CN1452654A - 用于护理织物或者既清洁又护理织物的洗衣用品和方法 - Google Patents
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Abstract
用于护理织物或者同时清洁和护理织物的洗衣用品和这类用品的使用方法。多隔室容器与所选择的织物洗涤组合物组合，所述组合物包括位于不同隔室中的选择的护理剂，或者位于一个隔室中的选择的清洁剂和位于另一隔室中的选择的护理剂。通过在多隔室容器中组合多种组合物，优选的用品提供了具有织物护理效果的高效洗涤剂。
Description
发明领域
本发明涉及用于护理织物的洗衣用品及它们的使用方法。所述用品包括与所选择的织物洗涤组合物组合的多隔室容器。位于容器一个隔室中的至少一种组合物包括所选择的必要的织物护理活性剂。位于容器另一隔室中的第二种组合物优选包括所选择的织物清洁剂。
发明背景
多年以来，人们致力于将数种织物护理成分整合为单个包装或者将织物清洁成分，例如表面活性剂与(ii)织物护理成分，例如饱和的二-长链的二甲基季铵类型的织物软化剂整合为一体。现有技术充斥了关于如何制造“二合一”产品的教导。这类产品导致清洁和织物软化效果打折，并易于产生稳定性和相容性问题。另一方面，这类整合的产品制造成本低廉，倾向于使用便宜的包装。
在某些不一定与本发明领域有关的、但与洗涤衣物特别相关的技术领域中，例如在自动洗衣机领域，也存在反向的教导，使各组分在使用之前保持分离。例如，在隐形眼镜清洁剂领域中正是如此。各组分的分离适用于彼此分开贮存化学反应性物质直至需要将它们混合和使用时。
通常已知包括不同类型表面(如，毛发)处理产品的配套产品，例如联合用于毛发的洗涤、漂白和/或染色的产品。这类配套产品的一种应用是指导消费者同时使用某些不同组合物，即使该组合物可独立使用并适用。
在另一洗涤应用技术领域中，已开发了，例如其中当需要用于与清洁有关的目的时，可使用有关独立贮存的多种、如四种或更多种分开的组分的复杂计量***，以混合多种独立贮存的成分。但是，这种方法成本高、技术复杂并存在应用可靠性问题。并且，消费者不一定愿意为了保证在洗衣过程中的某些技术效益而将他们的洗衣机更换为新的、具有复杂的但不可靠的计量***的洗衣机。
所有这些开发还有待提供许多在洗衣领域在技术上有待实现的并且令消费者满意的东西。例如，现代消费者需要不太复杂但却有效的途径以保证新的洗衣效益，例如(a)提高洗衣的清洁度和(b)使用非常规的或最近开发的织物护理成分，尤其是不同于以往的非生物降解的季铵盐类织物软化剂处理织物。此外，对于许多消费者而言，洗涤衣物是一项主要的繁重家务。当这类家务必须要完成时，需提高消费者的喜爱和满意程度。
现已开发并研究了许多方案，其中如下文定义的新的用品是有效的并解决了重要的技术问题。在第一种模式或方案中，因为贮存稳定性和不相容性的原因，发现在多隔室容器中将某些织物护理活性剂分开或者将某些织物护理活性剂或某些织物清洁剂分开具有意想不到的优点。在不同的隔室中配制具有不同pH的组合物也是可取的，这使得可以在最适于其稳定性要求的pH下配制不同的织物护理活性剂或配制织物护理活性剂与清洁剂。
在另一种模式或方案中，发现使消费者混合两种组合物并等待有效混合的信号，然后将混合的组合物用于洗衣机中从技术上来讲是可取的。如同在本发明方案的用品中发现的那样，这类信号可由混合过程中发生的化学反应或物理-化学体系变化，如相变引发。
在另一种模式或方案中，发现对消费者进行有关一体(one-part)组合物的教导是一个重大问题。当将织物护理体系或者混合的清洁和/或织物护理体系的所有组分整合在一个单独的容器中时，劝导消费者改变习惯，例如有关清洁和护理体系的计量，或者既使是使消费者理解在其单个容器中整合的组合物可如何产生新的和不同的清洁和/或护理效果比较困难。因此，在本发明的某些实施方案中，优先主题是分隔各成分，例如将某些织物护理活性剂彼此分开或者将某些织物清洁剂与某些织物护理活性剂分开，即便是它们不存在根本的不相容性时，但取而代之的是为了达到给予消费者以新的和有效说明的目的，该说明中指示通过他们自身的作用来混合或搅拌。出人意料地发现分隔具有不同作用、例如清洁和/或织物护理作用的非反应性成分可明显增强消费者的认同和理解，无论是否存在混合过程中产生的信号。
在另一种模式或方案中，通过首先保持分离，然后在使用前不久或临使用前混合清洁/护理多组分组合物可促进非稳定性的可取的技术现象。据信，这种现象包括组分的动态混合效果和/或瞬变或动态相互作用。在洗衣清洁领域，与平衡现象相比，动态现象的开发尚不充分。
在另一种模式或方案中发现，可将不对称引入(a)技术操作上相容或不相容的织物护理活性剂和/或织物清洁剂，与(b)信号体系之间。在该模式中，将一组不一定是最佳稳定的或彼此相容的成分(例如包括织物清洁剂)共同包装在第一隔室中，将另一种也不一定是最佳稳定的或彼此相容的成分(如包括织物护理活性剂)共同包装在第二隔室中。在该模式中，各隔室中的物质不具有最佳相容性，但它寻求的是当组合物混合时产生的信号(如通过气味、颜色、相、温度的变化等)的良好效果。
发明概述
第一方面，本发明包括用于对织物提供织物护理效果的洗衣用品，该用品包括：
a)具有至少两个隔室的容器(典型地为两个)；和
b)位于至少一个隔室中的织物护理组合物，所述织物护理组合物包含至少一种选自下列的织物护理活性剂：织物软化剂、织物护色剂、织物特性改良剂、织物气味改良剂，和它们的混合物。
当这类织物护理组合物另外包含织物清洁剂时，该洗衣用品还提供清洁作用。
第二方面，本发明包括用于对织物除提供织物护理有益效果外、还提供清洁作用的洗衣用品，该用品包括：
a)具有至少两个隔室的容器(典型地为两个)；和
b)位于第一隔室中的织物护理组合物，所述织物护理组合物包含至少一种选自下列的织物护理活性剂：织物软化剂、织物护色剂、织物特性改良剂、织物气味改良剂和它们的混合物；和
c)位于第二隔室的织物清洁组合物，所述织物清洁组合物包含至少一种织物清洁剂。
第三方面，本发明包括用于对织物提供清洁作用和织物护理效果的洗衣用品，该用品包括：
a)具有至少两个隔室的容器(典型地为两个)；
b)位于第一隔室中的包含至少一种必要的织物清洁剂(由下文定义的，该组分是织物清洁剂而非表面活性剂或漂白剂)的织物清洁组合物；和
c)位于至少一个另外隔室中的织物护理组合物，该织物护理组合物包含至少一种织物护理活性剂。
在优选的用品中，所述组分(b)和(c)各自是液体形式的。优选的是，任何所述液体在20s-1和20℃时测定的粘度优选为1至3000，优选为10至1000cps。其中液体织物清洁和/或护理组合物以基本相同的比例使用，更优选液体具有基本相同的流变学特性。本发明使用的粘度值是使用平板-平板控制的应力粘度计，具体是使用Carimed CSL2 100测定的。
本发明以不同的模式或实施方案通过提供某些选择的用品和方法解决了一个或多个前面所识别的技术问题和/或符合并满足了一个或多个上面指出的尚未满足的需求和其它需求。本发明的各个方面、目的、特征和优点将通过下面的公开内容呈现得更为清楚。除非另有说明，否则本发明的所有百分比、比率和比例均以重量计。所有引用的文献均引入本发明以供参考。虽然描述了本发明的特定实施方案，但在不背离本发明精神和范围内可对本发明进行改变和修改：任何和所有这类修改均包括在本发明范围内。
发明详述
洗衣用品
如概述中所述，本发明涉及一种洗衣用品，该用品包括(a)具有多个隔室的容器，(b)包含具体定义的织物护理活性剂的织物护理组合物，和任选的(c)织物清洁组合物。
具有多个隔室的容器；
适用于本发明的具有多个隔室的容器通常包括具有两个、三个或更多个隔室，典型地是具有两个隔室的容器，特别是那些适于配送多剂两部分或多部分液体洗衣剂的容器。这类容器不同于，例如牙膏管、胶水配送器和其它多部分容器。例如两个隔室的小牙膏管或小化妆品的包装不适于用作本发明的容器。本发明的容器也不同于那些与洗衣机是一体的容器，即它们不是与洗衣机一体的配送器并且通常不包括昂贵的部件，例如活塞或泵等。当本发明的容器具有由单一塑料制成的壁时，优选的容器具有相对刚性的壁，这样的壁通常由聚乙烯或类似的适合于液体洗涤剂瓶的塑料制成，并且容器是独立的。也可以考虑可变形的壁，例如和有可变形壁的酒容器一样，但这种情况要求有相对刚性的外部结构，如硬纸盒结构来提供支持。
十分理想的容器具有允许贮存至少约5剂至约50剂，如约10至约30剂清洁剂的体积。对于所有隔室的总体积之和，典型的剂量体积为约10毫升至约200毫升。隔室的相对大小可以不同，例如在双隔室方案中，可使用两个相同大小的隔室，也可以考虑其中隔室具有不同大小的方案。
特别有用的容器记载于2000年9月15日提交的系列申请号为第60/233,838号；2000年10月30日提交的系列申请号为第60/244,307号；和2001年3月23日提交的系列申请号为第60/278,124号的共同申请人的未决美国专利申请中，以及2000年5月5日提交的申请号为第00870095.7号的题为“多隔室容器”的共同申请人的未决普通转让的欧洲专利申请中。同样，也可以使用其它容器，例如1998年4月7日公布的Chesebrough-Pond’s USA Co.，Division of Conopco，Inc.的美国外观设计专利第D393,202号中公开的那些容器。
适用于本发明的具有多隔室的容器可以是在顶部具有螺旋盖、拉盖或弹簧盖的一类，它们容易被消费者打开，以允许从多个隔室的顶部倾倒。或者，适用于本发明的具有多隔室的容器可以是在接近底部处具有压力龙头一类的，它们非常类似于低成本的酒配送器。或者，多隔室可以是同心排列的。
优选的容器是独立的并具有配送组合物的开口。开口可位于所述容器的上半部，例如用于顶部倾出配送，或者位于所述容器的下半部，例如允许底部配送组合物。优选的用品还包括适宜的盖子，例如螺旋盖、弹簧盖或拉盖，它们可以具有通气的或不通气的设计。
在另一个优选的实施方案中，本发明包括其中容器具有在将混合的组合物配送到洗衣液或洗衣浴中之前、混合部分织物护理组合物或者织物清洁与织物护理组合物的部件的用品。同样，本发明的用品优选具有用于调节隔室中组合物流量的、与各隔室相连的配送部件。此外，理想的是不同隔室的配送部件以不同速率调节组合物的流量，以在织物护理组合物或者织物清洁和织物护理组合物具有不同流变学特性的情况下进行成比例的配送。
织物护理组合物/必要的织物护理活性剂
本发明的洗衣用品包括位于至少一个隔室中的织物护理组合物，其中所述织物护理组合物包括至少一种选自下列的织物护理活性剂：(I)织物软化剂，(II)织物护色剂(注：该组分中不包括荧光增白剂，因为对于本发明的目的，它们被视为织物清洁剂)，(III)织物特性改良剂，其中明确排除了织物气味改良剂，(IV)织物气味改良剂，(V)非(I)-(IV)的织物护理活性剂，和(VI)它们的混合物。织物护理组合物中织物护理活性剂的含量优选为织物护理组合物重量的约0.001％至约80％，更优选约0.1％至约40％。优选的织物护理活性剂包括阳离子织物软化剂和阳离子硅氧烷。织物护理组合物还包含多种促进织物护理作用和/或增强其对消费者的吸引力的其它的辅剂或任选的成分。
织物软化剂(I)
织物护理组合物优选包括至少一种所述织物软化剂，并且其中所述织物软化剂选自：(A)有机织物软化剂，(B)无机织物软化剂，如，粘土，优选水辉石粘土，和(C)其混合物和/或混合的有机-无机织物软化剂。当本发明用品的一种或多种组合物中存在织物软化剂时，其用量为组合物重量的约1％至约30％。
用作织物护理活性剂的一组优选的织物软化剂是有机织物软化剂(A)，并且其中所述有机织物软化剂选自：(i)不包括酯和/或酰胺部分的含季氮的有机织物软化剂，例如Barnabas等的1999年10月22日提交的WO 00/24851的从第61页开始公开的；(ii)包括酯和/或酰胺和/或烯属不饱和部分的含季氮的有机织物软化剂，优选包括酯部分的含季氮的有机织物软化剂，例如WO 00/24851的从第62页开始描述的；(iii)不含季氮的有机织物软化剂，例如WO 00/24851的从第74页开始描述的；和(iv)它们的混合物。特别是，上述的第(ii)类有机织物软化剂通常优选超过第(i)类有机织物软化剂。
用于本发明用品中的优选的无机织物软化剂(B)是粘土，优选绿土粘土，更优选水辉石粘土，以及Cauwberghs等于1996年7月11日提交的WO 97/04065的从第5页开始和EP 328182中公开的无机织物软化剂。其它材料中，可用于本发明用品中的混合的有机-无机织物软化剂，例如有机-改性粘土包括有机硅氧烷软化剂。可购自Elementis的Bentone SD3是这些有机-改性粘土的实例。
织物护色剂(II)
一组优选的织物护理活性剂是选自下列的织物护色剂：染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色维护剂、增白剂、防褪色剂包括漂白剂净化剂和/或抗氧化剂、非螯合剂类的颜色外观恢复剂(例如，衍生自Humicola insolens的为43kD内切葡聚糖酶的Carezyme、购自丹麦Novozyme的表现出纤维素酶活性的DSM 1800)、亮度恢复剂，如防外层包覆剂、用于织物的紫外线防护剂、日光褪色抑制剂、防褪色剂，及其混合物。这些材料是本领域技术人员熟知的，有关它们的描述常见于专利文献，例如2000年8月22日公布的Smith等的美国专利第6,107,270号，和2000年2月1日公布的Leurentop等的美国专利第6,020,302号(转让给The Procter & Gamble Company)。
本发明使用的“织物护色剂”是指主要通过保护现存的织物颜色并防止它们降解为洗涤织物提供护色效果的材料。“织物护色剂”不应理解为是如下所述的荧光增白剂或其它清洁剂。织物护色剂的目的不在于提供例如漂白剂和表面活性剂的典型的一般去污作用。当本发明的用品的一种或多种组合物中存在织物护色剂时，其用量为组合物重量的约0.1％光至约10％。
染料转移抑制剂
为抑制染料从有色织物转移到使用本发明组合物洗涤的织物上，通常将聚合染料转移抑制剂掺入本发明的组合物中。这些聚合物能在染料有机会结合到洗涤的其它物品之前配合或吸收染色织物上洗涤下来的游走染料。特别适合的聚合物染料转移抑制剂是多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。这类材料是公知的并且通常有市售。例如，适合的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)是纽约和加拿大蒙特利尔的ISP Corporation以产品名称PVP K-15(分子量为10,000)、PVP K-30(平均分子量为40,000)、PVP K-60(平均分子量为160,000)和PVP K-90(平均分子量为360,000)销售的产品。其它适合的聚乙烯吡咯烷酮是BASF Cooperation市售的，包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12。另外，PVPs记载于例如EP-A-262,897和EP-A-256,696中。其它可用于本发明组合物的适合的聚合染料转移抑制剂包括如EP 635565、EP 635567和美国专利第5,804,543号中公开的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物(PVPVI)。此外，某些具有三维刚性结构的交联聚合物可通过结构或通过膨胀形成的孔捕获染料。这类交联聚合物记载于美国专利第5,912,221号中。
染料固定剂
染料固定剂、“定色剂”或“固定剂”是设计用以使因洗涤所致织物的染料损失减至最低来改善染色织物外观的公知市售材料。该定义不包括在某些实施方案中用作织物软化活性剂的成分。用于阴离子染料的许多固定剂是阳离子的，并且是具有强阳离子电荷的以季氮为基础的化合物或者以氮为基础的化合物，所述强阳离子电荷是在使用条件下就地形成的。固定剂可以以不同的商品名购自数家供应商。代表性的实例包括：购自Crosfield的CROSCOLOR PMF(1981年7月，代码为7894)和CROSCOLOR NOFF(1988年1月，代码为8544)；购自Sandoz的INDOSOLE-50(1984年2月27日，参考号码为6008.35.84；聚乙二胺基的)；购自Sandoz的SANDOFIX TPS，这些是用于本发明的优选的染料固定剂。其它的非限制性实例包括购自Sandoz的SANDOFIX SWE(一种阳离子树脂化合物)，购自CHT-Beitlich GMBH的REWIN SRF、REWIN SRF-O和REWINDWR；购自Ciba-Geigy并记载于WO 99/14301中的Tinofix ECO、TinofixFRD和Solfin。用于本发明组合物的其它优选的固定剂是购自Clariant的CARTAFIX CB和WO 99/14300中描述的基于环胺的聚合物、低聚物或共聚物。用于本发明的其它固定剂记述于“提高织物染料牢固度的后处理”，Christopher C.Cook，Rev.Prog.Coloration，Vol.XII，(1982)。适用于本发明的染料固定剂是铵盐化合物，例如脂肪酸-二胺缩合物，特别是二胺酯的盐酸盐、乙酸盐、甲磺酸盐(methosulphate)和苄基盐酸盐。非限制性实例包括油基二乙基氨基乙基酰胺、油基甲基二乙二胺甲磺酸盐和一硬脂基亚乙基二氨基三甲基铵甲磺酸盐。此外，N-氧化物(而非表面活性剂活性的N-氧化物)，更优选聚合的N-氧化物，例如聚乙烯基吡啶N-氧化物也用作本发明的固定剂。其它有用的固定剂包括聚合烷基二胺的衍生物、多胺-氰尿酰氯缩合物和胺化的甘油二氯乙醇。
织物特件改良剂(III)
另一组优选的织物护理活性剂(III)是选自下列的织物特性改良剂：增稠剂、织物褶皱和形态控制剂、织物平滑剂、静电控制剂而非本身具有静电控制能力的织物软化剂、织物褶皱控制和/或熨烫助剂、织物整理剂、织物完整剂、抗磨蚀剂、抗磨损剂、润湿剂和/或润滑剂、球粒去除剂、驱虫剂、螨控制剂、非漂白性织物卫生洗涤剂，例如织物的主要抗菌剂和/或抗病毒剂和/或抗真菌剂、阻燃剂，及其混合物。“织物特性改良剂”尤其不包括本发明单独对待的气味改良剂。
硅氧烷聚合物
硅氧烷聚合物，尤其是聚二甲基硅氧烷和它们的官能化衍生物是公知用于提供多种织物护理效果的织物特性改良剂。它们可补充到用于手洗(main wash)的洗衣剂中、用于漂洗和洗涤后使用的织物软化剂组合物中。它们在高效洗涤液中的用途公开于Zhen等的1997年2月14日提交的WO 97/31997和Zhen等的1997年2月14日提交的WO 97/31998中，这两份申请都普通转让给The Procter & Gamble Company。用于本发明的适合的硅氧烷聚合物一般可以是带电荷的或不带电荷的、线性的或环状的、具有宽分子量范围的、水溶性的、水不溶性的或水可分散性的。不带电荷的聚二甲基硅氧烷是，例如Clarke等于2000年5月8日提交的WO 00/71806 A1和Clarke等于2000年5月8日提交的WO 00/71807A1中公开的用于织物软化组合物中的那些，这些申请都转让于Lever。此外，适于本发明的硅氧烷聚合物可以与织物或洗涤剂成分或织物强化剂反应或不反应。它们在硅氧烷领域的传统意义上可以是熟化的或非熟化的。典型的熟化聚合物是官能化的硅氧烷聚合物，常见聚二甲基硅氧烷聚合物，其中在聚合物的化学结构中引入了另外的有机官能团。包含这类官能团的硅氧烷聚合物的实例是聚亚烷基氧化物改性的聚硅氧烷和氨基改性的聚硅氧烷。另一类硅氧烷聚合物是线性氨基聚二甲基硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物，例如捷克人的1997年3月4日提交的转让给Witco的WO 97/32917中公开的。
优选的硅氧烷聚合物是阳离子硅氧烷聚合物，例如包含至少一个季氮原子的聚二甲基硅氧烷聚合物。当硅氧烷聚合物是阳离子时，可使用任何适宜的阴离子抗衡离子。特别优选的一类阳离子硅氧烷聚合物是WO99/32539(P&G)中描述的多阳离子硅氧烷聚合物。特别优选的是包含一个或多个聚硅氧烷、优选聚二甲基硅氧烷单元、优选两个或多个这类单元和一个或多个、优选两个或多个季氮部分的阳离子硅氧烷聚合物，后者的两个或多个季氮原子部分优选共价连接形成一个或多个不包括有机硅的部分，其中每个不包括有机硅的部分包含两个或多个季氮原子。这类阳离子硅氧烷聚合物包括包含一个或多个聚硅氧烷单元、优选聚合度n为50至200的式-{(CH3)2SiO}n-的聚二甲基硅氧烷单元和包含至少一个二季铵盐单元的非有机硅单元的聚合物。所选择的阳离子硅氧烷聚合物最优选为所述非有机硅单元的0.50至1.0重量份，所述非有机硅单元选自N，N，N’，N-四甲基-1，6-己二铵单元。选择的阳离子硅氧烷聚合物也可包含总共0.0至0.20重量份的-NHCH(CH3)CH2O(AO)aCH2CH(CH3)NH-的非有机硅单元，其中AO代表亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧，及其混合物并且a是5至70。
选择的阳离子硅氧烷聚合物还可包含总共0.0至0.20重量份的-NR3+的非有机硅单元，其中R是烷基、羟基烷基或苯基。这些单元可被认为是封端基团。另外，为平衡季铵部分的电荷，选择的阳离子硅氧烷聚合物通常包含阴离子，它们选自无机阴离子和有机阴离子、更优选选自饱和的和不饱和C1-C20羧酸根，及其混合物，因此阳离子硅氧烷聚合物还包括季铵电荷平衡比例的阴离子。
在本发明中，选择优选的阳离子硅氧烷聚合物也是有益的，因为季氮优先位于“线性”聚合物的“主链”上，相比区别于另一种不太优选的结构，其中季氮结合在一个或多个部分中，这些部分形成离开“主链”的“下垂物”或“悬挂”结构。
结构以末端部分结束，该末端部分可以是不带电荷的，或者当带电荷时，可仅包括一个季氮原子，例如-NR3+部分，其中R是烷基。此外，可存在一定比例的不含非季铵盐硅氧烷的部分，例如上述的-NHCH(CH3)CH2O(AO)aCH2CH(CH3)NH-部分。
另一类特别优选的阳离子硅氧烷聚合物是包括一个或多个聚硅氧烷单元，优选聚合度n为50至200的式-{(CH3)2SiO}n-的那些聚二甲基硅氧烷单元，和包括至少一个二季铵盐单元的不含有机硅氧烷的单元(如The Procter & Gamble Company于2001年2月12日提交的序列号为SN60/268174的共同未决美国专利申请第10至17页中所述)。优选的阳离子硅氧烷是提交的序列号为SN60/268174的美国专利申请第13页第22行至第15页第18行的结构式2b的那些。更优选实施例1所述的具有结构式2的阳离子硅氧烷，其中R1＝甲基，R2＝(CH2)3，X＝CH2CHOHCH2，二价阳离子部分ii(a)中R4、R5、R6、R7都是甲基并且Z1是(CH2)6。A＝50％乙酸根，50％月桂酸根，以重量计；结构式2的聚亚烷基氧化物部分(iii)是NHCH(CH3)CH2O(C2H4O)38(C3H6O)6CH2CH(CH3)NH；结构式2的一价阳离子部分iv(a)中R12、R13和R14都是甲基；a＝0；b＝1；c＝150；d＝0；m＝2。
当阳离子硅氧烷聚合物不是已知的或者没有市售时，它们可通过常规技术制备。
当本发明用品的一种或多种组合物中存在织物特性改良剂时，它们的用量为组合物重量的约0.1％至约10％。
抗磨蚀-织物完整剂
适宜的织物护色剂包括聚酰胺-聚胺，该类物质包括聚酰胺-聚胺的环氧氯丙烷加成物，聚酰胺-聚胺是二亚乙基三胺和己二酸的反应产物。使用这些物质的优点包括改善总体外观、减少球粒/绒毛、和使用这些物质处理的防织物褪色。这些材料由Hercules，Inc.以商品名Kymene，例如Kymene 557H和Kymene 557LX在市场上销售。其它适宜的物质包括由Hercules销售的Reten和Delsette，以及由Sandoz以商品名Cartaretin销售的物质。
可有益地用于本发明组合物的抗磨蚀聚合物还可以是下式的水溶性聚合物：
[-P(D)m-]n
式中单元P是聚合物主链，该主链包括均聚的或共聚的单元。D单元定义如下。术语“均聚物”定义为“聚合物主链”，该主链由具有相同单元构成，即由相同的单体聚合而成。术语“共聚物”定义为“由具有不同单元构成的聚合物主链，即由两种或多种单体聚合而成”。
P主链优选包括下式的单元：
-[CR2-CR2]-或-[(CR2)x-L]-
其中每个R单元独立地是氢、C1-C12烷基、C6-C12芳基，并且D单元如下文所述；优选C1-C4烷基。
每个L单元独立地选自含杂原子的部分，其非限制性实例选自：
，-O-，
-S-，
下式的聚硅氧烷：
具有染料转移抑制活性的单元：
及其混合物；其中R1是氢、C1-C12烷基、C6-C12芳基，及其混合物。R2是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C6-C12芳氧基，及其混合物；优选甲基和甲氧基。R3是氢、C1-C12烷基、C6-C12芳基，及其混合物；优选氢或C1-C4烷基，更优选氢。R4是C1-C12烷基、C6-C12芳基，及其混合物。
织物磨蚀减轻聚合物的主链包括一个或多个D单元，D单元包括一个或多个提供染料转移抑制效果的单元。D单元可以是如下的通式所示的主链本身的一部分：
[-P(D)m-]n
或者D单元可以作为例如下式的主链单元的悬垂基团结合到主链上：
或
但是，D单元的数量取决于制剂。例如，调整D单元的数量将可以提供聚合物的水溶性以及染料转移抑制效果，同时提供具有织物磨蚀减轻特性的聚合物。本发明的织物磨蚀减轻聚合物的分子量为从约500、优选约1,000、更优选约100,000、最优选160,000至约6,000,000、优选至约2,000,000、更优选至约1,000,000、还更优选至约500,000、最优选至约360,000道尔顿。因此，选择指数n的值以提供所示的分子量，并提供至少100ppm、优选至少约300ppm、并且更优选至少约1,000ppm在室温下水中的溶解度，本发明中室温定义为25℃。
优选的D单元的非限制性实例是包括酰胺部分的单元。其中酰胺单元通过悬垂基团引入聚合物中的聚合物实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基甲基恶唑烷酮、聚丙烯酰胺和N-取代的聚丙烯酰胺、聚异丁烯酰胺和N-取代的聚异丁烯酰胺、聚N-丙烯酰基甘氨酰胺、聚N-异丁烯酰基甘氨酰胺和聚乙烯氨基甲酸乙酯。其中染料转移抑制剂部分的氮被引入聚合物主链的D单元的实例是下式的聚(2-乙基-2-噁唑啉)：
式中指数n表示存在的单体残基的数量。本发明中使用的织物磨蚀减轻聚合物可包括使产物具有适宜特性的染料转移抑制单元的任意混合物。包括D单元为酰胺部分的优选聚合物是酰胺单元的氮原子被高度取代的那些，这样氮原子被围绕的非极性基团有效保护至不同程度。这使聚合物具有两亲特性。非限制性实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯噁唑烷酮、N，N-二取代的聚丙烯酰胺和N，N-二取代的聚异丁烯酰胺。一些这类聚合物的物理-化学性质在“水溶性合成聚合物：特性与行为”，Philip Molyneux，Vol.I，CRC Press，(1983)中给出，该书包括在本发明内以供参考。
另一种对本发明所述的织物磨蚀减轻聚合物提供染料转移抑制促进作用的D单元是N-氧化物单元。N-氧化物单元可以是聚合物例如聚胺、即聚亚烷基胺主链的一部分，或者N-氧化物可以是连接在聚合物主链上的悬垂基团的一部分。包括作为聚合物主链一部分的N-氧化物的聚合物的实例是聚乙烯亚胺N-氧化物。可包括N-氧化物部分的基团的非限制性实例包括某些杂环的N-氧化物，所述杂环特别是吡啶、吡咯、咪唑、吡唑、吡嗪、嘧啶、哒嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯烷酮、氮杂环戊烷、吗啉。优选的聚合物是聚(4-乙烯基吡啶N-氧化物，PVNO)。此外，N-氧化物单元可以是悬垂于环上的，例如苯胺氧化物。
作为具有染料转移抑制效果的织物磨蚀减轻聚合物的另一类聚合物实例是同时包括上文所述的酰胺单元和N-氧化物单元的聚合物。非限制性实例包括两种单体的共聚物，其中第一种单体包括酰胺单元，第二种单体包括N-氧化物单元。此外，包括这些单元的低聚物或嵌段聚合物也可以一起形成混合的酰胺/N-氧化物聚合物。但所得的聚合物必需保持上述要求的水溶性。
可用于本发明组合物的抗磨蚀聚合物的其它描述公开于Randall等的1997年12月9日提交的WO 98/29530中。还优选的是如Procter &Gamble Company的WO 00/56848第12至13页中所述的阳离子改性的聚丙烯酰胺。
织物气味改良剂(IV)
其它优选的织物护理活性剂是包含香料(优选前-香料(pro-perfume)和/或真正的香料和/或与香料载体混合的香料)、气味增强剂、臭味控制剂及其混合物的织物气味改良剂。当本发明用品的一种或多种组合物中存在织物气味改良剂时，其用量为组合物重量的约0.1％至约10％。
香料
在织物护理组合物中，前-香料适用于掩蔽织物的臭味。前-香料定义为通过打破化学键释放气味和/或香气分子的香料前体。通常为形成前-香料，将所需的香料原料与载体，优选微挥发性物质或微挥发性载体化学连接。这种结合得到较低挥发性的和更疏水的前-香料，这种前-香料具有改善的织物沉积作用。然后在贮藏和管线干燥期间通过改变pH(如，由于穿着期间出汗)、空气湿度、热度和/或日光打破香料原料和载体之间的键而释放出香料。由此，通过释放香料原料有效地掩蔽了臭味。
在前-香料中使用的香料原料通常是饱和的或不饱和的挥发性化合物，它们包含醇、醛和/或酮基。本发明中有用的香料原料包括芳香物质或物质的混合物，包括天然的(即，通过提取花、草、叶、根、树皮、木、花或植物获得的)、人工的(即，不同的天然油或油组分的混合物)和合成的(即，合成生产的)气味散发性物质。香料原料常伴随有辅助性物质，例如固定剂、填充剂、稳定剂和溶剂。这些辅助物质也包括在本发明采用的“香料”含义内。通常，香料是多种有机化合物的复杂混合物。
本发明使用的优选的前-香料记述于1995年1月3日公布的Suffis等的美国专利第5,378,468号的7至14栏中；和1997年7月29日公布的Hartman等的美国专利第5,652,205号中。
臭味控制剂
本发明使用的臭味控制剂包括环糊精、铵盐抗菌剂，及其混合物。除非另有说明，本发明的组合物包含约0.05％至约15％重量的臭味控制剂。
术语“环糊精”包括任何已知的环糊精，例如未取代的包含6至12个葡萄糖单元的环糊精，尤其是如WO 96/04940的9至12页详述的α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、它们的衍生物，及其混合物。特别适用于本发明组合物中的环糊精是高度水溶的，例如α-环糊精及其衍生物、γ-环糊精及其衍生物、衍生的β-环糊精，及它们的混合物。也优选使用环糊精的混合物。这类混合物通过与广泛的各种分子大小的臭气散发性分子配合能更广泛地吸附臭味。此外，还优选使用溶解性较差的环糊精或包含这类环糊精的混合物，以促进漂洗溶液中环糊精在衣物上的沉积。
高水溶性环糊精是在室温时在100毫升水中溶解至少约10克，优选溶解至少约20克，更优选溶解至少约25克的环糊精。欲获得有效和有效率的气味控制性能，存在增溶的、未配合的环糊精是必要的。当沉积于织物时，增溶的、水溶性环糊精比非水溶性环糊精更能表现出高效率的气味控制性能。适用于本发明的优选的水溶性环糊精衍生物的实例是羟丙基α-环糊精、甲基化的α-环糊精、甲基化的β-环糊精、羟乙基β-环糊精和羟丙基β-环糊精。羟烷基环糊精衍生物的取代度优选为约1至约14，更优选约1.5至约7，其中将每分子环糊精的OR基团总数定义为取代度。甲基化环糊精衍生物的取代度一般为约1至约18，优选约3至约16。一种已知的甲基化的β-环糊精是七-2，6-二-O-甲基-β-环糊精(常称为DIMEB)，其中每个葡萄糖单元上具有约2个甲基，其取代度为约14。优选的(更容易购得的)甲基化的β-环糊精是无规甲基化的β-环糊精(常称为RAMEB)，它具有不同的取代度，但一般为约12.6。RAMEB比DIMEB更为优选，因为DIMEB对优选的表面活性剂的表面活性的影响大于RAMEB。优选的环糊精是，例如由Cerestar USA，Inc.和WackerChemicals(USA)，Inc.出售的环糊精。
环糊精衍生物主要由其中一些OH被转化为OR基的分子组成。有关环糊精衍生物的具体内容记载于“最低限度化学改性的环糊精的最佳性能”，F.Diedaini-Pilard和B.Perly，第7界国际环糊精研讨会摘要，1994年4月，第49页，所述文献引入本发明以供参考。其它环糊精衍生物公开在下述美国专利文献中：3,426,011；3,453,257；3,453,258；3,453,259；3,453,260；3,459,731；3,553,191；3,565,887；4,535,152；4,616,008；4,678,598；4,638,058；和4,746,734。
臭味控制剂还可包括季铵类抗菌剂。用于本发明的季铵类抗菌剂通常可杀死位于织物表面上或纤维中的微生物或者防止微生物的生长。微生物，如细菌和真菌可能是产生臭味的主要原因。虽然许多类型的抗菌剂都可以使用，但用于本发明的抗菌剂应满足下列要求：i)应是安全的，并且通常不应对人的皮肤产生任何副反应；ii)即使在低剂量也是有效的，万一仅存在有限的沉积量；和iii)即使在与通常带负电荷的纤维的相互作用下也能维持较长的时间，以提供残留的抗菌效力。
经常观察到，许多强抗菌剂在与带负电荷的表面相互作用下，丧失抗菌效力或者具有降低的抗菌效力。通常，具有高疏水性的带正电荷的抗菌剂具有较高的沉积效率。具有长的疏水性侧链的带正电荷的季铵(包含烷基或环的)尤其可用作本发明组合物的抗菌剂。该类优选的季铵抗菌剂的通式是：
式中R1-R4独立地选自C1-C22烷基，其中X是带负电荷的基团，它优选选自卤素、乙酸或其它小的阴离子。R1-R4中的其中一个的链的长度大于C10。优选地，R1和R2都是甲基，而R3和R4是长链烷基(如，C10-C18)。更优选地，R1和R2都是甲基，并且R3和R4是C10烷基链；该抗菌剂已知称为二癸基二甲基铵盐。二癸基二甲基氯化铵可以以BARDACTM名称购自Lonza Inc.，Fair Law，New Jersey，USA。BARDACTM的分子式是：
适用于本发明的另一种高度优选的季铵抗菌剂是苄烷铵(R1和R2都是甲基，R3是甲基苄基并且R4是-(CH2)n-CH3，其中n是12-18)，或其混合物，如下式的氯苄烷铵铵。n优选为12至18。
织物清洁组合物/必要的织物清洁剂
任选地，本发明的洗衣用品还可包括含有至少一种织物清洁剂的织物清洁组合物。所述织物清洁剂可以是任何适宜的常用于洗衣清洁应用的物质，例如表面活性剂、助洗剂、去污酶、漂白剂体系、光学增白剂、荧光增白剂、螯合剂或多价螯合剂、助洗剂、碱度剂、污物悬浮剂、污物释放剂、耐污染剂等。适宜的表面活性剂和漂白剂成分如下文所述。为获得较好的稳定性，配送之前，织物清洁剂优选保持在单独的隔室中。
在另一个实施方案中，本发明的织物清洁组合物不包括表面活性剂或漂白剂作为仅有的织物清洁剂。在该实例中，用于本发明的织物清洁组合物组分的必要的织物清洁剂定义为适于织物的清洁剂，条件是该必要的清洁剂不是表面活性剂或漂白剂。虽然必要的清洁剂不选自表面活性剂或漂白剂，但预期织物清洁组合物中除存在一种或多种下述的必要织物清洁剂外，还可以存在一种或多种表面活性剂和/或漂白剂。
本发明定义的“织物清洁剂”的适宜实例包括去污酶，尤其是淀粉酶、蛋白酶和其它水解酶如脂肪酶，但也可使用任何具有清洁作用的酶。本发明定义的其它“织物清洁剂”包括光学增白剂、荧光增白剂、螯合剂或多价螯合剂、助洗剂(尤其是用于控制钙和/或镁的)、碱度剂、污物悬浮剂、污物释放剂、耐污染剂等。这类清洁剂详细记述于有关清洁组合物的下列专利文献中：例如2000年8月15日公布的Hall等的美国专利第6,103,685号和2000年9月5日公布的Tsunetsugu等的美国专利第6,113,655号，这两篇专利都转让给The Procter and GambleCompany。优选的必要清洁剂是蛋白酶和淀粉酶、膦酸盐螯合剂和柠檬酸助洗剂。
以本发明的织物清洁组合物的重量百分数计，必要的清洁剂或该必要清洁剂的混合物的总含量为约0.0001％至约80％。这些成分优选以它们的常规高效液体洗涤剂的水平使用，参见例如“表面活性剂科学系列”，Marcel Dekker，N.Y.中公开的成分和含量，与高效液体洗涤剂有关的不同体积。
酶
适于用作必要的织物清洁剂的酶包括提供下列作用的酶：从织物上除去基于蛋白质的、基于碳水化合物的或基于甘油三酯的污迹、洗涤期间防止游走的染料转移和织物恢复作用等的其它织物清洁效果。适宜的酶包括任何适宜来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源的纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶，及其混合物。优选的选择受到例如pH-活性和/或最佳稳定性、热稳定性等因素的影响。在这一方面，细菌或真菌酶是优选的，例如细菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纤维素酶。
适宜的蛋白酶是由特定的菌株枯草杆菌、地衣型芽胞杆菌和液化淀粉芽胞杆菌(枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN’)、嗜热芽胞杆菌和迟缓芽胞杆菌获得的枯草杆菌蛋白酶。适宜的芽胞杆菌蛋白酶是由Novozymes销售的在pH为8-12时具有最高活性的Esperease，该酶及其类似物记述于GB 1,243,784中。其它适宜的蛋白酶包括Novozymes的Alcalase、Everlase和Savinase。蛋白水解酶还包括改性的细菌丝氨酸蛋白酶，例如EP 251446(特别是第17、24和98页)中描述的称为“ProteaseB”的，和EP 199404中描述的称为“Protease A”的那些。另外适合的是称为“Protease C”的酶，该酶是得自枯草杆菌的碱性丝氨酸蛋白酶的变体(WO 91/06637)。称为“Protease D”的优选蛋白酶是WO95/10591和WO95/10592中描述的羰基水解酶变体，该变体包含自然界中不存在的氨基酸序列。优选的蛋白酶是多取代的蛋白酶变体，该变体在103和76位的位置包含氨基酸残基取代基，在一个或多个液化淀粉芽胞杆菌的枯草杆菌蛋白酶的27、99、101、104、107、109、123、128、166、204、206、210、216、217、218、222、260、265或274位以外的氨基酸残基位置上也存在氨基酸残基取代基。WO 99/20723、WO 99/20726、WO99/20727、WO 99/20769、WO 99/20770和WO 99/20771也描述了适宜的蛋白酶，其中优选的变体具有位于101/103/104/159/232/236/245/248/252、更优选101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K的氨基酸取代基(按照BPN’计数的)。
可包含淀粉酶(α和/或β以除去基于碳水化合物的污物。适宜的淀粉酶记述于WO 94/02597和WO 95/10603(均是Novozymes的)。WO95/26397描述了其它适宜的淀粉酶：以活性高于Termamyl的至少25％为特征的a-淀粉酶，该比活性是在25℃至55℃和8至10的pH值下，采用Phadebasa-淀粉酶活性测定法测定的。上述酶的适宜变体记载于WO96/23873(Novozymes)中。市售的a-淀粉酶产品的实例是出自Genencor的Purafect Ox Am以及出自Novozymes的Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl。
适宜的纤维素酶包括细菌和真菌的纤维素酶，优选最佳pH为5至12之间的。实例是由菌株Humicola insolens(Humicola grisea var.thermoidea)、尤其是Humicola strain DSM 1800产生的纤维素酶。其它适宜的纤维素酶是来源自Humico1a insolens的分子量为约50KDa、等电点为5.5并且包含415个氨基酸的纤维素酶；优选的内切葡聚糖酶成分具有WO 91/17243中公开的氨基酸序列。另外适宜的纤维素酶是来源于Trichoderma longibrachiatum的EGIII纤维素酶(WO 94/21801，Genencor)。特别适合的纤维素酶是具有颜色护理效果的纤维素酶，例如EP 495257描述的。可购自Novozymes的Celluzyme是特别有用的。其它适合于织物护理和/或清洁特性的纤维素酶记述于WO 96/34092、WO96/17994、WO 95/24471、WO 91/17244和WO 91/21801中。
适宜的脂肪酶包括由假单胞菌属，例如P.stutzeri ATCC 19.154产生的那些(GB 1,372,034)。适宜的脂肪酶包括与荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescent)脂肪酶AM 1057的抗体(以商品名“LipaseP Amano”购自Amano Pharmaceutical Co.Ltd Japan)显示出阳性免疫交叉反应的那些。其它适宜的市售脂肪酶包括得自日本Toyo Jozo Co.，Tagata的来源于色素杆菌(Chromobacter viscosum)，如Chromobacterviscosum var.lipolyticum NRRLB 3673的脂肪酶Amano-CES；得自美国U.S.Biochemical Corp.和荷兰Disoynth Co.的色素杆菌(Chromobacter viscosum)脂肪酶；和来源于唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)的脂肪酶。特别适宜的是类产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)(EP 218272)或其变种(WO 94/25578)产生的脂肪酶，以前由Gist-Brocades以M1 Lipase和Lipomax(Gist-Brocades)供应。优选的脂肪酶是得自Novozymes的Lipolase和Lipolase Ultra。还适宜的是下列文献中描述的酶：EP 258068、EP943678、WO 92/05249、WO 95/22615、WO 99/42566、WO 200060063(均属于Novozymes)以及Unilever的WO 94/03578、WO 95/35381和WO96/00292。
另外适宜的是被认为是脂肪酶的角质酶[EC 3.1.1.50]，该酶不要求界面活化。适宜的角质酶记述于WO 88/09367(Genencor)；WO90/09446(Plant Genetic System)；WO 94/14963和WO94/14964(Unilever)和WO 00/344560(Novozymes)中。
另外适宜的是漂白酶、下列淀粉降解酶：环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶“CGTase”(E.C.2.4.1.19)、麦芽α-淀粉酶(EC 3.2.1.133)和淀粉葡糖苷酶(EC 3.2.1.3)；以及下列糖酶：Mannanase(E.C.3.2.1.78)、原果胶酶、聚半乳糖醛酸酶(E.C.3.2.1.15)、果胶裂合酶(E.C.4.2.2.10)、果胶酯酶(E.C.3.1.1.11)、果胶酸酯裂合酶(EC4.2.2.2)和木葡聚糖酶(Xyloglucanase)。
荧光增白剂
可用作本发明的必要清洁剂的市售荧光增白剂可进一步分类，它们包括，但不限于二苯乙烯的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁(methinecyanines)、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、唑类(azoles)、5-和6-元杂环和其它的各种物质。这类增白剂的实例公开于“荧光增白剂的生产和应用”，M.Zahradnik，John Wiley & Sons，New York(1982)出版。
可用于本发明组合物的荧光增白剂的具体实例是1988年12月13日公布的Wixon的美国专利第4,790,856号中指出的那些。这些增白剂包括得自Verona的PHORWHITE增白剂系列产品。这些参考文献中公开的其它增白剂包括：购自Ciba-Geigy的Tinopal UNPA、Tinopal CBS和Tinopal 5BM；购自位于意大利的Hi lton-Davis的Artic White CC和Artic White CWD；2-(4-苯乙烯基(stryl)-苯基)-2H-萘并(napthol)[1，2-d]***类；4，4-二-(1，2，3-***-2-基)-二苯乙烯类；4，4’-二(苯乙烯基)联苯(bisphenyls)类；和氨基香豆素类。这些增白剂的具体实例包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素；1，2-二(苯并咪唑(-venzimidazol)-2-基)乙烯；1，3-二苯基-吡唑啉；2，5-二(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1，2-d]噁唑；和2-(二苯乙烯-4-基)-2H-萘并[1，2-d]***。另外参见1972年2月29日公布的Hamilton的美国专利第3,646,015号。本发明中，阴离子增白剂是优选的。
更优选地，用于本发明的亲水性荧光增白剂是下式结构的那些：
式中R1选自苯氨基、N-2-二-羟基乙基和NH-2-羟基乙基；R2选自N-2-二-羟基乙基、N-2-羟基乙基-N-甲基氨基、吗啉代、氯和氨基；且M是成盐阳离子，如钠或钾。具有该结构的市售增白剂可以以商品名Tinopal-UNPA-GX、Tinopal-UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和TinopalAMS-GX购自Ciba-Geigy Corporation。
螯合剂
更优选地，用作必要的织物清洁剂的螯合剂包括一种或多种铜和/或镍螯合剂(“螯合剂”)，如二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)。水溶性螯合剂可选自氨基羧酸(盐)、氨基膦酸(盐)、多官能取代的芳族螯合剂，及其混合物，所有这些均如下文所定义并优选以其酸的形式使用。用作本发明螯合剂的氨基羧酸(盐)包括乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氨基三醋酯纤维(NTA)、乙二胺四丙酸盐、乙二胺-N，N’-二谷氨酸盐、2-羟基丙二胺-N，N’-二琥珀酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)和乙醇亚氨二醋酸，包括它们的水溶性盐，如碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，及其混合物。氨基膦酸盐也是适宜的并且可包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺-N，N，N’，N″，N″-五(甲烷膦酸盐)(DTMP)和1-羟基乙烷-1，1-二膦酸盐(HEDP)。用于本发明的优选螯合剂包括1997年11月11日公布的Rusche等的美国专利第5,686,376号中描述的那些，该文献全文引入本文以供参考。
织物清洁组合物中螯合剂的含量为组合物重量的约0.001％至约10％。螯合剂的含量更优选为组合物重量的约0.01％至约5％，最优选为约0.01％至约3％。在本发明的织物护理组合物中使用螯合剂也是有益的。
污物悬浮和污物释放剂
必要的清洁剂还可包括一种或多种污物释放剂、抗再沉积剂和耐污染剂。
适宜的污物释放剂包括聚合物，更优选是乙烯对苯二酸酯和聚环氧乙烯(PEO)对苯二酸酯的无规嵌段共聚物。这类共聚物及其应用记述于1976年5月25日公布的Hays的美国专利第3,959,230号和1975年7月8日公布的Basadur的美国专利第3,893,929号中。另外适合的是具有乙烯对苯二酸酯重复单元的可结晶聚酯，其中包含约10％至约15％重量的乙烯对苯二酸酯单元与约10％至约50％重量的聚环氧乙烯对苯二酸酯单元，后者由平均分子量为约300至约6,000的聚环氧乙烯乙二醇得到。在这类可结晶聚合物中，乙烯对苯二酸酯单元与聚环氧乙烯对苯二酸酯单元的摩尔比为2∶1至6∶1。这类聚合物的实例包括市售的物质Zelcon4780和Zelcon 5126(由Dupont销售)和Milease T(由ICI销售)。还可参见1987年10月27日公布的Gosselink的美国专利第4,702,857号。
高度优选的污物释放剂是下面通式的聚合物：
式中X一般选自H，以及包含约1至约4个碳原子的烷基或酰基；p根据水溶性选择并且通常为约6至约113，优选约20至约50；且u对于具有相对较高离子强度的液体组合物的配制是关键的。很少存在其中u大于10的物质。此外，有至少20％，优选至少40％的物质中u为约3至约5。R14部分基本是1，4-亚苯基，它完全由1，4-亚苯基组成，或者部分被其它亚芳基或亚烷芳基、亚烷基、亚烯基或其组合取代。R15部分是亚乙基，取代的亚乙基及其组合。每个n的值通常为约12至约113。
以聚(乙烯基酯)疏水链段为特征的污物释放剂包括聚(乙烯基酯)，如C1-C6乙烯基酯的接枝共聚物，优选接枝到聚亚烷基氧化物主链如聚氧化乙烯主链上的聚(乙酸乙烯基酯)。参见1987年4月22日公开的Kud等的欧洲专利申请第0219048号。该类市售的污物释放剂包括可得自BASF(德国)的SOKALAN类型的物质，如SOKALAN HP-22。另一种优选的污物释放剂是具有对苯二酰、磺基异对苯二酰、氧化乙烯基氧和氧化-1，2-亚丙基的重复单元的低聚物。这些重复单元形成该低聚物的主链并优选以改性的羟乙基磺酸酯封端结束。所述污物释放剂还包括以低聚物重量计约0.5％至约20％的减少结晶的稳定剂，优选选自二甲苯磺酸酯、异丙基苯磺酸酯、甲苯磺酸酯，及其混合物。
适用于本发明的聚合污物释放剂还可包括纤维素衍生物，如羟基醚类的纤维素聚合物等。这类物质有市售，包括以商品名METHOCEL(Dow)销售的那些物质。用于本发明的纤维素类污物释放剂还包括选自1976年12月28日公布的Nicol等的美国专利第4,000,093号中描述的C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素中的那些。
本发明的必要的清洁剂还包括污物释放和抗再沉积剂，如水溶性乙氧基化的胺，更优选乙氧基化的四亚乙基五胺。示例的乙氧基化的胺还记载于1986年7月1日公布的VanderMeer的美国专利第4,597,898号中。优选的粘土类污物去除-抗再沉积剂是欧洲专利申请第111,965号(0h和Gosselink，1984年6月27日公开)中公开的阳离子化合物。可使用的其它粘土类污物去除/抗再沉积剂包括欧洲专利申请第111,984号中公开的乙氧基化的胺聚合物(Gosselink，1984年6月27日公开)；欧洲专利申请第112,592号(Gosselink，1984年7月4日公开)中公开的两性离子聚合物；和美国专利第4,548,744号(Connor，1985年10约22日公布)中公开的胺氧化物。其它本领域已知的抗再沉积剂，如羧甲基纤维素(CMC)也可用于本发明的组合物中。
污物释放剂的更全面公开的内容包括在美国专利：4,018,569(Trinh、Gosselink和Rattinger，1989年4月4日公布)；4,661,267(Decker、Konig、Straathof和Gosselink，1987年4月28日公布)；4,702,857(Gossenk，1987年10月27日公布)；4,711,730(Gosselink和Diehl，1987年12月8日公布)；4,749,596(Evans、Huntington、Stewart、Wolf和Zimmerer，1988年6月7日公布)；4,808,086(Evans、Huntington、Stewart、Wolf和Zimmerer，1989年2月24日公布)4,818,569(Trinh、Gosselink和Rattinger，1989年4月4日公布)；4,877,896(Maldonado、Trinh和Gosselink，1989年10月31日公布)；4,956,447(Gosselink等，1990年9月11日公布)；4,968,451(Scheibel和Gosselink，1990年11月6日公布)；和4,976,879(Maldonado、Trinh和Gosselink，1990年12月11日公布)。
表面活性剂
本发明的织物清洁组合物可包含至少约0.01％重量、优选约0.1％至约60％、优选约30％重量的去污表面活性剂体系，所述体系根据具体实施方案包括一种或多种表面活性剂，所述表面活性剂的种类选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂，及其混合物。一个种类的表面活性剂中，可选用一种以上的表面活性剂。本发明使用的表面活性剂的非限制性实施例包括：
a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)；
b)C10-C20伯、-支-链的和无规烷基硫酸盐(AS)；
c)下式的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐
或
式中x和(y+1)是至少约7、优选至少约9的整数；所述表面活性剂公开于美国专利第3,234,258号(Morris，1966年2月8日公布)；美国专利第5,075,041号(Lutz，1991年12月24日公布)；美国专利第5,349,101号(Lutz等，1994年9月20日公布)；和美国专利第5,389,277号(Prieto，1995年2月14日公布)，每篇文献均引入本文以供参考；
d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中x优选是1至7；
e)C10-C18烷基烷氧基羧酸盐，优选包含1-5个乙氧基单元；
f)C12-C18烷基乙氧基化物，C6-C12烷基酚烷氧基化物(其中烷氧基化单元是亚乙基氧和亚丙基氧单元)，C12-C18醇和C6-C12烷基酚与氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物的缩合物，尤其是购自BASF的Pluronic，它们公开于美国专利第3,929,678号(Laughlin等，1975年12月30日公布)，该文献引入本文以供参考；
g)烷基多糖，如美国专利第4,565,647号(Llenado，1986年1月26日公布)中公开的，该文献引入本文以供参考；
h)下式的多羟基脂肪酰胺：
式中R7是C5-C31烷基；R8选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基；Q是具有带至少3个直接连接到链上的羟基的直链烷基链的多羟基烷基，或其烷氧基化衍生物；优选的烷氧基是乙氧基或丙氧基和它们的组合；Q优选是通过还原胺化反应由还原糖衍生，Q更优选是糖醇基(glycityl)部分；Q更优选选自-CH2(CHOH)nCH2OH、-CH(CH2OH)(CHOH)n-1CH2OH、-CH2(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)CH2OH和它们烷氧基化的衍生物，式中n是3至5(含3和5)的整数，R’是氢或者环状的或脂族单糖，1996年2月6日公布的Connor等人的美国专利第5,489,393号、1995年10月3日公布的Murch等人的美国专利第5,45,982号叙述了环状的或脂族单糖，这两篇文献引入本文以供参考。
本发明的织物清洁组合物还包括约0.001％至约100％的一种或多种(优选两种或两种以上的混合物)中链支链表面活性剂，优选下式的中链支链烷基烷氧基醇：
下式的中链支链烷基硫酸盐：
和下式的中链支链烷基烷氧基硫酸盐：
这些分子式中支链伯烷基部分的碳原子总数(包括R、R1和R2支链，但不包括包含任何EO/PO烷氧基部分的碳原子)为14至20，并且其中对于该表面活性剂混合物，上式的支链伯烷基部分的平均碳原子总数为约14.5至约17.5(优选约15至约17)；R、R1和R2各自独立地选自氢、C1-C3烷基，及其混合物，优选甲基；条件是R、R1和R2不都是氢，并且，当z是1时，至少R或R1不是氢。M是水溶性阳离子，可包括一种类型以上的阳离子，例如钠和钾的混合物。指数w是0至13的整数；x是0至13的整数；y是0至13的整数；z是至少为1的整数；条件是w+x+y+z是8至14。EO和PO分别代表下式的乙烯氧基单元和丙烯氧基单元：
或
但是其它烷氧基单元，特别是1，3-丙烯氧基、丁氧基及其组合也分别适于作为附接在中链支链烷基部分的烷氧基单元。
中链支链表面活性剂优选是包括表面活性剂体系的混合物。因此，当表面活性剂体系包括烷氧基化的表面活性剂时，指数m表示表面活性剂混合物内的平均烷氧基化程度。如上所述，指数m至少为约0.01，优选为从约0.1、更优选约0.5、最优选约1至约30、优选至约10、更优选至约5的范围内。当考虑中链支链表面活性剂体系时，该体系仅包括烷氧基化的表面活性剂，指数m的值表示对应于m的烷氧基化分布的平均程度，或者它可以是具有对应于m的准确的烷氧基化(如，乙氧基化和/或丙氧基化)单元数量的单一的特定链。
适用于本发明的表面活性剂体系的本发明优选的中链支链表面活性剂具有下式：
或下式：
式中a、b、d和e是使a+b为10至16，并且d+e为8至14的整数；M选自钠、钾、镁、铵和取代的铵，及其混合物。
包括中链支链表面活性剂的本发明表面活性剂体系优选以两种具体实施方案配制。第一种优选方案包括由原料形成的中链支链表面活性剂，该原料包括25％或更少的中链支链烷基单元。因此，在与任何其它的常规表面活性剂混合之前，中链支链表面活性剂组分将包含25％或更少的非线性表面活性剂的表面活性剂分子。
第二种优选方案包括由原料形成的中链支链表面活性剂，该原料包括约25％至约70％的中链支链烷基单元。因此，在与任何其它的常规表面活性剂混合之前，中链支链表面活性剂组分将包含约25％至约70％的非线性表面活性剂的表面活性剂分子。
本发明的织物清洁组合物的表面活性剂体系还可包含从约0.001％重量、优选约1％、更优选约5％、最优选约10％至约100％、优选至约60％、更优选至约30％重量的一种或多种(优选两种或两种以上的混合物)中链支链烷基芳基磺酸盐表面活性剂的表面活性剂，所述表面活性剂优选下式的其中芳基单元是苯环的表面活性剂：[Mq+]b
式中L是包含6至18个碳原子的非环烃基；R1、R2、和R3各自独立地是氢或C1-C3烷基，条件是R1和R2不连接在L单元的末端；M是带有电荷q的水溶性阳离子，其中a和b一起满足电中性要求。
此外，本发明还包括从约0％、优选约0.5％至约10％、优选至约0.5％、更优选至约4％、最优选至约3％重量的一种或多种聚氧化烯烷基烷基酰胺表面活性剂。适用于本发明的非离子表面活性剂具有下式结构：
式中R是C7-C21直链烷基、C7-C21支链烷基、C7-C21直链烯基、C7-C21支链烯基，及其混合物；R1是乙烯基；R2是C3-C4直链烷基、C3-C4支链烷基，及其混合物；优选R2是1，2-丙烯基。包括R1和R2混合单元的非离子表面活性剂优选包括约4至约12个乙烯基单元和约1至约4个1，2-丙烯基单元。这些单元可以变化，或者以适合于配方的任何组合方式组合。R1单元与R2单元的比例优选为约4∶1至约8∶1。R2单元(即1，2-丙烯基)优选与氮原子相连，然后平衡包括4至8个乙烯基单元的链。
上式中，R3是氢、C1-C4直链烷基、C3-C4支链烷基，及其混合物；优选氢或甲基，更优选氢。R4是氢、C1-C4直链烷基、C3-C4支链烷基，及其混合物；优选氢。当m等于2时，n须等于0，同时R4单元不存在，并且被-[(R1O)x(R2O)yR3]单元替代。当m是1时，n等于1。优选m等于1，并且n等于1，形成一个-[(R1O)x(R2O)yR3]单元，并且R4存在于氮上。x为0至约50，优选约3至约25，更优选约3至约10。y是0至约10，优选0，但当y不是0时，它为1至约4。优选所有的烯氧基单元都是乙烯氧基单元。熟悉乙氧基化聚氧化烯烷基酰胺表面活性剂领域的技术人员清楚，指数x和y是平均值，并且根据使用的使酰胺烷氧基化的方法，真实值可能包括数个值。制备本发明的聚氧化烯烷基酰胺表面活性剂的适宜手段可参见“表面活性剂科学系列”，Martin Schick编辑，VolumeI，Chapter 8(1967)和Volume XIX，Chapter 1(1987)。
本发明中用作粘度/分散性调节剂的非离子表面活性剂包括氧化乙烯和任选的氧化丙烯与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。本发明将它们称为乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的脂肪酸和乙氧基化的脂肪胺。任何这些乙氧基化的物质均可用作非离子表面活性剂。概括地说，当这些非离子物质单独用于本发明的液体组合物时，它们的用量为0％至5％，优选0.1％至5％，更优选0.2％至3％。
漂白剂
在本发明的清洁组合物中，也可包含漂白剂，优选作为第二种清洁成分。它们包括过氧化氢、PB1、PB4和粒径为400-800微米的过碳酸盐。这些漂白剂组分可包括一种或多种氧漂白剂和，根据漂白剂选择的一种或多种漂白剂活化剂。当存在氧漂白剂时，其含量通常为0.1％至30％，优选1％至20％。
用于本发明的漂白剂组分可以是适用于洗涤剂组合物的任何漂白剂，包括氧漂白剂以及本领域已知的其它漂白剂。适合于本发明的漂白剂可以是活化的或非活化的漂白剂。
可使用的一类氧漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐。这类漂白剂的适宜实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸的镁盐、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。这类漂白剂公开于美国专利第4,483,781号、美国专利申请第740,446号、欧洲专利申请第0,133,354号和美国专利第4,412,934号中。高度优选的漂白剂还包括如美国专利第4,634,551号中所述的6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸。
可使用的另一类漂白剂包括卤素漂白剂。次石盐漂白剂的实例，例如包括三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠和钾以及N-氯代和N-溴代链烷磺酰胺。这类物质通常以最终产品的0.5-10％重量、优选1-5％的重量比率加入。
过氧化氢释放剂可与漂白剂活化剂联合使用，如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS，记述于美国专利第4,412,934号)、3，5，-三甲基己酰氧基(hexanoloxy)苯磺酸盐(ISONOBS，记述于EP120,591)或者五乙酰基葡萄糖(PAG)或N-壬酰基-6-氨基己酸的酚磺酸酯(NACA-OBS，记述于WO 94/28106)，它们过度水解形成作为活性漂白剂的过酸，增强了漂白效果。另外适宜的活化剂是如EP 624154中公开的酰化的柠檬酸酯，和如Procter & Gamble WO 98/04664中公开的不对称非环酰亚胺类的漂白剂活化剂：
式中R1是C7-C13直链或支链的饱和或不饱和烷基，R2是C1-C8的直链或支链的饱和或不饱和烷基，并且R3是C1-C4的直链或支链的饱和或不饱和烷基。本发明的洗涤剂组合物中，这些漂白剂活化剂的用量通常为洗涤剂组合物重量的0.1％至10％、优选0.5％至5％。
可用于本发明洗涤组合物中的漂白剂记述于我们的共同未决申请WO95/10592、WO 97/00937、WO 95/27772、WO 95/27773、WO 95/27774和WO 95/27775中，包括过氧酸和漂白剂体系，所述体系包括漂白剂活化剂和过氧漂白化合物。
也可通过加入酶体系(即酶及其底物)存在过氧化氢，在洗涤和/或漂洗过程开始和期间，所述酶体系能生成过氧化氢。这类酶体系公开于EP537381。
用于漂白组合物的含金属的催化剂包括含钴的催化剂，如五胺乙酸钴(III)盐；和含镁的催化剂，如记述于EPA 549 271；EPA 549 272；EPA 458 397；美国专利第5,246,621号；EPA 458 398；美国专利第5,194,416号和美国专利第5,114,611号中的那些。包含过氧化合物、含镁的漂白催化剂和螯合剂的漂白组合物记述于专利申请94870206.3中。可使用镁化合物催化漂白化合物。这类化合物是本领域公知的，包括例如公开于下列专利中的以镁为基础的催化剂：美国专利第5,246,621号、美国专利第5,244,594号；美国专利第5,194,416号；美国专利第5,114,606号；和欧洲专利申请公告549,271A1、549,272A1、544,440A2和544,490A1；这些催化剂的优选实例包括MnIV 2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2、MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2、MnIV 4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)，及其混合物。
更优选使用的是过渡金属漂白催化剂，它们是过渡金属与交叉桥连的大的多环状配体的配合物，如Procter & Gamble的专利申请WO98/39405、WO 98/39406和WO 98/39098中所述的。最优选的是如下所示的式[Mn(Bcyclam)Cl2]的锰配合物漂白催化剂：
“Bcyclam”(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]十六碳烷或5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]十六碳烷)。这类过渡金属漂白催化剂可按照Procter & Gamble的专利申请WO 98/39335或者J.Amer.Chem.Soc.，(1990)，112，8604制备。本发明的洗涤组合物通常包含占洗涤剂组合物重量0.0007-0.07％、优选0.005-0.05％的这些漂白催化剂。
非氧漂白剂也是本领域已知的，并且也可应用于本发明中。特别令人感兴趣的一类非氧漂白剂包括光活化的漂白剂，如磺化的锌和/或铝酞菁染料。洗涤过程中，这些物质可沉积于底物上。在光的辐射下，在存在氧的条件下，例如通过在日光下晾挂衣物使其干燥，磺化的锌酞菁染料被活化，随后漂白底物。优选的锌酞菁染料和光活化的漂白方法记述于美国专利第4,033,718号中。通常，清洁组合物包含约0.025％至约1.25％重量的磺化的锌酞菁染料。
针对本发明的目的，另外适用的漂白剂种类是防脱色的漂白增效剂，在漂白组合物中，该增效剂可与过氧源结合使用。漂白增效剂在清洁组合物中的含量通常为组合物重量的0.01-10％，更优选0.05-5％。包括在本发明的清洁组合物中的漂白增效剂包括两性离子亚胺类、净负电荷为约-1至约-3的阴离子亚胺聚离子，及其混合物。
本发明的适宜的亚胺漂白增效剂包括下面通式的那些：
(I)
式中R1-R4可以是氢或者未取代的或取代的选自苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基的基团，但不包括R1-R4中的至少一个带阴离子电荷的部分的情况。
优选的漂白增效剂是WO 97/10323中描述的与亚胺氮结合的带阴离子电荷的部分。另外优选的是美国专利第5,710,116号中描述的三环氧杂吖丙啶鎓盐化合物和WO 98/16614中描述的漂白增效剂。这些物质可按照WO 97/10323和/或WO 98/16614中描述的方法制备。
另外适合的是如The Procter & Gamble Company的WO 01/00765第21页21行至第25页20行中所述的预先形成的过氧羧酸，它们优选与悬浮剂结合使用。
双-或多-功能物质或辅助物质
本发明的用品和组合物另外还可包含至少约0.0001％(如果存在的话)的同时，具有清洁和织物护理活性的双-功能物质。例如，某些聚合物可用于悬浮污物并提供织物护理效果。
任选的组分
本发明的织物清洁和护理组合物可包含一种或多种任选的物质，所述物质可增强必要的织物清洁剂或织物护理活性剂的功能或者该组合物对消费者的吸引力。这些任选成分可包括溶剂、稳定剂、赋予美感的助剂，如着色剂；pH调节剂、填充剂、表面活性剂、漂白剂、泡腾剂等也可任选地存在于任何本发明的组合物中。除上述物质外，本发明的组合物还可任选地包括稳定剂、粘度调节剂和/或悬浮剂。例如，当组合物中使用微溶于水的或水不溶性组分时，可能需要使用稳定剂和/或悬浮剂。当织物清洁组合物和护理组合物的流变学特性不同时，预计可向一种或者两种所述组合物中加入粘度调节剂，以获得所需的倾倒比率。
溶剂
本发明的织物清洁组合物或织物护理组合物中通常可存在或不存在水和/或溶剂，但在任何组合物中，水和/或溶剂的含量一般至少为约0.01％至约80％，或者更高。其中，适宜的溶剂包括乙醇、异丙醇、丙二醇、己二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、碳酸丙二醇酯、1，4-环己烷二甲醇。
稳定剂和粘度调节剂
适用于本发明的稳定剂和粘度调节剂可选自增稠的稳定剂，包括树胶和其它类似的多糖，如胶凝胶、角叉菜胶，以及其它已知种类的增稠剂和流变性添加剂。更优选地，稳定剂是结晶的含羟基的稳定剂，进而更优选三羟基硬脂精氢化油或其变体。结晶的含羟基稳定剂可以是脂肪酸、脂肪酯或脂肪皂类的水溶性的蜡样物质。本发明的结晶的含羟基稳定剂优选是蓖麻油的衍生物，尤其是氢化的蓖麻油衍生物，如蓖麻蜡。结晶的含羟基物质通常选自：
(i)R1OCH2CH(OR2)CH2OR3
式中R1是-C(O)R4，R2是R1或H，R3是R1或H，且R4独立地是包含至少一个羟基的C10-C22烷基或链烯基；
式中：R4如上面i)中所定义；M是Na+、K+、Mg++或Al3+，或者H；及其混合物。或者，结晶的含羟基稳定剂可以具有下式：
CH3(CH2)aCHOH(CH2)xC(O)OCH2CH(O(O)C(CH2)yCHOH(CH2)bCH3)CH2O(O)C(CH2)zCHOH(CH2)cCH3
式中：(x+a)是11至17；(y+b)是11至17；且(z+c)是11至17。优选地，其中x＝y＝z＝10和/或其中a＝b＝c＝5。
有关制备这些稳定剂的详细内容记载于美国专利第6,080,708号中，该专利属于The Procter and Gamble Company。市售的结晶的含羟基稳定剂包括Rheox，Inc.销售的THIXCIN。
用于本发明的其它稳定剂包括树胶类聚合物(如黄原胶)、聚乙烯醇及其衍生物、纤维素及其衍生物和罗望子胶(优选由木葡聚糖聚合物组成)、瓜耳胶、槐树豆胶(优选由半乳甘露聚糖聚合物组成)和其它的工业用胶和聚合物，它们包括，但不限于刺云实、胡芦巴、芦荟、野鼠尾草(Chia)、亚麻子、欧车前子、溟栌子、黄原胶、胶凝剂、威伦(welan)、软姆散(rhamsan)、葡聚糖、凝胶多糖、支链淀粉、硬葡聚糖、裂裥菌素、壳多糖、羟烷基纤维素、***聚糖(优选来自蔗糖甜菜)、去支链的***聚糖(优选来自蔗糖甜菜)、***木聚糖(优选来自黑麦和小麦粉)、半乳聚糖(优选来自羽扇豆属植物和马铃薯)、果胶半乳聚糖(优选来自马铃薯)、半乳甘露聚糖(优选来自角豆树，并同时包含低粘度和高粘度的)、葡甘露聚糖、地衣聚糖(优选来自冰岛苔藓)、甘露聚糖(优选来自象牙果)、茯苓聚糖、鼠李半乳糖醛酸聚糖、***胶、琼脂、藻酸盐、角叉菜胶、脱乙酰壳多糖、克拉纹(clavan)、透明质酸、肝素、阿兰粉、纤维糊精、羧甲基纤维素(CMC)、葡聚糖、糊精、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、瓜耳胶、羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟基丁基纤维素(HBC)、卡拉牙胶、落叶松胶、甲基纤维素(MC)、罗望子、硬葡聚糖、苍耳烷、羧甲基羟乙基纤维素(CMHEC)、甲氧基丙基甲基纤维素(MPMC)、己基羧甲基纤维素、C12-C20烷基羧甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、甲基羟丙基纤维素(MHPC)、羟乙基甲基纤维素(HEMC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、羟基丁基甲基纤维素(HBMC)，及其混合物。
泡腾剂
另外优选的任选成分包括泡腾剂。用于本发明用品的泡腾体系可以是本领域专业技术人员已知的任何适宜的泡腾体系。例如，泡腾体系可包括两种组分，例如1)过氧化物源组分，如过氧化氢和2)包含泡腾剂的组分，如过氧化氢酶；或者是组分的组合，如1)含泡腾剂的组分，如碳酸氢盐和2)含酸的组分，如柠檬酸。适用于本发明的“泡腾”包括，但不限于由本发明所述的泡腾体系形成气体、气泡、泡沫、摩丝等。因为可取的是含泡腾剂的组分和含酸的组分和/或过氧化物源组分应保持彼此分隔直至需要发生泡腾时，因此预期这类泡腾剂应包含在容器的单独隔室中。通过分散，这些物质将混合在一起发生泡腾。有关泡腾体系的的应用及其组分的其它详细内容记载于Buzzaccarini等于2000年6月27日提交的WO 01/00765中。
其它任选的组分及其混合物
此外，其它任选的组分，例如着色剂、pH调节剂、填充剂和漂白剂(当使用时)的含量为组合物的约0.001％至约80％。
其它各种成分的含量
除非另外有具体说明，根据使用目的，本发明用品和组合物中的必要的和任选的成分可以以较宽的含量存在范围。正如广泛已知的，例如酶和其它催化剂可以以低至洗衣组合物重量的百万分之几的份数有效使用。在其它极端情况下，水和/或填充剂也可以以非常高的含量存在。因此，除非另外有具体说明，本发明的必要的和任选的成分可以以组合物重量的百万分之一至90％或更高的量存在。
与本发明用品结合使用的装置：配送装置
本发明需要与配送装置或用品结合使用。例如，可将一定量的织物清洁和/或织物护理组合物由本发明用品的容器同时或顺序(优选同时)配送到配送杯中。配送杯可以是本领域已知的许多种的任一种，包括可用作洗涤预处理配送器或作为可放入洗衣机中的“配送球”使用的那些。适宜的配送球公开于转让给The Procter & Gamble Company的美国专利第5,267,671号和转让给Unilever的EP 0368680 B1中。新近开发的预处理型配送器包括The Procter & Gamble Company以“滚轴球”类销售的商品名为“Kick”的那些产品。
配套产品
优选的用品可配套包装，所述配套产品另外包括配送装置、使用说明或其组合。
方法
本发明有许多具体实施方法，包括解决与贮藏和递送组合物有关的相容性问题的方法，该方法使用由可测定的降低的稳定性或在组合的组分中是不相溶性的物质，同时提供了高质量的织物养护效果或高质量的织物清洁和织物护理有益效果。该方法包括以下步骤：
a)提供如上文所述的用品；
b)由所述用品配送织物护理组合物或者织物清洁和织物护理组合物，以使所述组合物有效混合；和
c)将混合的织物护理组合物或者混合的织物清洁和护理组合物配送到用于洗涤织物的洗衣液中。
该方法还包括通过实现有效混合产生信号的手段。这类手段包括在不同隔室的各组合物中掺入泡腾剂，以使混合时混合的组合物产生泡沫或摩丝。观察这种泡沫或摩丝的产生，这种信号示意消费者组合物已充分混合，作好了配送到洗衣液中的准备。
另一种方法包括指导不同隔室中的组合物进入配送装置的步骤，在配送装置中可实现这些组合物的有效混合，随后将混合的组合物配送到用于洗涤织物的溶液中。在该另一种方法中，预期在配送前，组合物贮存在单独的容器中。
本发明还提供一种在告知消费者在洗衣产品中存在非常规的织物护理技术的同时解决相容性问题的方法，该方法包括以下步骤：
a)选择至少一种织物护理活性剂，该活性剂在已经包含另一织物护理活性剂的织物护理组合物中具有可测定的降低的稳定性或者较差的相容性；
b)提供用于对织物提供织物护理效果的洗衣用品，所述用品包括：
-具有多个隔室的容器；
-位于每个隔室中的织物护理组合物；和
提供洗衣用品的使用说明。
本发明还提供一种在告知消费者在洗涤产品中存在非常规的织物护理技术的同时解决相容性问题的方法，该方法包括以下步骤：
a)选择至少一种织物护理活性剂，该活性剂包含在特定实施方案中的清洁剂、而非表面活性剂或漂白剂的洗涤组合物中具有可测定的降低的稳定性或者较差的相容性；
b)提供用于对织物提供清洁和织物护理效果的洗衣用品，所述用品包括：
具有多个隔室的容器；
位于第一隔室中的织物清洁组合物，该组合物包含几乎所有的所述清洁剂；和
位于至少一个另外隔室中的织物护理组合物，所述织物护理组合物包含几乎所有的所述织物护理活性剂；和
c)提供洗衣用品的使用说明。
在优选的方法中，所述使用说明包括让消费者在与洗衣机不是一体的配送装置中混合所述组合物，如此在所述配送装置内可观察到有效混合的信号。该方法还包括手工搅拌所述配送装置一段时间至足以观察到至少一种混合完成的信号的说明。本发明还包括使用上文定义的洗衣用品分隔数种织物护理活性剂或者将织物护理活性剂与织物清洁剂分隔的方法，其中所述织物护理活性剂或者所述织物护理活性剂与和织物清洁剂在一定意义上是相容的，这种意义是指它们可以混合但不发生化学反应或者发生物理相变，其中所述用品还包括识别所述任一多隔室中的组分的标记，并且有这些标记消费者可以更清楚所述用品的不同组合物的目的和用途。
在其它优选的方法中，所述织物护理活性剂包括可水解的部分；所述可水解的部分优选是酯。
在另一方法的具体实施方案中，本发明包括如上定义的洗衣用品的使用方法，该方法包括：
a)将本发明用品的两种组合物同时倾入配送装置中，其中所述配送装置与洗衣机不是一体的，并能使两种组合物混合；
b)观察至少一种有效混合的信号，其中所述信号是由化学反应或物理-化学体系的变化产生的，所述变化是例如选自下列的：颜色变化、体积变化、粘度变化、泡腾效果、气味变化、听得见的变化(如，“发出爆裂声”)、温度变化或其组合；和
c)将配送装置放入洗衣机中或洗衣液中。
组合物的应用
本发明的用品、组合物和方法通常与自动洗衣机一起使用，但也可将它们有益地用于预处理和/或手洗应用。
在下列实施例中，与各种物质有关的数量表示基于清洁组合物或织物护理组合物重量的百分数。
在实施例1至8中，为了保持一致，组合物“A”是包含清洁剂的组合物，组合物“B”是包含织物护理剂的组合物。组合物A和B是单独制备的，并且将每种组合物放入双隔室容器的一个隔室中，所述隔室具有适合于液体洗衣产品的常规设计和尺寸。但是，为获得最佳稳定性，优选将清洁剂保持在单独的隔室中。
当配制时，所有成分(包括织物护理活性剂)具有良好的化学和物理稳定性，并且不可能通过混合所有成分配制到单一组合物中。
实施例1和2
实施例1和2是液体组合物。为获得最佳稳定性，配送之前，织物护理活性剂(二甲基二牛油酰氧基乙基或阳离子硅氧烷)位于一个隔室中，清洁剂保持在2个隔室中。
| 1 | 2 | |||
| A | B | A | B | |
| 醇乙氧基化物(非离子的) | 15 | 5 | 10 | 10 |
| 烷基胺氧化物 | 5 | - | - | 5 |
| 柠檬酸 | - | 10 | 6 | - |
| 乙氧基化的烷基胺 | 1 | - | 1 | - |
| 螯合剂 | 0.4 | - | - | 0.4 |
| N，N-二甲基-N，N-二(牛油酰氧基乙基)氯化铵 | - | 15 | - | - |
| 阳离子硅氧烷 | - | - | - | 5 |
| 蛋白酶 | 0.10 | - | 0.74 | - |
| 淀粉酶 | 0.22 | - | 0.22 | - |
| 硼酸 | 2 | - | 2 | - |
| 乙醇 | - | 5 | - | - |
| 丙二醇 | 10 | - | 8 | - |
| 异丙基苯磺酸钠 | 2 | 2 | - | 2 |
| 氢氧化钠 | - | 至pH3.0 | - | 至pH4.0 |
| 单乙醇胺 | 至pH7.5 | - | 至pH8.0 | - |
| 香料/次要组分 | 1.5 | 1.5 | - | 0.6 |
| 水 | 余量 | 余量 | ||
实施例3
实施例3是通过混合两个部分生成摩丝的液体组合物。为获得最佳稳定性，配送之前，织物护理活性剂(甲基羟乙基二-canol酰氧基乙基)位于一个隔室中，清洁剂保持在2个隔室中。
| A | B | |
| 醇乙氧基化物(非离子的) | - | 17 |
| N-(C10烷基酰氨基丙基)-N，N-二甲基胺 | - | 3 |
| 柠檬酸 | - | 15 |
| 聚乙烯亚胺乙氧基化物 | - | 1.5 |
| 乙氧基化的四亚乙基五胺 | - | 0.5 |
| 螯合剂 | - | 0.3 |
| N-甲基-N-(2-羟乙基)-N，N-二(canol酰氧基乙基)氯化铵 | - | 12 |
| 碳酸氢钠 | 6.5 | - |
| 蛋白酶 | 0.5 | - |
| 淀粉酶 | 0.22 | - |
| 硼酸 | 2 | - |
| 乙醇 | - | 5 |
| 丙二醇 | 7.5 | - |
| 异丙基苯磺酸钠 | 2 | 2 |
| 氢氧化钠 | - | 至pH3.0 |
| 单乙醇胺 | 至pH8.5 | - |
| 香料/次要组分 | 0.3 | 1.5 |
| 水 | 余量 | |
实施例4
实施例4是通过混合两个部分生成摩丝的液体组合物。为获得最佳稳定性，配送之前，织物护理活性剂(甲基-N-(2-羟乙基)-N，N-二(牛油酰氧基乙基)甲硫酸铵)位于一个隔室中，清洁剂保持在2个隔室中。
| 原料 | A | B |
| 烷基乙氧基化物 | 14.1 | 17.5 |
| 烷基胺氧化物 | 3.6 | 2.5 |
| 柠檬酸 | - | 3.2 |
| 乙氧基化的烷基胺(季铵化的) | 1.2 | - |
| 聚乙烯亚胺乙氧基化物 | 0.6 | - |
| 螯合剂 | - | 0.3 |
| 单乙醇胺 | - | 3.5 |
| 硫酸 | - | 0.5 |
| 甲基-N-(2-羟乙基)-N，N-二(牛油酰氧基乙基)甲硫酸铵 | - | 13.4 |
| 阳离子硅氧烷 | 1.7 | - |
| 蛋白酶 | 0.03 | - |
| 淀粉酶 | 0.1 | - |
| 纤维素酶 | 0.01 | - |
| 硼酸，单乙醇铵盐 | 2.3 | - |
| 氯化钙 | 0.02 | - |
| 丙二醇 | 7.2 | - |
| 环己烷二甲醇 | 2.0 | 9.4 |
| 氢化蓖麻油 | 0.8 | - |
| 过氧化氢 | - | 2.0 |
| 过氧化物酶(Oxygone 400) | 0.4 | - |
| 三甲氧基苯甲酸 | - | 0.1 |
| 染料 | - | 0.001 |
| 香料 | 2.0 | - |
| 水 | 余量 | 余量 |
实施例5
实施例5中，为改善稳定性，将织物护理活性剂(Carezyme)与蛋白酶单独掺入。
| A | B | |
| 醇乙氧基化物(非离子的) | 8 | 3 |
| 直链烷基苯磺酸盐 | 17 | - |
| 柠檬酸 | 3.5 | - |
| 聚乙烯亚胺乙氧基化物 | 0.8 | - |
| 乙氧基化的烷基胺 | 0.5 | - |
| 螯合剂 | 0.3 | - |
| C12-14脂肪酸 | 6.5 | - |
| 蛋白酶 | 0.7 | - |
| Carezyme(纤维素酶) | - | 0.3 |
| 硼酸 | 0.8 | - |
| 乙醇 | 5 | - |
| 丙二醇 | 5.5 | - |
| 异丙基苯磺酸钠 | 2 | 2 |
| 单乙醇胺 | 至pH7.0 | 至pH7.0 |
| 香料/次要组分 | 0.5 | 0.1 |
| 水 | 余量 | |
实施例6
实施例6中，当由织物清洁组合物单独递送时，织物护理活性剂(水辉石粘土)提供了明显好的织物软化性能。
| A | B | |
| 烷基硫酸盐 | 12.4 | - |
| 烷基乙氧基硫酸盐 | 2.4 | - |
| C18-18’脂肪酸 | 6.5 | - |
| 直链烷基苯磺酸盐 | 6 | - |
| 柠檬酸 | 1.5 | - |
| 烷基三甲基氯化铵 | 0.75 | - |
| 螯合剂 | 0.3 | - |
| C12-14脂肪酸 | 6.5 | - |
| 蛋白酶 | 0.7 | - |
| 淀粉酶 | 0.4 | - |
| 水辉石粘土 | - | 3.3 |
| 硼酸 | 0.8 | - |
| 丙二醇 | 8 | - |
| 氢氧化钠 | 至pH8.0 | - |
| 香料/次要组分 | 1.5 | 0.1 |
| 水 | 余量 | |
实施例7和8
实施例7和8中，当将织物护理活性剂与织物清洁剂单独掺入时，织物护理活性剂(咪唑/表氯醇共聚物，聚乙烯吡啶N-氧化物和羧甲基纤维素)易于稳定并提供较好的性能。
| 7 | 8 | |||
| A | B | A | B | |
| 醇乙氧基化物 | 13 | 0.5 | 4.5 | - |
| 直链烷基苯磺酸盐 | 7 | - | 12.2 | - |
| 柠檬酸 | 3.5 | - | 2.7 | - |
| 聚乙烯亚胺乙氧基化物 | 1.2 | - | - | - |
| 乙氧基化的烷基胺 | 0.8 | - | 1.2 | - |
| 螯合剂 | 0.3 | - | 0.2 | - |
| C12-14脂肪酸 | 7.1 | - | 5.5 | - |
| 蛋白酶 | 0.7 | - | 0.55 | - |
| 淀粉酶 | 0.4 | - | 0.2 | - |
| 硼酸 | 1.8 | - | 2.5 | - |
| 乙醇 | 3.5 | - | 2.4 | 2 |
| 丙二醇 | 8.5 | - | 7.5 | - |
| 异丙基苯磺酸钠 | 2 | 1.5 | 1.5 | 1.0 |
| 增白剂 | 0.2 | - | 0.2 | - |
| 咪唑/表氯醇共聚物 | - | 0.8 | - | - |
| 聚乙烯吡啶N-氧化物 | - | 0.3 | - | - |
| 羧甲基纤维素 | - | - | - | 0.5 |
| 单乙醇胺 | 至pH7.0 | 至pH7.0 | 至pH7.0 | 至pH7.0 |
| 香料/次要组分 | 0.5 | 0.1 | 0.8 | 0.3 |
实施例9
在两个隔室中，使用织物护理活性剂配制两种织物护理组合物，所述两种组合物彼此实际上不是高度稳定的。隔室B包括，如Cartafix，一种聚合的染料固定剂，该固定剂要求较高的离子强度，其与隔室A的织物护理组合物中的软化成分不是高度稳定的。
| A | B | |
| N，N-二-(canolyl-氧乙基)--N-甲基-N-(2-羟乙基)甲硫酸铵 | 25 | - |
| 己二醇 | 1.8 | 2.0 |
| 乙醇 | 1.8 | - |
| 三甲基戊二醇 | 12 | - |
| 双-二甲基氨基丙胺 | - | 4.5 |
| 氯化镁 | 0.02 | 2.0 |
| 1-羟基乙烷-1，1-二膦酸 | - | 0.5 |
| 阳离子改性的聚丙烯酰胺：丙烯酰胺/二甲基氨基乙基丙烯酸甲氯化物 | - | 3.5 |
| Cartafix | - | 2.0 |
| 盐酸 | 至pH3.0 | 至pH3.0 |
| 香料 | 2.5 | - |
| 染料和次要组分 | 0.2 | 0.2 |
| 水 | 余量 | |
其它优点、其它实施方案和分支
本发明具有许多优点、其它实施方案和分支。例如，本发明可特别有效地递送高级织物护理或将温和的清洁和织物软化作用结合以及将有效清洁与适于用手或洗衣机处理的织物恢复技术结合，例如织物是由羊毛、真丝、雅致的颜色和/或弹性的合成纤维、长丝或纱制成的或者包含这些原料的那些织物。
本发明的用品可以使用或不使用泡腾或“摩丝”信号体系，并且分隔的组合物可以是有色的或无色的、不透明的、珠光的、发乳光的、透明的或半透明的。
经常发现，可取的是通过强调它们的可视外观方面的差异，以提示本发明用品的不同组合物中包含的技术差异，例如乳液状组合物可用于具有例如织物护理活性剂的隔室，而透明和有色的，如蓝色、红色、绿色、黄色的组合物可用于填充到本发明用品的另一个隔室中的织物清洁组合物。可将各种可视指示剂与各组合物结合，以有助于消费者区分它们。
上面使用有关的优选实施方案和实施例详细描述了本发明，本领域专业技术人员清楚，在不偏离本发明范围的情况下可进行各种改变或修饰，同时不应认为本发明局限于说明书所述范围。
Claims (23)
1.一种对织物提供织物护理效果的洗衣用品，该用品包括：
a)具有至少两个隔室的容器；和
b)位于至少一个隔室中的织物护理组合物，所述织物护理组合物包含至少一种选自下列的织物护理活性剂：织物软化剂、织物护色剂、织物特性改良剂、织物气味改良剂，及它们的混合物。
2.权利要求1的洗衣用品，该用品对织物除提供织物护理有益效果外，还提供清洁效果，它包括：
b)位于第一个隔室中的所述织物护理组合物；和
c)位于第二个隔室的织物清洁组合物，所述织物清洁组合物包含至少一种织物清洁剂。
3.权利要求2的洗衣用品，其中所述织物清洁剂不是去污性表面活性剂或漂白剂。
4.权利要求1至3的洗衣用品，其中所述织物护理组合物还包含织物清洁剂。
5.权利要求1至4的用品，其中织物清洁和/或织物护理组合物是液体形式的，其中所述各种液体在20s-1和20℃下测定的粘度优选为约1cps至约3000cps。
6.前述任一项权利要求的用品，其中所述织物软化剂选自有机织物软化剂、无机织物软化剂，和其混合物和/或混杂的有机-无机织物软化剂。
7.权利要求6的用品，其中所述有机织物软化剂选自不包含酯和/或酰胺部分的含季氮的有机织物软化剂；包含酯和/或酰胺部分的含季氮的有机织物软化剂；不包含季氮的有机织物软化剂，及其混合物；优选是包含酯部分的含季氮的有机织物软化剂。
8.权利要求6的用品，其中所述无机织物软化剂包括绿土粘土，优选水辉石粘土。
9.前述任一项权利要求的用品，其中所述织物护色剂选自染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色维护剂、增白剂、防褪色剂包括漂白剂净化剂和/或抗氧化剂、颜色外观恢复剂[非螯合剂]、亮度恢复剂、织物紫外线防护剂、阳光褪色抑制剂、防褪色剂，及其混合物。
10.前述任一项权利要求的用品，其中所述织物特性改良剂选自增稠剂、织物褶皱和形态控制剂、平滑剂、静电控制剂而非本身具有静电控制能力的织物软化剂、褶皱控制和/或熨烫助剂、整理剂、织物完整剂、织物抗磨蚀剂、抗磨损剂、润湿剂、润滑剂、球粒去除剂、驱虫剂、螨控制剂、非漂白性织物卫生洗涤剂、抗菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、阻燃剂，及其混合物。
11.前述任一项权利要求的用品，其中所述织物气味改良剂选自香料、气味增强剂、臭味控制剂，及其混合物。
12.权利要求11的用品，其中香料是前-香料、真正的香料或与香料载体混合的香料。
13.前述任一项权利要求的用品，其中织物清洁和/或织物护理组合物还包括稳定剂和/或粘度调节剂。
14.前述任一项权利要求的用品，其中第一和第二隔室的组合物还包括至少一种信号生成剂，其中信号生成剂通过所述组合物的有效混合生成信号。
15.权利要求14的用品，其中所述信号是颜色变化、体积变化、粘度变化、产生泡腾或泡沫、气味变化、温度变化或其组合。
16.前述任一项权利要求的用品，还包括有关织物清洁和/或护理组合物的使用的与容器结合的一套说明；其中的说明优选包括指示消费者混合所述组合物，并在配送所述组合物之前观察组合物的有效混合的信号。
17.前述任一项权利要求的用品的应用，往衣物洗涤溶液中递送包含至少2种织物护理活性剂或者至少一种织物清洁剂和至少一种织物护理活性剂的均匀组合物，其中所述2种织物护理活性剂或所述织物清洁剂和/或织物护理剂是不相容的，或者在其它活性物质的存在下是部分不稳定的。
18.一种递送组合物的方法，所述组合物提供源于活性剂的织物护理效果或者同时提供高质量的织物清洁和织物护理效果，所述活性剂在混合的组合物中具有可测定的降低的稳定性或者是不相容的，该方法包括以下步骤：
a)将来自至少第一隔室和第二隔室的组合物引导入到配送装置中，在配送装置中可实现这些组合物的有效混合；和
b)随后将该混合的组合物配送到用于洗涤织物的溶液中。
19.权利要求18的方法，其中当实现来自至少第一隔室和第二隔室的组合物的有效混合时生成信号，所述信号是颜色变化、体积变化、粘度变化、产生泡腾或泡沫、气味变化、温度变化或其组合。
20.权利要求19的方法，其中在观察到所述信号后，由消费者将混合的组合物配送到衣物洗涤溶液中。
21.同时解决相容性问题并通知消费者衣物洗涤产品中存在非常规织物护理技术的方法，所述方法包括：
a)选择至少一种织物护理活性剂，该活性剂在织物护理或去污性组合物中具有可测定的降低的稳定性或者较差的相容性；
b)提供用于对织物提供清洁和/或织物护理效果的洗衣用品，所述用品包括：
-具有多个隔室的容器；
-位于第一隔室的具有a)的织物护理活性剂的织物护理组合物；和
-位于第二隔室的具有必要的清洁剂的织物清洁组合物或者位于第二隔室的具有非a)的另一种织物护理活性剂的织物护理组合物；和
c)提供有关所述用品使用的与所述用品结合的一套说明。
22.使用权利要求1至16任一项的用品洗涤织物的方法，该方法包括让消费者混合两种组合物并等待有效混合信号产生，然后将该混合的组合物应用于洗涤操作。
23.一种衣物洗涤配套产品，包括权利要求1至16中任一项的用品和混合织物清洁和/或织物护理组合物、并将该混合物配送到衣物洗涤溶液中的配送装置。
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