CN1392621A - 一种制备球形锂离子电池正极活性材料的方法 - Google Patents

一种制备球形锂离子电池正极活性材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1392621A
CN1392621A CN02128853A CN02128853A CN1392621A CN 1392621 A CN1392621 A CN 1392621A CN 02128853 A CN02128853 A CN 02128853A CN 02128853 A CN02128853 A CN 02128853A CN 1392621 A CN1392621 A CN 1392621A
Authority
CN
China
Prior art keywords
active material
salt
lithium ion
lithium
positive pole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN02128853A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1172387C (zh
Inventor
杨岩峰
林志明
宋广智
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Original Assignee
Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS filed Critical Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority to CNB021288534A priority Critical patent/CN1172387C/zh
Publication of CN1392621A publication Critical patent/CN1392621A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1172387C publication Critical patent/CN1172387C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/12—Manganates manganites or permanganates
    • C01G45/1221—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof
    • C01G45/1242—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof of the type [Mn2O4]-, e.g. LiMn2O4, Li[MxMn2-x]O4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/40—Cobaltates
    • C01G51/42—Cobaltates containing alkali metals, e.g. LiCoO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/40—Cobaltates
    • C01G51/42—Cobaltates containing alkali metals, e.g. LiCoO2
    • C01G51/44—Cobaltates containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • C01G53/44—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供一种制备球形锂离子电池正极活性材料的方法，属于锂离子电池正极活性材料的制备技术领域，所要解决的技术问题是制备球形微米级粉体。首先将可溶性钴盐、锰盐或镍盐与可溶性锂盐配成溶液，将此溶液喷雾干燥，进口温度300℃～450℃，出口温度200℃～305℃，得到前驱体粉体；然后将此前驱体粉体在热分解炉中进行热分解，控制温度850℃～1000℃，旋风分离收集粉体；最后将此粉体在扰动下在750℃～800℃下再煅烧5～25小时，得到球形锂离子电池正极活性材料。本发明的方法制成的球形粉体可以用来作为锂离子电池正极活性材料。

Description

一种制备球形锂离子电池正极活性材料的方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池正极活性材料的制备方法，特别是涉及指一种球形锂离子电池正极活性材料的制备方法。
背景技术
化学电源的发展水平已成为科技进步和现代化需求的象征。当前化学电源的自身发展已超过历史上任何一个时期。体积小、重量轻、容量大、功率高、无污染、长寿命成为化学电池理想的需求。锂离子电池由于具有输出电压高、比能量大、循环寿命长、安全性能好，无公害、无记忆效应等的优点，所以新型锂离子电池电极材料的设计、研究开发成为材料领域的热点。
目前锂离子电池活性正极材料中使用最成熟的是钴酸锂。钴酸锂中二分之一的锂在充放电过程中能可逆地脱出和重新嵌入，其比容量为140～150mAh/g。但是，人们并不满足于现有的锂离子电池材料，因为锂离子电池仅发挥了锂电极比能量的一小部分。提高电池比能量是人们不断的追求。此外人们还希望电池有更长的使用寿命，在炎热的赤道、寒冷的北极都能正常使用，人们也希望电池的价格更便宜。为了降低电池材料成本，减少钴资源的消耗，研究重点放在锂锰化合物和镍锂化合物上。目前已开始实用化的是尖晶石锰酸锂LiMn2O4，它不仅资源丰富、价格低廉，而且由于电池全充电时生成的λ-MnO2不易分解，故比钴酸锂电极安全，甚至可简化或省去电池保护电路，进一步降低电池成本。
目前，常用的制备方法有高温固相法、低温合成技术。高温固相反应依赖于物质之间的扩散。由于固相扩散较慢及混料的不均匀性，一般要求较高反应温度和较长反应时间，制备产物在组成、结构、粒度分布上存在较大差别，导致材料电化学性能均一性不易控制。低温合成技术为低温下通过液相化学反应(如：沉淀反应、溶胶凝胶反应、超临界流体干燥法等)或电化学反应合成均相前驱体，再焙烧处理来制备正极材料。低温合成技术可以制备出高性能产品，尤其是产品的组成、形貌和微观结构可以人为控制。但是目前液相法反应的过程及对设备的要求均难以适应工业化生产的需求，因此产业化的方法仍采用固相法。
为了制备比较理想的活性物质，在粉体活性物质中球形电极活性物质是当前人们研究的一个亮点。因为通常球形化的粉体物质具有密度高、容量大的特征，而且球形粉体物质在电极制备工艺过程中具有流动性好、填充量大的优点，这对于制备长寿命、高质量电极十分有利。
关于锂离子电池活性球形正极材料的合成，中国专利98124404.1(CN1218304A)、清华大学学报(自然科学版)2001，Vol.41，No.6，75-77先后分别合成了球形LiCoO2和球形LiNi0.8Co0.2O2，放电容量分别为137.9mAh/g和172mAh/g。他们首先合成球形Co(OH)2和球形Ni0.8Co0.2(OH)2，然后与等摩尔的LiOH·H2O经球磨混合，置于马福炉中，在750℃～800℃热处理8小时，得到球形LiCoO2和球形LiNi0.8Co0.2O2。这种方法基于化学控制结晶法，反应时间长。
日本专利特开平6-333562公开了球形LiCoO2，平均粒径0.5～0.6μm，放电比容量达140mAh/g。但没有具体的合成方法。
美国专利5,958,362采用液体燃烧技术，合成出类球形的正极活性材料。另外，日本Murata Manufacturing Co.，Ltd.(US Patent 6,270,926，Lithium secondary battery)公司采用雾化热解技术制造出了球形锰酸锂。这种粒子是由粒径在70～500nm的一次粒子组成的多孔二次粒子。由于一次粒子有独立的晶体，组成多孔的二次粒子后，有利于非水电解质的渗入，增大了接触面积，从而提高了电池的能量密度、增加了稳定性，表现出了良好的充放电性能。但这种方法所得粒子尺寸在纳米级，将溶液直接在高温热解能耗高，不经济。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种微米级球形锂离子电池正极活性材料的方法，通过该方法，实现原料在分子级上的混合，在较短的时间内、较低能耗下合成均匀的球形锂离子电池正极活性材料。
本发明是按以下技术方案实现的：
本发明提供的制备球形锂离子电池正极活性材料的方法分三个步骤进行：
首先将可溶性钴盐、锰盐或镍盐与可溶性锂盐配成溶液，使Co2+、Mn2+或Ni2+与Li+的摩尔数比为1∶1；将此溶液喷雾干燥，进口温度300℃～450℃，出口温度200℃～305℃，得到前驱体粉体；
然后将此前驱体粉体在热分解炉中进行热分解，控制温度850℃～1000℃，旋风分离收集粉体；
最后将此粉体在扰动下在750℃～800℃下再煅烧5～25小时，得到球形锂离子电池正极活性材料。
可溶性钴盐为乙酸钴或硝酸钴；可溶性锰盐为乙酸锰或硝酸锰；可溶性镍盐为乙酸镍或硝酸镍；可溶性锂盐为乙酸锂或硝酸锂。
本方法前驱体的制备，原料比例可以根据需要，任意调节。
本发明的方法制成的球形粉体可以用来作为锂离子电池正极活性材料。
本发明的有益效果为：
本发明采用低温软化学合成技术，综合利用低温反应及喷雾热解法的优点，采用三段法，提供制备球形锂离子电池正极活性物质的制备技术。本技术在溶液的分子水平上进行均相反应，并对其组成和结构进行调控，使锂离子电池正极活性物质均质化、致密化、球形化。而球形化的粉体物质具有密度高、容量大的特征，而且球形粉体物质在电极制备工艺过程中具有流动性好、填充量大的优点，所以对于制备长寿命、高质量电极十分有利。另外本发明的方法能耗低，在前驱体的制备阶段，采用低温方法制得前驱体，比直接热解降低了能耗。由于正极活性物质均质化，使得煅烧反应时间大大缩短。
附图说明
图1是锂离子电池正极活性物质LiCoO2的X射线衍射谱图。
图2是球形锂离子电池正极活性物质LiCoO2的扫描电镜谱图。
图3是不规则形锂离子电池正极活性物质LiCoO2的扫描电镜谱图。
具体实施方式
                            实施例1
首先将乙酸钴与乙酸锂配成溶液，使Co2+与Li+的摩尔数比为1∶1；将此溶液喷雾干燥，进口温度300℃，出口温度200℃，得到前驱体粉体；
然后将此前驱体粉体在热分解炉中进行热分解，控制温度850℃±5℃，旋风分离收集粉体；
最后将此粉体在扰动下在800℃下再煅烧10小时，得到球形锂离子电池正极活性材料LiCoO2。其X射线衍射谱图见附图1，扫描电镜谱图见附图2。
                            实施例2
首先将乙酸钴与乙酸锂配成溶液，使Co2+与Li+的摩尔数比为1∶1；将此溶液喷雾干燥，进口温度430℃，出口温度200℃，得到前驱体粉体；
然后将此前驱体粉体在热分解炉中进行热分解，控制温度900℃±5℃，旋风分离收集粉体；
最后将此粉体在扰动下在800℃下再煅烧8小时，得到球形锂离子电池正极活性材料LiCoO2。
                           实施例3
首先将硝酸钴与硝酸锂配成溶液，使Co2+与Li+的摩尔数比为1∶1；将此溶液喷雾干燥，进口温度350℃，出口温度200℃，得到前驱体粉体；
然后将此前驱体粉体在热分解炉中进行热分解，控制温度950℃±5℃，旋风分离收集粉体；
最后将此粉体在扰动下在800℃下再煅烧5小时，得到球形锂离子电池正极活性材料LiCoO2。
                           实施例4
首先将乙酸钴与乙酸锂配成溶液，使Co2+与Li+的摩尔数比为1∶1；将此溶液喷雾干燥，进口温度430℃，出口温度300℃，得到前驱体粉体；
然后将此前驱体粉体在热分解炉中进行热分解，控制温度1000℃±5℃，旋风分离收集粉体；
最后将此粉体在扰动下在800℃下再煅烧10小时，得到球形锂离子电池正极活性材料LiCoO2。
                           实施例5
首先将乙酸锰与乙酸锂配成溶液，使Co2+与Li+的摩尔数比为1∶1；将此溶液喷雾干燥，进口温度350℃，出口温度200℃，得到前驱体粉体；
然后将此前驱体粉体在热分解炉中进行热分解，控制温度1000℃±5℃，旋风分离收集粉体；
最后将此粉体在扰动下在800℃下再煅烧24小时，得到球形锂离子电池正极活性材料LiMn2O4。
                          对照实施例
将乙酸钴与乙酸锂配成溶液，使Co2+与Li+的摩尔数比为1∶1；将此溶液喷雾干燥，进口温度430℃，出口温度300℃，得到前驱体粉体；
然后将此前驱体直接放在马福炉中800℃下煅烧6小时，得到锂离子电池正极活性材料LiCoO2，但形貌为不规则形，扫描电镜见附图3。

Claims (4)

1.一种制备球形锂离子电池正极活性材料的方法，其特征在于首先将可溶性钴盐、锰盐或镍盐与可溶性锂盐配成溶液，将此溶液喷雾干燥，进口温度300℃～450℃，出口温度200℃～305℃，得到前驱体粉体；
然后将此前驱体粉体在热分解炉中进行热分解，控制温度850℃～1000℃，旋风分离收集粉体；
最后将此粉体在扰动下在750℃～800℃下再煅烧5～25小时，得到球形锂离子电池正极活性材料。
2.权利要求1所述的制备球形锂离子电池正极活性材料的方法，其特征在于首先将可溶性钴盐、锰盐或镍盐与可溶性锂盐配成溶液，Co2+、Mn2+或Ni2+与Li+的摩尔数比可以任意调节。
3.权利要求1或2所述的制备球形锂离子电池正极活性材料的方法，其特征在于首先将可溶性钴盐、锰盐或镍盐与可溶性锂盐配成溶液，使Co2+、Mn2+或Ni2+与Li+的摩尔数比为1∶1。
4.权利要求1所述的制备球形锂离子电池正极活性材料的方法，其特征在于所述的可溶性钴盐为乙酸钴或硝酸钴；可溶性锰盐为乙酸锰或硝酸锰；可溶性镍盐为乙酸镍或硝酸镍；可溶性锂盐为乙酸锂或硝酸锂。
CNB021288534A 2002-08-16 2002-08-16 一种制备球形锂离子电池正极活性材料的方法 Expired - Fee Related CN1172387C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB021288534A CN1172387C (zh) 2002-08-16 2002-08-16 一种制备球形锂离子电池正极活性材料的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB021288534A CN1172387C (zh) 2002-08-16 2002-08-16 一种制备球形锂离子电池正极活性材料的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1392621A true CN1392621A (zh) 2003-01-22
CN1172387C CN1172387C (zh) 2004-10-20

Family

ID=4746039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB021288534A Expired - Fee Related CN1172387C (zh) 2002-08-16 2002-08-16 一种制备球形锂离子电池正极活性材料的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1172387C (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1319865C (zh) * 2006-02-24 2007-06-06 长沙矿冶研究院 一种制备锂离子电池正极材料LiCoO2的方法
CN100342569C (zh) * 2005-07-15 2007-10-10 广州鸿森材料有限公司 回转炉煅烧合成锂离子电池正极材料的方法
CN100423328C (zh) * 2005-01-14 2008-10-01 哈尔滨光宇电源股份有限公司 一种锂离子二次电池正极材料的制备方法及该锂离子二次电池
CN102237516A (zh) * 2010-04-21 2011-11-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂离子动力电池正极材料的制备方法
CN102357308A (zh) * 2011-10-19 2012-02-22 江西稀有稀土金属钨业集团有限公司 一种从氯化钴溶液直接制取无水氯化钴粉末的方法
CN102655230A (zh) * 2011-03-03 2012-09-05 苏州大学 用于锂离子二次电池的正极材料及其制备方法、锂离子二次电池正极和锂离子二次电池
CN102906023A (zh) * 2010-06-25 2013-01-30 赢创德固赛有限公司 用于制备含锂的混合氧化物的方法
CN102983326A (zh) * 2012-09-20 2013-03-20 横店集团东磁股份有限公司 一种球形锂镍钴复合氧化物正极材料的制备方法
CN106946296A (zh) * 2017-03-03 2017-07-14 中南大学 一种微米级单晶镍酸锂及其制备方法和应用
CN107585794A (zh) * 2017-09-13 2018-01-16 中南大学 三元正极材料、其前驱体及该材料和前驱体的制备方法
CN110085845A (zh) * 2019-05-13 2019-08-02 中南大学 一种具有核壳结构的镍基正极材料及其制备方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100423328C (zh) * 2005-01-14 2008-10-01 哈尔滨光宇电源股份有限公司 一种锂离子二次电池正极材料的制备方法及该锂离子二次电池
CN100342569C (zh) * 2005-07-15 2007-10-10 广州鸿森材料有限公司 回转炉煅烧合成锂离子电池正极材料的方法
CN1319865C (zh) * 2006-02-24 2007-06-06 长沙矿冶研究院 一种制备锂离子电池正极材料LiCoO2的方法
CN102237516A (zh) * 2010-04-21 2011-11-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂离子动力电池正极材料的制备方法
CN102237516B (zh) * 2010-04-21 2014-07-23 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种锂离子动力电池正极材料的制备方法
CN102906023B (zh) * 2010-06-25 2015-04-01 赢创德固赛有限公司 用于制备含锂的混合氧化物的方法
CN102906023A (zh) * 2010-06-25 2013-01-30 赢创德固赛有限公司 用于制备含锂的混合氧化物的方法
CN102655230A (zh) * 2011-03-03 2012-09-05 苏州大学 用于锂离子二次电池的正极材料及其制备方法、锂离子二次电池正极和锂离子二次电池
CN102655230B (zh) * 2011-03-03 2015-11-25 苏州大学 用于锂离子二次电池的正极材料及其制备方法、锂离子二次电池正极和锂离子二次电池
CN102357308A (zh) * 2011-10-19 2012-02-22 江西稀有稀土金属钨业集团有限公司 一种从氯化钴溶液直接制取无水氯化钴粉末的方法
CN102983326B (zh) * 2012-09-20 2015-04-29 横店集团东磁股份有限公司 一种球形锂镍钴复合氧化物正极材料的制备方法
CN102983326A (zh) * 2012-09-20 2013-03-20 横店集团东磁股份有限公司 一种球形锂镍钴复合氧化物正极材料的制备方法
CN106946296A (zh) * 2017-03-03 2017-07-14 中南大学 一种微米级单晶镍酸锂及其制备方法和应用
CN106946296B (zh) * 2017-03-03 2019-01-25 中南大学 一种微米级单晶镍酸锂及其制备方法和应用
CN107585794A (zh) * 2017-09-13 2018-01-16 中南大学 三元正极材料、其前驱体及该材料和前驱体的制备方法
CN107585794B (zh) * 2017-09-13 2019-05-14 中南大学 三元正极材料及该材料和其前驱体的制备方法
CN110085845A (zh) * 2019-05-13 2019-08-02 中南大学 一种具有核壳结构的镍基正极材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1172387C (zh) 2004-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108390022B (zh) 碳-金属氧化物复合包覆的锂电池三元正极材料、其制备方法及锂电池
CN109336193B (zh) 多元素原位共掺杂三元材料前驱体及其制备方法和应用
CN102569776B (zh) 一种球形高电压正极材料尖晶石镍锰酸锂的制备方法
CN101320807B (zh) 多元复合锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108987711B (zh) 一种球形钠离子电池正极四元材料及其制备方法
CN1805182A (zh) 喷雾热解制备锂离子二次电池正、负极材料的新方法
CN102201573A (zh) 一种核壳结构锂离子电池富锂正极材料及其制备方法
KR20170102293A (ko) 리튬 이온 배터리용 분급 구조를 갖는 다성분 재료, 이의 제조 방법, 리튬 이온 배터리 및 리튬 이온 배터리의 양극
CN102208607A (zh) 一种锂过量层状氧化物正极材料的合成及其表面改性方法
CN105428640A (zh) 一种核壳结构三元正极材料及其制备方法
CN110085845A (zh) 一种具有核壳结构的镍基正极材料及其制备方法
CN1172387C (zh) 一种制备球形锂离子电池正极活性材料的方法
CN110854385A (zh) 一种不同粒径的三元正极材料及其制备方法
CN111224089A (zh) 一种熔盐法制备的锂离子电池三元正极材料ncm811及其制备方法
CN113929070A (zh) 一种高倍率磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN111924885B (zh) 一种钴酸锂正极材料及其改性方法
CN104401957A (zh) 一种锂二次电池正极材料氟磷酸钴锂的水热制备方法
Ding et al. Morphology-controllable synthesis and excellent electrochemical performance of Ni-rich layered NCM622 as cathode materials for lithium-ion batteries via glycerin-assisted solvothermal method
CN112635725A (zh) 超高容量三元富锂锰基复合电极材料的制备方法
CN110190277B (zh) 一种锂离子电池正极材料LiMnO2@C及其制备方法
CN112142069A (zh) 一种普鲁士蓝类似物及其形貌控制方法和应用
CN106532036A (zh) 锂离子电池正极材料富镍层状氧化物及其制备方法
CN1610152A (zh) 锂离子二次电池正极活性物质及制备方法
CN113258062B (zh) 放射状类球顶锥体结构三元前驱体及正极材料和制备方法
CN115763719A (zh) 一种磷酸钛镧锂包覆镁掺杂钴酸锂正极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20041020

Termination date: 20110816