混合以产生一个均一的产品
·氢氧化铵，然后混合以产生一个均一的最终产品。
染料预混物制剂：
下面是用于配制不同的色调范围的典型偶联剂和前体的列表。
    对-亚苯基二胺
    对氨基苯酚
    N4，N4-二羟乙基-对PD硫酸盐
    邻氨基苯酚
    对甲基氨基苯酚
    2，5，二氨基甲苯硫酸盐
    间氨基苯酚
    4-氨基-2-羟基甲苯
    间苯二酚
    2-甲基-间苯二酚
    2-氨基-3-羟基吡啶
    2-氨基-4-羟基乙基氨基苯甲醚硫酸盐
    2-甲基-5-羟基乙基氨基苯酚
    间-亚苯基二胺硫酸盐
    1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮
    萘酚
另外染料预混物制剂还可以包括下面的附加物质：
    水
    还原剂如亚硫酸钠
    抗氧化剂如D和L-抗坏血酸
    金属螯合剂如EDTA
    溶剂，例如乙二醇和乙醇
用于不同色调的总染料含量的实施例
    色调     ％w/w用量
    金黄色     0.0001至4.0000
    红色     0.0010至4.0000
    棕色     0.0100至4.0000
    黑色     0.1000至4.0000
染料预混物制备方法
染料预混物可以利用任何一种标准方法来生产得到，例如
·水包油法
·相转换法
·单罐法
下面是染料预混物制备方法的一个实施例：
1.加水至下面的物质中并混合：
溶剂，抗氧化剂，前体和偶联剂
2.如果需要可加热增溶
3.冷却至室温
过氧化氢膏制备方法
过氧化氢乳液碱的实施例
    过氧化氢乳液碱制剂     ％w/w配方
    净化水     适量至100
    Ceteareth-25     4.17
    鲸蜡醇     6.25
    硬脂醇     6.25
过氧化氢乳液碱方法
本发明所述的过氧化氢乳液碱可以通过任意一个标准方法来制得，它们包括：
·水包油法
·相转换法
·单罐法
过氧化氢乳液碱制作方法的一个实施例如下。
单罐法制备过氧化氢乳液碱
1.将水加入到容器中。在搅拌下加热到脂肪醇的融点以上。
2.加入脂肪醇和任何乙氧基化脂肪醇并使其熔化。增加搅拌。
3.继续使用剪切混合直到形成乳液。
4.开始冷却，在适当的温度停止剪切。
5.冷却至室温。
稳定过氧化物的螯合剂预混物
    ％w/w配方
    净化水     适量至15.0000
    金属螯合剂     0.0010至1.0000％
    磷酸和/或氢氧化钠     调整至pH1-5
螯合剂预混物的制备方法实施例
1.在水相里面溶解螯合剂
2.根据需要利用磷酸和/或氢氧化钠调节pH值
6％过氧化氢膏
    ％w/w添加物
    过氧化氢乳液碱     36.00
    螯合剂预混物     15.00
    水     适量至100
    35％过氧化氢     17.71
    pH调整差距(Gap)     至pH1-5
6％过氧化氢膏的制备方法实施例
向过氧化氢乳液碱中加入下列物质，同时搅拌：水，螯合剂预混物和35％过氧化氢溶液，混合直到均匀。用适量的磷酸和/或氢氧化钠调节pH在1和5之间
9％过氧化氢膏
    ％W/W添加物
    过氧化氢乳液碱     36.00
    螯合剂预混物     15.00
    水     适量至100
    35％过氧化氢     26.57
    pH调整间距     至pH1-5
9％过氧化氢膏制备方法实施例
向过氧化氢乳液碱中加入下列物质，同时搅拌：水、螯合剂预混物和35％过氧化氢溶液，混合直到均匀。用适量的磷酸和/或氢氧化钠调节pH在1和5之间。
结论：
下面的表格示出了为了确定本发明的组合物以及市场上的产品样品的平均梳理指数值和平均感官指数值的测试结果，所述市售产品为L′OrealExcellence No6和Revlon Colorstay，按照制造说明书使用。所用的参考实施例是原始头发。
实施例1：本发明的染发组合物。
实施例1中的发簇样品用包含上述染料乳液碱B和9％的过氧化氢膏的金黄色染料膏处理。
实施例2：本发明的头发调理组合物。
实施例2的发簇样品用包含染料乳液碱B但是不含染料预混物也不含9％的过氧化氢膏的金黄色染料膏处理。
然后再用包含染料乳液B(但是不包含氨基官能的聚硅氧烷)和9％的过氧化氢膏的金黄色染料霜膏进行处理。
Revlon参考实施例
本实施例的发簇样品首先用L′Oreal Excellence No6处理，但不使用盒式的L′Oreal调理剂的处理，然后再用盒式的Revlon colorstay调理剂进行处理。
L′Oreal参考实施例
根据生产厂家的使用说明，包括使用盒式L′Oreal调理剂，本实施例的发簇样品利用L′Oreal Excellence No6进行处理。
    初始的     (1)     (2)  原始头发     Revlon     L′Oreal
    干施涂层     90     93     94     70.33     91
    干燥残余物     93     93     89     83.78     91
    干燥残余油脂     98     98     98     89     94
    感官指数值     1.00     1.01     1.00     0.87     0.98
    最后
    干施涂层     93     91     96     82.67     91
    染料残余物     94     93     91     82.11     91
    染料残留油脂     98     98     98     92.89     98
    感官指数值     1.00     0.99     1.00     0.90     0.98
    初始的
    去除缠结     92     93     84     92.78     85
    梳理     94     95     89     92.56     87
    梳理指数值     1.08     1.09     1.00   1.07     0.99
    最终的
    去除缠结     91     92     87   90.45     69
    梳理     93     94     93   93.78     57
    梳理指数值     1.02     1.03     1.00   1.02     0.70
从表中可以很清晰的看出，本发明实施例1和实施例2的制剂既可以产生初始和长期的感觉，并易于梳理。

Claims (18)

1.一种包括氨基官能的聚硅氧烷的头发护理组合物，该氨基官能的聚硅氧烷的化学式如下：
               R3-zQzSiO[A]x1[B]y[C]tSiQzR3-z其中；A代表R2SiO，B代表RQSiO，C代表R3-zQz[A]x2SiOR1，其中
R为具有1至5个碳原子的烷基、苯基、烷氧基或羟基，并且至少50％的所述R基团为甲基，R1为R或者Q或者R2，R2为R3-zQz[A]x3，Q是符合下式的胺官能团：
-R3Z，其中
R3为具有3至6个碳原子的二价亚烷基，优选1，3-亚丙基、1，5-亚戊基，-CH2CHCH3CH2-，或者-CH2CH2CHCH3CH2-，Z为-N(R4)2，-NR4(CH2)nN(R4)2，-N+(R4)3A-，-NR4(CH2)n或者N+(R4)3A-，R4为H原子或具有1至20个碳原子的烷基、苯基或者苄基，其中A为F-，Cl-，Br-，I-，并且其中：
t为0至3，x1为1至3000，x2为0至3000，x3为0至3000，x1+x2+x3为10至3000，y为0至100，z为0至1，n为2至6，和
其中所述氨基官能的聚硅氧烷的平均有效粒径在本发明中定义为大于2微米至50微米。
2.如权利要求1所述的头发护理组合物，其中
R为甲基、羟基或者甲氧基，并且至少50％的R基团为甲基，R1为R或者Q，Q为符合化学式-R3Z的胺官能团，R2为丙基或者异丁基，Z为NH2或者NHCH2CH2NH2并且其中
t为0至2，x1为10至400，x2为22至124，x1+x2为10至400，当z＝1时，y为0至9，当z＝0时，y为1至9。
3.如权利要求2所述的头发护理组合物，其中R为甲基，R1为R，Q为R3Z，t为0，x2为10至400，y为1至9。
4.如前述任一项权利要求所述的头发护理组合物，其中所述氨基官能的聚硅氧烷的平均有效粒径在本发明中定义为5微米至40微米。
5.如前述任一项权利要求所述的头发护理组合物，其中所述氨基官能的聚硅氧烷的粒径在本发明中定义为10微米至30微米，优选15微米至20微米。
6.如前述任一项权利要求所述的头发护理组合物，其中基于应用在头发上的总组合物，所述组合物包括0.1％至10％、优选0.5％至5％、最优选1％至3％按重量计的所述氨基官能的聚硅氧烷。
7.如前述任一项权利要求所述的头发护理组合物，其中所述组合物还包括至少一种氧化性染料。
8.如前述任一项权利要求所述的头发护理组合物，其中所述组合物的pH值为9至11、优选为9.5至10.5。
9.如前述任一项权利要求所述的头发护理组合物，其中所述组合物还包括至少一种附加调理剂。
10.如前述任一项权利要求所述的头发护理组合物，其中所述组合物还包括表面活性剂。
11.如前述任一项权利要求所述的头发护理组合物，其中所述氨基官能的聚硅氧烷的粘度为10cps至3000cps、优选为100cps至500cps。
12.一种染发和头发调理用套盒，其包括至少两种组分：第一组分包括氧化剂，第二组分包括染发剂，其中所述套盒还包括如权利要求1中所述的氨基官能的聚硅氧烷，其中所述的氨基官能的聚硅氧烷包括在所述第一组分、所述第二组分中或包括在第三组分中，其中在应用到头发上之前立即将所述第一和第二组分混合在一起。
13.一种包括至少两个隔室的包装的染发和头发调理产品，第一隔室包括含有氧化剂的第一组合物，第二隔室包括含有氧化性染发剂的第二组合物，其中所述包装还包括如权利要求1中所述的氨基官能的聚硅氧烷，其中所述氨基官能的聚硅氧烷包括在所述第一组合物或者第二组合物中。
14.一种包括至少三个隔室的包装的染发和头发调理产品，第一隔室包括含有氧化剂的第一组合物，第二隔室包括含有氧化性染发剂的第二组合物，第三隔室包括含有权利要求1中所述的氨基官能的聚硅氧烷的第三组合物。
15.一种染色和调理人类或者动物毛发的方法，其包括如下步骤：将权利要求1中所述的染发组合物和头发调理组合物应用到头发上，然后将所述组合物从头发上冲洗掉。
16.如权利要求15所述的染色或者调理人类或动物毛发的方法，其包括以下步骤：
(1)首先将权利要求1中所述的调理组合物应用到头发上，优选随后将所述组合物从头发上冲洗掉；
(2)然后将染发组合物应用到头发上，随后将所述组合物从头发上冲洗掉。
17.如权利要求书15所述的染色或者调理人类或动物毛发的方法，其包括以下步骤：
(1)首先将染发组合物应用到头发上，随后将所述组合物从头发上冲洗掉；
(2)然后将权利要求1中所述的调理组合物应用到头发上，优选随后将其从头发上冲洗掉。
18.一种染发组合物，其包括至少一种氧化性染料和符合下式的氨基官能的聚硅氧烷：
             R3-zQzSiO[A]x1[B]y[C]tSiQzR3-z其中A为R2SiO，B为RQSiO，C为C＝R3-zQz[A]x2SiOR′，并且
R为甲基、或羟基、或甲氧基，并且至少50％的所述R基团为甲基，R1为R或者Q，Q为符合化学式-R3Z的胺官能团，其中
R3为丙基或者异丁基，Z为NH2或者NHCH2CH2NH2-N+(R4)3A-，-NR4(CH2)n或者N+(R4)3A-，A为F-，Cl-，Br-，I-
并且其中
t为0至2，x1为10至400，x2为22至124，x1+x2为10至400，当z＝1时，y为0至9，当z＝0时，y为1至9；
这样所述组合物具有
(1)在湿发上的初始平均梳理指数值为1或者更大，优选为1.05，根据本发明定义的梳理测试方法测定；
(2)初始平均感官指数值为0.95或者更大，优选为0.98或者更大，根据本发明定义的感官测试方法测定；
(3)由梳理测试方法测定的在经过18次洗涤之后的湿发上的最终平均梳理指数值为1或者更大，优选为1.01或者更大；和
(4)由感官测试方法测定的经过18次洗涤之后的最终平均感官指数值为0.95或者更大，优选为0.98或者更大。
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