CN1427064A - 抗氧剂三壬苯基亚磷酸酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种制备抗氧剂TNP的工艺。以壬基酚与三氯化磷为原料,液态有机物为溶剂,反应在0~180℃温度及0~630mmHg真空度条件下进行。反应过程中生成的氯化氢经水吸收可得到盐酸。通过调整三氯化磷与壬基酚的摩尔比可以得到不同牌号的抗氧剂TNP。
Description
技术领域
本发明涉及一种亚磷酸酯类抗氧剂,特别是抗氧剂三壬苯基亚磷酸酯又称抗氧剂TNP的制备方法。
背景技术
亚磷酸酯类抗氧剂是塑料工业、橡胶工业广泛使用的一类助剂,抗氧剂TNP是其中用量最大的一种。制备此产品的工艺路线主要有两类,一类是无溶剂法,它有包括直接剂和催化法两种方法。如美国专利US5532401提供一种无溶剂直接法制备三壬苯基亚磷酸酯的方法,该法采用过量的壬基酚与三氯化磷混合搅拌反应,反应副产物HCL由薄膜蒸发器除去,此类方法的缺点是反应时间长,产品色度偏高;日本专利JP07039884无溶剂催化法,该类方法的缺点是催化剂去除比较困难。另一类是溶剂法,其中的溶剂催化法具有催化剂去除困难,反应溶剂也不易蒸除干净的致命缺点;还有一种是相转移法,该法不加催化剂,但需加入水,升温至90℃左右反应,除去反应液中的水相后,有机相还需用水洗涤,最后蒸出溶剂,得到产品TNP,其的缺点是产品质量不稳定,生产过程中的废水量比较大。
技术内容
本发明的目的是提供一种工艺简单,通过对生产过程的不同控制,可以得到不同牌号的抗氧剂TNP产品,并且能降低三废排放的抗氧剂TNP的制备方法。
本发明制备抗氧剂TNP的工艺采用壬基酚与三氯化磷为原料,加入有机溶剂,不使用催化剂进行反应。三氯化磷与壬基酚的摩尔比以1∶3~1∶5为宜,尤其以1∶3.0~1∶3.5更好,有机溶剂为C5~C7脂肪烃或C6~C10芳香烃。溶剂使用量为壬基酚的20~100%(重量)。将一定量的壬基酚和有机溶剂投入反应釜中,加入三氯化磷与之反应。壬基酚与有机溶剂为一次加入;为减少副反应的发生,使反应朝着目标方向进行,三氯化磷为连续加入。反应温度分三段:0~50℃、50~130℃、130~180℃,反应真空度也分三段:0~100mmHg、100~400mmHg、400~630mmHg。反应过程中生成的氯化氢气体经水吸收后得到盐酸。反应结束后,不经任何后处理即可得到抗氧剂TNP产品。通过调整三氯化磷与壬基酚的摩尔比、生产过程的工艺条件,可以调整产品的性能指标,从而得到不同牌号的抗氧剂TNP。
由于本发明在反应初期使用溶剂,在反应中后期不使用溶剂(受高温被蒸出),使得该产品的工业化易于进行,克服了已有技术的缺点。
本发明的工艺路线简单,生产过程中基本没有三废排放。本工艺易于工业化,有利于大批量的生产。可以通过对生产过程的不同控制,得到不同牌号的抗氧剂TNP产品,更有利于适应市场的需求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
在1000毫升四口烧瓶中加入400克壬基酚,200毫升正戊烷,搅拌均匀后,在20℃常压下缓慢加入三氯化磷52.5毫升。升温到90℃,蒸出溶剂后在200mmHg真空度下维持温度2小时,然后升温到170℃,在610mmHg真空度下继续反应3小时,降温后得到的抗氧剂TNP,其相对密度
为0.991,酸值为0.02mgKOH/g,折光率
为1.5279,磷含量为4.29%,可用于聚丙烯塑料中。
实施例2
在1000毫升四口烧瓶中加入500克壬基酚,200毫升甲苯,搅拌均匀后,在15℃常压下缓慢加入三氯化磷63毫升。升温到120℃,蒸出溶剂后在300mmHg真空度下维持温度1小时,然后升温到170℃,在620mmHg真空度下继续反应4小时,降温后得到的抗氧剂TNP,其相对密度
为0.985,酸值为0.03mgKOH/g,折光率
为1.5260,磷含量为4.21%,可用于丁腈橡胶中。
Claims (4)
1.一种抗氧剂三壬苯基亚磷酸酯的制备方法,采用壬基酚与三氯化磷为原料,其特征在于将壬基酚和有机溶剂投入反应釜中,加入三氯化磷与之反应;壬基酚与有机溶剂为一次加入,三氯化磷为连续加入。反应温度分三段:0~50℃、50~130℃、130~180℃,反应真空度也分三段:0~100mmHg、100~400mmHg、400~630mmHg;有机溶剂的加入量为壬基酚的20~100重量%,反应结束后,不经任何后处理即可得到抗氧剂。
2.根据权利要求1所述抗氧剂的制备方法,其特征在于三氯化磷与壬基酚的摩尔比为1∶3~1∶5。
3.根据权利要求1所述抗氧剂的制备方法,其特征在于三氯化磷与壬基酚的摩尔比为1∶3.0~1∶3.5。
4.根据权利要求1所述抗氧剂的制备方法,其特征在于使用C5~C7脂肪烃、C6~C10芳香烃作为溶剂。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN100556986C (zh) * | 2007-09-18 | 2009-11-04 | 长春工业大学 | 一种三壬苯基亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 |
CN102775440A (zh) * | 2011-05-12 | 2012-11-14 | 咸阳三精科工贸有限公司 | 一种三(壬基苯基)亚磷酸酯的组合物及制备方法 |
CN105503943A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-04-20 | 江苏凌飞科技股份有限公司 | 一种亚磷酸三壬基酚酯的合成方法 |
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