CN106279266A - 一种液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法 - Google Patents
一种液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106279266A CN106279266A CN201610555884.6A CN201610555884A CN106279266A CN 106279266 A CN106279266 A CN 106279266A CN 201610555884 A CN201610555884 A CN 201610555884A CN 106279266 A CN106279266 A CN 106279266A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphite
- preparation
- reaction
- phenol
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- GBRSPKXOFRTAHS-UHFFFAOYSA-N 5-(4-nitrophenyl)-1,2-oxazole-3-carboxylic acid Chemical compound O1N=C(C(=O)O)C=C1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 GBRSPKXOFRTAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 24
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 5
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 5
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XMHTUHZQDJLUSJ-UHFFFAOYSA-N Cl.OP(O)O Chemical compound Cl.OP(O)O XMHTUHZQDJLUSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N phenyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OC1=CC=CC=C1 VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 phosphorous acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法，该方法采用两步法合成，第一步先将苯酚和三氯化磷在催化剂存在下进行取代反应，生成中间体亚磷酸三苯酯，第二步采用生成的中间体亚磷酸三苯酯与异辛醇进行酯交换反应，蒸馏提纯得到最终产品液体亚磷酸一苯二异辛酯，其中，所述的催化剂为胺类或有位阻的脒类。本发明的优点是：反应条件温和，生产安全系数高、环保，反应周期短，产品收率高，无需溶剂，不产生废水和固体废弃物，反应过程易于控制，原料可循环利用，并且得到的亚磷酸一苯二异辛酯具有含量高，酸值低，外观清澈透明，流动性好等特点，特别适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及抗氧剂的制备领域，特别涉及一种液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法。更具体地说，本发明涉及亚磷酸一苯二异辛酯的制备方法。
背景技术
亚磷酸一苯二异辛酯是一种应用效果优良的液体亚磷酸酯类抗氧剂，具有便于管道储运、方便计量、与液态产品混合均匀等特点。在聚合物中，亚磷酸一苯二异辛酯可有效分解不稳定的过氧化合物，中断聚合物的热氧老化。在聚氯乙烯中亚磷酸一苯二异辛酯可作为有机辅助热稳定剂，兼具吸收HCl、取代不稳定氯原子、与共轭多烯序列加成及络合金属离子的作用，其单独在聚氯乙烯中使用时无明显的稳定效果，但同金属皂并用后能络合金属氯化物，改善耐热性和耐候性，保持透明性。同时，亚磷酸一苯二异辛酯还能和有机锡、环氧化合物并用而显示良好的协同效果，减少主稳定剂的用量。
目前传统的亚磷酸一苯二异辛酯的制备，通常采用在甲苯等溶剂中进行苯酚和三氯化磷的反应，得到亚磷酸三苯酯，然后在常压、金属钠的催化作用下加入异辛醇进行酯交换反应，通过蒸馏得到产物亚磷酸一苯二异辛酯。另外浙江化工研究院郑英采用异辛醇和三氯化磷，以甲苯作溶剂制备出二异辛基亚磷酰氯，再与苯酚反应，经碱洗、水洗、抽滤等工艺得到最终产物。
传统工艺主要缺点是，采用金属钠作催化剂，反应不易控制，在储运和生产环节存在较大的安全隐患；采用甲苯等有机溶剂，能耗成本增加，反应周期较长。浙江化工研究院的工艺较复杂，原料利用率低，产生废水等废弃物较多；以及反应产物复杂，原料回收困难等。
因此，本领域亟需开发一种安全环保、反应时间短、无固液废弃物生成、回收的原料可循环利用、收率高，以及产品质量好的亚磷酸一苯二异辛酯的制备方法。
发明内容
本发明的目的就是为克服现有的亚磷酸一苯二异辛酯制备方法中的不足之处，而提供的一种两步法制备液体亚磷酸酯类抗氧剂的技术。
本发明的目的可通过以下技术方案来实现：一种亚磷酸一苯二异辛酯的制备方法，该方法采用两步法合成，第一步先用苯酚和三氯化磷在催化剂存在下进行取代反应，生成中间体亚磷酸三苯酯，第二步采用生成的中间体与异辛醇进行酯交换反应，生成最终产品，再经过蒸馏提纯得到液体亚磷酸一苯二异辛酯产品。
所述的工艺方法包括以下工艺步骤：首先将熔融的苯酚和催化剂加入到四口烧瓶中，滴加三氯化磷，控制反应温度、时间和真空度，进行催化取代反应，生成中间体亚磷酸三苯酯和副产物氯化氢气体；然后向四口烧瓶中加入适量异辛醇进行酯交换反应，待反应完成后通过精馏依次分离得到未反应的异辛醇、生成的苯酚和目标产物亚磷酸一苯二异辛酯，催化取代和酯交换两步反应均不需要使用溶剂。
所述的第一步催化取代反应三氯化磷的滴加温度为20～45℃，控制滴加时间在30～60min，真空度控制在-0.098～0MPa范围内，真空度进一步优选控制在-0.070～-0.040MPa。
所述的第一步催化取代反应投料量的摩尔比为：苯酚：三氯化磷＝3.2～3.6:1.0。
所述的催化剂可以是胺类或有位阻的脒类，例如三乙胺、N,N-二甲基环己胺、N,N-二甲基苄胺或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯；催化剂相对于苯酚的质量百分比添加量为0.5％～1.5％。
所述的异辛醇加入量与亚磷酸三苯酯的摩尔比为2.2～2.5:1.0，加入温度为0～50℃，反应温度为150～165℃，真空度为-0.07～0MPa，反应时间为5～6h。
所述的通过精馏分离得到的异辛醇和苯酚可回收循环利用。
所述的亚磷酸一苯二异辛酯的精馏温度为185～195℃，真空度为0～10mmHg。
与现有技术相比，本发明的特点是：通过催化取代和催化酯交换反应两步法合成制备工艺，在真空条件下采用胺类或有位阻的脒类作催化剂，更加安全环保，且具有反应时间短，反应过程易于控制，无固液废弃物生成，无需溶剂，回收的原料可循环利用，原料利用率高等优点，得到的亚磷酸一苯二异辛酯具有含量高，酸值低，外观清澈透明，流动性好等特点。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
实施例1
在装有搅拌、温度计、冷凝装置和HCl气体吸收装置的250ml四口烧瓶中，加入72.79g苯酚，0.7g催化剂1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯，开启搅拌，控制温度在20℃，常压下滴加29.51g三氯化磷，控制滴加速度，约30分钟滴完，滴加结束，在35℃下保持反应2h，之后缓慢升温至150℃，控制真空度-0.050MPa，不断抽出生成的HCl气体，并用碱液吸收。第一步反应完成后降温至40℃，加入78.12g异辛醇，并补加0.5g催化剂1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯，常压下升温至155±5℃保持反应2h，然后开始逐步抽真空至-0.07MPa，反应5h。反应完成后开始蒸馏，前馏分别为异辛醇和苯酚，在温度为185～195℃，真空度为0～10mmHg条件下将目标产物亚磷酸一苯二异辛酯稳定蒸出，可得到77.50g清澈透明液体产品，经测定产品酸值为0.03mgKOH/g，相对密度(25℃)为0.947，折光率(20℃)为1.475。
实施例2
在装有搅拌、温度计、冷凝装置和HCl气体吸收装置的250ml四口烧瓶中，加入72.79g苯酚，0.5g催化剂三乙胺，开启搅拌，控制温度在30℃，常压下滴加29.51g三氯化磷，控制滴加速度，约45分钟滴完，滴加结束，在30℃下保持反应2h，之后缓慢升温至150℃，控制真空度-0.070MPa，不断抽出生成的HCl气体，并用碱液吸收。第一步反应完成后降温至40℃，加入78.12g异辛醇，并补加0.5g催化剂三乙胺，常压下升温至155±5℃保持反应2h，然后开始逐步抽真空至-0.07MPa，反应5h。反应完成后开始蒸馏，前馏分别为异辛醇和苯酚，在温度为185～195℃，真空度为0～10mmHg条件下将目标产物亚磷酸一苯二异辛酯稳定蒸出，可得到78.02g清澈透明液体产品，经测定产品酸值为0.05mgKOH/g，相对密度(25℃)为0.946，折光率(20℃)为1.478。
实施例3
在装有搅拌、温度计、冷凝装置和HCl气体吸收装置的250ml四口烧瓶中，加入72.79g苯酚，0.7g催化剂N,N-二甲基环己胺，开启搅拌，控制温度在45℃，常压下滴加29.51g三氯化磷，控制滴加速度，约45分钟滴完，滴加结束，在40℃下保持反应1h，之后缓慢升温至150℃，控制真空度-0.040MPa，不断抽出生成的HCl气体，并用碱液吸收。第一步反应完成后降温至50℃，加入78.12g异辛醇，并补加0.5g催化剂N,N-二甲基环己胺，常压下升温至160±5℃保持反应2h，然后开始逐步抽真空至-0.07MPa，反应5h。反应完成后开始蒸馏，前馏分别为异辛醇和苯酚，在温度为185～195℃，真空度为0～10mmHg条件下将目标产物亚磷酸一苯二异辛酯稳定蒸出，可得到77.32g清澈透明液体产品，经测定产品酸值为0.03mgKOH/g，相对密度(25℃)为0.950，折光率(20℃)为1.478。
对比例1
如实施例1中的亚磷酸一苯二异辛酯的制备方法，所不同的是，第一步中不使用催化剂，最后蒸出目标产物亚磷酸一苯二异辛酯52.60g清澈透明液体产品，经测定产品酸值为1.32mgKOH/g，相对密度(25℃)为0.958，折光率(20℃)为1.484。
对比例2
如实施例1中的亚磷酸一苯二异辛酯的制备方法，所不同的是，第二步酯交换在常压下进行(0.1MPa)，最后蒸出目标产物亚磷酸一苯二异辛酯40.27g清澈透明液体产品，经测定产品酸值为0.09mgKOH/g，相对密度(25℃)为0.957，折光率(20℃)为1.486。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (8)
1.一种液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于：该方法采用两步法合成，第一步先将苯酚和三氯化磷在催化剂存在下进行取代反应，生成中间体亚磷酸三苯酯，第二步采用生成的中间体亚磷酸三苯酯与异辛醇进行酯交换反应，蒸馏提纯得到最终产品液体亚磷酸一苯二异辛酯，其中，所述的催化剂为胺类或有位阻的脒类。
2.根据权利要求1所述的液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于，该方法的具体工艺包括以下步骤：将熔融的苯酚和催化剂加入到四口烧瓶中，滴加三氯化磷，控制反应温度、时间和真空度，进行催化取代反应，生成中间体亚磷酸三苯酯和副产物氯化氢气体；然后向四口烧瓶中加入适量异辛醇进行酯交换反应，待反应完成后通过精馏依次分离得到未反应的异辛醇、生成的苯酚和目标产物亚磷酸一苯二异辛酯，催化取代和酯交换两步反应均不需要使用溶剂。
3.根据权利要求1或2所述的液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于，所述的催化取代反应三氯化磷的滴加温度为20～45℃，滴加时间控制在30～60min，真空度控制在-0.098～0MPa范围内。
4.根据权利要求1或2所述的液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于，所述的催化取代反应投料量的摩尔比为：苯酚：三氯化磷＝3.2～3.6:1.0。
5.根据权利要求1或2所述的液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为三乙胺、N,N-二甲基环己胺、N,N-二甲基苄胺和1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的一种或多种；所述的催化剂相对于苯酚的添加量为0.5％～1.5％。
6.根据权利要求1或2所述的液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于，所述的异辛醇加入量与亚磷酸三苯酯的摩尔比为2.2～2.5:1.0，加入温度为0～50℃，反应温度为150～165℃，真空度为-0.07～0MPa，反应时间为5～6h。
7.根据权利要求2所述的液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于，所述的通过精馏分离得到的异辛醇、苯酚可回收循环利用。
8.根据权利要求1或2所述的液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于，所述的亚磷酸一苯二异辛酯的精馏条件包括：温度为185～195℃，真空度为0～10mmHg。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610555884.6A CN106279266A (zh) | 2016-07-14 | 2016-07-14 | 一种液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610555884.6A CN106279266A (zh) | 2016-07-14 | 2016-07-14 | 一种液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106279266A true CN106279266A (zh) | 2017-01-04 |
Family
ID=57651533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610555884.6A Pending CN106279266A (zh) | 2016-07-14 | 2016-07-14 | 一种液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106279266A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106977542A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-07-25 | 南通艾德旺化工有限公司 | 一种亚磷酸三苯酯的制备方法 |
| CN109354772A (zh) * | 2018-10-26 | 2019-02-19 | 安庆市悦发管业有限公司 | 一种抗紫外pe盘管材料的制备方法 |
| CN110885474A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-03-17 | 梁山新翔新材料有限公司 | 一种亚磷酸酯类抗氧化剂的制备方法及应用 |
| CN111607963A (zh) * | 2020-05-27 | 2020-09-01 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种涤纶长丝poy油剂及其制备方法 |
| CN114075240A (zh) * | 2020-08-18 | 2022-02-22 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 三（1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基）亚磷酸的合成方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1123284A (zh) * | 1994-11-23 | 1996-05-29 | 深圳泛胜塑胶助剂有限公司 | 亚磷酸酯稳定剂的制备方法 |
| CN1427064A (zh) * | 2001-12-17 | 2003-07-02 | 中国石油天然气集团公司 | 抗氧剂三壬苯基亚磷酸酯的制备方法 |
| CN101117580A (zh) * | 2007-09-18 | 2008-02-06 | 长春工业大学 | 一种三壬苯基亚磷酸酯抗氧剂及制备方法 |
| CN101182330A (zh) * | 2007-04-11 | 2008-05-21 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种季戊四醇双亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法 |
| CN102702267A (zh) * | 2012-06-16 | 2012-10-03 | 南雄志一精细化工有限公司 | 新型高效亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 |
| CN103224529A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-07-31 | 天津市联瑞阻燃材料有限公司 | 一种亚磷酸三苯酯的制备方法 |
| CN104910414A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-09-16 | 巢湖香枫塑胶助剂有限公司 | 一种液体钡锌复合热稳定剂的制备方法 |
| CN105294758A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-02-03 | 淄博亿丰中铁高分子材料有限公司 | 亚磷酸酯抗氧剂及其制备方法 |
-
2016
- 2016-07-14 CN CN201610555884.6A patent/CN106279266A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1123284A (zh) * | 1994-11-23 | 1996-05-29 | 深圳泛胜塑胶助剂有限公司 | 亚磷酸酯稳定剂的制备方法 |
| CN1427064A (zh) * | 2001-12-17 | 2003-07-02 | 中国石油天然气集团公司 | 抗氧剂三壬苯基亚磷酸酯的制备方法 |
| CN101182330A (zh) * | 2007-04-11 | 2008-05-21 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种季戊四醇双亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法 |
| CN101117580A (zh) * | 2007-09-18 | 2008-02-06 | 长春工业大学 | 一种三壬苯基亚磷酸酯抗氧剂及制备方法 |
| CN102702267A (zh) * | 2012-06-16 | 2012-10-03 | 南雄志一精细化工有限公司 | 新型高效亚磷酸酯抗氧剂的制备方法 |
| CN103224529A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-07-31 | 天津市联瑞阻燃材料有限公司 | 一种亚磷酸三苯酯的制备方法 |
| CN104910414A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-09-16 | 巢湖香枫塑胶助剂有限公司 | 一种液体钡锌复合热稳定剂的制备方法 |
| CN105294758A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-02-03 | 淄博亿丰中铁高分子材料有限公司 | 亚磷酸酯抗氧剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| 尹振晏等: "双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成", 《化学世界》 * |
| 洪燮鑫: "亚磷酸一苯二异辛酯", 《今日科技》 * |
| 王伟等: "3–(3,5–二叔丁基–4–羟基苯基)丙酸甲酯及新型抗氧剂的合成", 《化学推进剂与高分子材料》 * |
| 王慎敏等: "《实用精细化学品生产工艺（四）》", 31 July 2010, 化学工业出版社 * |
| 程媛媛等: "亚磷酸酯类抗氧剂的合成和发展", 《塑料助剂》 * |
| 韩长日等: "《橡塑助剂生产工艺与技术》", 30 November 2015, 科学技术文献出版社 * |
| 魏文德: "《有机化工原料大全》", 31 January 1999, 化学工业出版社 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106977542A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-07-25 | 南通艾德旺化工有限公司 | 一种亚磷酸三苯酯的制备方法 |
| CN109354772A (zh) * | 2018-10-26 | 2019-02-19 | 安庆市悦发管业有限公司 | 一种抗紫外pe盘管材料的制备方法 |
| CN110885474A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-03-17 | 梁山新翔新材料有限公司 | 一种亚磷酸酯类抗氧化剂的制备方法及应用 |
| CN111607963A (zh) * | 2020-05-27 | 2020-09-01 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种涤纶长丝poy油剂及其制备方法 |
| CN114075240A (zh) * | 2020-08-18 | 2022-02-22 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 三（1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基）亚磷酸的合成方法 |
| CN114075240B (zh) * | 2020-08-18 | 2023-11-17 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 三（1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基）亚磷酸的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106279266A (zh) | 一种液体亚磷酸酯类抗氧剂的制备方法 | |
| CN108456155A (zh) | 用于制备含有氟磺酰基基团的酰亚胺盐的方法 | |
| CN105732718B (zh) | 一种氟代环三磷腈的合成方法 | |
| CN103288718B (zh) | 2-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法 | |
| CN105859533A (zh) | 1-乙酰基-1-氯-环丙烷的制备方法 | |
| CN104844411B (zh) | 一种合成六氟‑1,3‑丁二烯的方法 | |
| Yi et al. | Basic ionic liquids promoted the synthesis of glycerol 1, 2-carbonate from glycerol | |
| US11339052B2 (en) | Method for manufacturing sulfur tetrafluoride | |
| CN104478719B (zh) | 一种4-甲氧基乙酰乙酸甲酯的制备方法 | |
| CN105753751A (zh) | 一种高纯度苯磺酰氯的合成方法 | |
| CN105541573B (zh) | 一种制备2,6,11,15‑四甲基‑2,4,6,8,10,12,14‑十六碳七烯二醛的方法 | |
| CN102351684B (zh) | 2-苯基丙酸的制备方法 | |
| CN105418493A (zh) | 一种2-氯吡啶的合成方法 | |
| CN105646578B (zh) | 一种光引发剂双（2,4,6‑三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法 | |
| CN102659088B (zh) | 一种叠氮化钠的水相合成方法 | |
| CN107868053B (zh) | 一种硫酸一烃基酯盐的制备方法 | |
| JP2019501914A5 (zh) | ||
| CN101941988B (zh) | 磷酸二乙酯钠制备磷酸三乙酯的工艺 | |
| CN209537352U (zh) | 六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的装置 | |
| CN104119223B (zh) | 一种二氟乙酸烷基酯的制备方法 | |
| CN103772153B (zh) | 4-氯-3-甲酚的合成方法及其*** | |
| CN102659720B (zh) | 3，3-双[（甲基）丙烯酸甲酯基]氧杂环丁烷化合物及其制备方法 | |
| CN106478495A (zh) | 用于锂萃取的功能化离子液体及其合成方法 | |
| CN101210026A (zh) | 一种四苯硼钠的制备方法 | |
| CN102786386B (zh) | 4-氯-2-氟甲苯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170104 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |