CN1436834A - 一种制备生物柴油的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了属于生物油料合成领域的一种生物柴油的制备方法。以短链脂肪酸酯为酰基受体、在适宜的温度范围下利用生物酶催化动植物油脂等可再生资源生产生物柴油。具有反应条件温和、对环境友好、反应过程简单易控等优点;且多次回用的脂肪酶仍可保持较高的催化活性。
Description
技术领域
本发明属于生物油料合成领域,特别涉及以短链脂肪酸酯为酰基受体、将可再生的动植物油脂转化生成生物燃油的一种制备生物柴油的方法
背景技术
由动植物油脂通过转酯反应生成的长链脂肪酸酯类物质,是一种新型的无污染可再生能源,被称为生物柴油。其燃烧性能可以与传统的石油系柴油媲美,由于生物柴油燃烧后发动机排放出的尾气里有害物质比传统石化柴油降低了50%。目前生物柴油的研究和应用已经受到了广泛的关注。
目前生物柴油的生产方法主要是将动植物油脂与一些短链醇(甲醇、乙醇等)在催化剂的催化作用下发生转酯反应而得。根据所使用的催化剂的不同,生物柴油的生产方法有化学法和酶法两种。化学法使用的催化剂包括酸催化剂和碱催化剂,容易造成二次污染。目前在利用生物酶法转化可再生的动植物油脂制备生物柴油的生产工艺中,主要是利用一些短链醇如甲醇、乙醇等作为酰基受体。这些短链醇极易导致酶失活,而且反应过程中生成的副产物甘油容易附着在脂肪酶表面,从而使得反应难以继续进行;同时,在酶的回用实验中,需要对酶进行一些特别的处理(如利用有机溶剂冲洗副产物甘油等)才能使酶部分恢复活性,大量有机溶剂的使用不仅增大了整个生产工艺的成本,而且,也为大规模生产的操作控制带来一定的困难。
发明内容
本发明的目的是提出一种制备生物柴油的方法,其特征在于:以短链脂肪酸酯作为酰基受体,利用生物酶催化动植物油脂进行转酯反应,短链脂肪酸酯∶油脂的摩尔比为3∶1~20∶1,经4~20小时反应后,即生产出生物柴油。其生产过程为:
1.置于可自动控温的往复摇床中加热至20℃~60℃;
2.将短链脂肪酸酯与油脂按摩尔比为3∶1-20∶1装入具塞三角瓶中混合均匀;
3.加入油脂质量30%的脂肪酶开始反应,4~20小时后可生产出生物柴油。
所述短链脂肪酸酯为乙酸甲酯、乙酸乙酯。
所述脂肪酶为Novozym435
所述油脂为动植物油脂,如蓖麻油,菜籽油,大豆油,鱼油
本发明的有益效果是反应条件温和、具有环境友好性、反应过程简单易控;反应后将脂肪酶滤出干燥后可进行反复回用,在回复利用中脂肪酶仍可保持较高的催化活性。
具体实施方式
本发明为一种制备生物柴油的方法。是以短链脂肪酸酯作为酰基受体,利用生物酶催化动植物油脂进行转酯反应,短链脂肪酸酯∶油脂的摩尔比为3∶1~20∶1,经4~20小时反应后,即生产出生物柴油。其生产过程为:
1.将短链脂肪酸酯与油脂按摩尔比为3∶1-20∶1装入具塞三角瓶中混合均匀;
2.置于可自动控温的往复摇床中加热至20℃~60℃;
3.加入油脂质量30%的固定化脂肪酶开始反应,经4~20小时反应后,可生产出生物柴油。
所述短链脂肪酸酯为乙酸甲酯、乙酸乙酯。
所述脂肪酶为Novozym435(来源于Candida antarctic)
所述油脂为动植物油脂,如蓖麻油,菜籽油,大豆油,鱼油
实施例1
将乙酸甲酯9.6g与大豆油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至20℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经7~9小时后生产出生物柴油9.1g。
实施例2
将乙酸甲酯9.6g与大豆油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至30℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经6~8小时后生产出生物柴油9.2g。实施例3
将乙酸甲酯9.6g与大豆油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经5~7小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例4
将乙酸甲酯9.6与大豆油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至60℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经4~7小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例5
将乙酸甲酯2.4g与大豆油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经8~10小时后生产出生物柴油8.8g。
实施例6
将乙酸甲酯4.8g与大豆油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经7~9小时后生产出生物柴油9.0g。
实施例7
将乙酸甲酯12g与大豆油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经6~8小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例8将乙酸甲酯19.2与大豆油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经7~10小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例9
将乙酸乙酯10g与大豆油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经10~14小时后生产出生物柴油8.2g。
实施例10
将乙酸甲酯9.6g与菜籽油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至20℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经7~9小时后生产出生物柴油9g。
实施例11
将乙酸甲酯9.6g与菜籽油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至30℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经6~9小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例12
将乙酸甲酯9.6g与菜籽油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经5~7小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例13将乙酸甲酯9.6与菜籽油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至60℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经4~7小时后生产出生物柴油9.2g
实施例14
将乙酸甲酯2.4g与菜籽油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经8~10小时后生产出生物柴油8.8g。
实施例15
将乙酸甲酯4.8g与菜籽油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经7~9小时后生产出生物柴油9.0g。
实施例16将乙酸甲酯12g与菜籽油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经6~8小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例17将乙酸甲酯19.2与菜籽油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经7~10小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例18
将乙酸乙酯10g与菜籽油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经10~14小时后生产出生物柴油8.0g。
实施例19
将乙酸甲酯9.6g与蓖麻油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至20℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经7~9小时后生产出生物柴油9.1g。
实施例20
将乙酸甲酯9.6g与蓖麻油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至30℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经6~9小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例21
将乙酸甲酯9.6g与蓖麻油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经5~7小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例22
将乙酸甲酯9.6与蓖麻油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至60℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经4~7小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例23
将乙酸甲酯9.6g与蓖麻油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至60℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经6~9小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例24
将乙酸甲酯9.6g与蓖麻油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至50℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经5~7小时后生产出生物柴油9.2g。实施25
将乙酸甲酯2.4g与蓖麻油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经8~10小时后生产出生物柴油8.8g。
实施例26
将乙酸甲酯4.8g与蓖麻油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经7~9小时后生产出生物柴油9.0g。
实施例27
将乙酸甲酯12g与蓖麻油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经6~8小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例28将乙酸甲酯19.2与蓖麻油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经7~10小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例29
将乙酸乙酯10g与蓖麻油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经10~14小时后生产出生物柴油8.1g。实施例30
将乙酸甲酯2.4g与鱼油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至50℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经8~10小时后生产出生物柴油8.5g。
实施例31
将乙酸甲酯4.8g与鱼油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至50℃后,加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经7~9小时后生产出生物柴油9.0g。
实施例32
将乙酸甲酯9.6g与鱼油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至50℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经5~7小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例33
将乙酸甲酯12g与鱼油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至50℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经6~8小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例34
将乙酸甲酯19.2与鱼油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至50℃后,加入油脂重量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经7~10小时后生产出生物柴油9.2g。
实施例35
将乙酸甲酯9.6g与鱼油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至40℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经7~9小时后生产出生物柴油9.1g。
实施例36
将乙酸乙酯10g与鱼油9.65g,装入具塞三角瓶中混合均匀,并置于可自动控温的往复摇床中加热至50℃后,加入基于油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(10,000PLU/g)开始反应,经10~14小时后生产出生物柴油8.0g。
根据上述实施例,分别以乙酸甲酯或乙酸乙酯等短链脂肪酸酯作为酰基受体,在适宜的温度范围下加入油脂质量30%的固定化脂肪酶Novozym435(来源于Candida antarctic),不同动植物油脂(蓖麻油,菜籽油,大豆油,鱼油等)都能被有效转化生成生物柴油。短链脂肪酸酯与油脂最优的反应摩尔比为4∶1-14∶1,置于可自动控温的往复摇床中加热至最优的反应温度为30℃-50℃。
Claims (4)
1.一种制备生物柴油的方法,其特征在于:是以短链脂肪酸酯作为酰基受体,利用生物酶催化动植物油脂进行转酯反应,短链脂肪酸酯∶油脂的摩尔比为3∶1~20∶1,经4~20小时反应后,即生产出生物柴油,其生产过程为:
1).置于可自动控温的往复摇床中加热至20℃~60℃;
2).利将短链脂肪酸酯与油脂按摩尔比为3∶1-20∶1装入具塞三角瓶中混合均匀;
3).加入基于油脂质量30%的脂肪酶开始反应,经4~20小时反应后,可生产出生物柴油。
2.根据权利要求1所述的制备生物柴油的方法,其特征在于:所述短链脂肪酸酯为乙酸甲酯、乙酸乙酯。
3.根据权利要求1所述的制备生物柴油的方法,其特征在于:所述脂肪酶为Novozym435。
4.根据权利要求1所述的制备生物柴油的方法,其特征在于:所述油脂为动植物油脂:如蓖麻油、菜籽油、大豆油、鱼油。
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