CN1394850A - 两步法带水环己酮肟转位方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种两步法带水环己酮肟转位方法。它采用带水环己酮肟与发烟硫酸反应制备己内酰胺磺酸酯，再用氨处理得到己内酰胺，反应分两步进行；第一步反应为强放热反应，反应温度为60～120℃，第二步反应利用***中游离SO3进行反应，游离SO3含量重量百分比为1～10％。本发明的优点是：1)极大降低对原料环己酮肟的要求，简化生产工艺过程，增加操作的便捷程度；2)可以大大降低反应产物的粘度，避免反应液的局部过热，避免恒温效果不理想而产生不希望的副产物；3)可以用低浓度的发烟硫酸代替高浓度的发烟硫酸，而且，可以使得环己酮肟的重排反应更为有效和快捷，但对游离的SO3有特定的要求。4)可以减少发烟硫酸的消耗和硫酸铵的形成。
Description
技术领域
本发明涉及一种两步法带水环己酮肟转位方法。
背景技术
目前，通常的专利一般采用纯环己酮肟，与过量的发烟硫酸反应制备己内酰胺磺酸酯，再用氨中和处理得到己内酰胺。在通常的专利中，为达到提纯环己酮肟使环己酮肟不带水的目的，需在前工序反应中用甲苯做溶剂进行脱水。用纯的环己酮肟在转位反应时，产生的产物的粘度高，对于均化作用及混合要求较高，反应温度也较高，达到120～125℃，由于环己酮肟是热敏性物质，这对反应产物的质量产生影响。同时，由于纯环己酮肟反应产物粘度极高，为达到较佳的均化作用的目的，使均化作用中的雷诺数达到较高，采用高游离SO3来达到降低粘度的目的，通常SO3含量在8～10％之间。这使反应中采用的发烟硫酸浓度较高。
发明内容
本发明的目的是提供一种两步法带水环己酮肟转位方法。
两步法带水环己酮肟转位方法采用带水环己酮肟与发烟硫酸反应制备己内酰胺磺酸酯，再用氨处理得到己内酰胺，反应分两步进行；第一步反应为强放热反应，反应温度为60～120℃，第二步反应利用***中游离SO3进行反应，游离SO3含量重量百分比为1～10％。
本发明的优点是：
1)可以不需要经通常使用甲苯做溶剂的脱水工序；极大降低对原料环己酮肟的要求，简化生产工艺过程，增加操作的便捷程度；同时，可最大限度的保证中间品的安全性。(环己酮肟在水份含量少于2％时极不稳定)。
2)可以大大降低反应产物的粘度，在反应过程中，均化作用和压力降都达到了满意的效果。使得反应在低的温度下进行，实现最大可能的均化作用，避免反应液的局部过热，避免恒温效果不理想而产生不希望的副产物；同时，压力降也达到满意的效果；更有优势的是可以提供较为方便的平衡手段用最少的停留时间，雷诺数与均化作用相应提高。
3)可以用低浓度的发烟硫酸代替高浓度的发烟硫酸，而且，可以使得环己酮肟的重排反应更为有效和快捷，但对游离的SO3有特定的要求。
4)可以减少发烟硫酸的消耗和硫酸铵的形成。硫酸铵做为副产品，是在处理己内酰胺磺酸酯的过程中产生的。
附图说明
附图是两步带水环己酮肟转位工艺流程简图。
图中：1、1#转位反应器 2、1#转位冷却器 3、1#转位循环泵 4、2#转位反应器 5、2#转位冷却器 6、2#转位循环泵。
具体实施方式
本发明采用带水环己酮肟(简称肟)与发烟硫酸反应制备己内酰胺磺酸酯，再用氨处理得到己内酰胺，反应分两步进行。第一步反应为强放热反应，是在60～120℃之间进行，较佳的反应温度在60～100℃之间。第二步反应利用***中游离SO3进行反应，对于游离的SO3含量其重量比应≥1％，最佳范围在1.2％≤游离SO3含量≤8％。
实施例1
某锦纶厂，采用的原料为含水4～6％的环己酮肟，原采用一步法转位技术进行转位反应，为检验产品己内酰胺磺酸酯的质量，采用高锰酸钾溶液滴定，滴定值为0.7～0.8，为保证产品质量，发烟硫酸和环己酮肟的比例达1.7左右，采用本专利的两步法转位技术生产己内酰胺磺酸酯，滴定值≤0.6，发烟硫酸和环己酮肟的比例降为1.45以下，使生产过程的发烟硫酸耗、其后续处理己内酰胺磺酸酯用的氨耗有了较大的下降，同时减少了环境污染。
具体设计参数如下：
1)两步法转位技术工艺条件为：一段转位反应温度60～100℃，二段转位反应温度70～110℃；
2)在此含水量下，其一段的SO3含量为2.5～8％，二段的SO3为1.2～5％之间。
实施例2
用含水7.2％的环己酮肟为原料，用138.66g己内酰胺磺酸酯进行循环，加发烟硫酸量6.36g，加环己酮肟量为4g，在75～85℃之间进行反应，反应时间为55分钟，得到的己内酰胺磺酸酯的滴定值为0.61，其SO#3含量控制在3.23％左右。例3用含水1.71％的环己酮肟为原料，用430g己内酰胺磺酸酯进行循环，加发烟硫酸量25.3g，加环己酮肟量为26.8g，在80～100℃之间进行反应，反应时间为55分钟，得到的己内酰胺磺酸酯的滴定值为0.66，其SO#3含量控制在5.30％左右。
Claims (3)
1.一种两步法带水环己酮肟转位方法，其特征在于采用带水环己酮肟与发烟硫酸反应制备己内酰胺磺酸酯，再用氨处理得到己内酰胺，反应分两步进行；第一步反应为强放热反应，反应温度为60～120℃，第二步反应利用***中游离SO3进行反应，游离SO3含量重量百分比为1～10％。
2.根据权利要求1所述的一种两步法带水环己酮肟转位方法，其特征在于所说的反应温度为60～110℃。
3.根据权利要求1所述的一种两步法带水环己酮肟转位方法，其特征在于所说的游离SO3含量百分比为1.2～8％。
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| CN109970646A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-07-05 | 南京科技职业学院 | 一种环己酮肟转位工艺流程 |
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