CN1361073A

CN1361073A - 干法腈纶废水的处理方法

Info

Publication number: CN1361073A
Application number: CN 00129461
Authority: CN
Inventors: 杨晓奕; 潘咸峰; 张方银; 邓建利; 路明义; 黄斌; 吕军
Original assignee: Qilu Petrochemical Co of Sinopec
Current assignee: Qilu Petrochemical Co of Sinopec
Priority date: 2000-12-28
Filing date: 2000-12-28
Publication date: 2002-07-31
Anticipated expiration: 2020-12-28
Also published as: CN1170784C

Abstract

本发明是化纤生产废水的治理方法,采用气浮－AB生物法处理工艺,其A段为好氧生物吸附,B段为厌氧－缺氧－好氧工艺。本发明能将COD 2500mg/L,浊度50mg/L,硫酸盐1200mg/L的废水处理到COD50～160mg/L,NH₃O～15mg/L的腈纶行业国家一级排放标准。运行稳定、占地少。适用于干法腈纶废水、环氧氯丙烷废水等高浊度、高胶体、高硫酸盐、含难生物降解物质的有机废水的处理。

Description

干法腈纶废水的处理方法

本发明属于化纤生产废水的治理方法，尤其涉及采用气浮预处理—AB两段生物处理工艺的干法腈纶废水的处理方法。

目前全国共有五套同类型干法腈纶生产装置，它们分别是齐鲁石化公司腈纶厂、抚顺石化公司腈纶厂、宁波市腈纶厂、秦皇岛市腈纶厂和茂名市腈纶厂。这五家腈纶厂废水处理工艺同是中国纺织工业部设计院设计，采用厌氧—好氧—活性炭处理工艺，但由于生化出水COD350～600mg/L，活性炭负荷较大，活性炭处理工艺无法投入使用。

现有污水处理方法对丙烯腈、DMF等有机污染物有一定的处理效果，但对COD、EDTA的处理效率较低，排放废水严重超标。

专利申请CN99112488.X改进为混凝沉淀—厌氧消化—缺氧-好氧生物脱氮—砂滤—活性炭处理工艺，但此工艺仍有流程长、处理成本偏高的缺点。

2000年国家根据腈纶废水难处理的实际情况从新制订了标准，将此行业一级排放标准改为COD≤160mg/L。为此，本发明对专利申请CN99112488.X进行了再改进：

1.用气浮工艺代替混凝沉淀工艺。引气气浮(压力溶气气浮)处理效率在总体上高于混凝沉淀，在运行过程中不需调节pH，投加药剂量少，COD去除率高且稳定。

2.取消了砂滤和活性炭处理工艺，大大降低了运行成本。

3.生活污水和地面冲洗水等其它废水由于COD≤600mg/L，可生化性较好，直接进缺氧段，从而相应降低了厌氧段的水利负荷，并且不需加入共基质提高其可生化性，降低了成本，提高了整个流程的COD去除率。

本发明的目的是提供一种COD去除率高、工艺流程短且运行成本较低的干法腈纶废水的处理方法。

本发明是通过下述技术方案来实施的：研制一种干法腈纶废水的处理方法，其特征在于采用气浮预处理—AB生物处理工艺流程，其中A段为生物吸附，B段为厌氧—缺氧—好氧工艺，包括下述工艺步骤：

气浮预处理采用压力溶气法或引气法工艺，去除该废水中低分子聚合物；压力溶气法气浮预处理的工艺运行参数为：温度60～80℃，聚合氯化铝投放量20～150mg/L，季胺盐型阳离子絮凝剂投放量1～3mg/L，水体pH值6.0～7.5，溶气压力0.25～0.3Mpa，气水比为1∶3；引气法气浮预处理的工艺运行参数为：温度60～80℃，聚合氯化铝投放量20～150mg/L，季胺盐型阳离子絮凝剂投放量1～3mg/L，水体pH值6.0～7.5；

随后，废水进入厌氧消化工序，在硫酸盐还原产酸反应和产甲烷反应各自独立反应分相串联的同时，两者间增加生物脱硫步骤，成为硫酸盐还原—生物脱硫—产甲烷三相串联工艺；

最后，在缺氧段引入生活污水和生产清净下水，废水经缺氧—好氧生物脱氮工序处理后，达标排放。

上述溶气气浮预处理工艺的COD去除率为25～35％，出水浊度≤10mg/L。

上述A段工艺参数，曝气池污泥负荷率为2～4kgCOD/kgMLSS·d，水力停留时间0.5～2h，溶解氧0.1～0.5mg/L，污泥浓度为4000～6000mg/L，沉淀池沉淀时间2h，污泥回流比为20％～50％，COD去除率25％～35％。

上述的在产酸反应中工艺运行参数为：回流比200％，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，pH4.5～6.5，溶解氧0.0mg/L，水力停留时间8～16h。

上述在生物脱硫步骤中工艺运行参数为：pH5.5～6.5，溶解氧1.5～2.5mg/L，水力停留时间0.15h。

上述在产甲烷反应器中工艺运行参数为：混合液悬浮固体浓度15～20g/L，pH6.5～7.5，溶解氧0.0mg/L，水力停留时间8～16h，。

上述在缺氧生物脱氮池中工艺运行参数为：回流比100％～500％，混合液悬浮固体浓度4～6g/L，pH6.5～7.5，溶解氧≤0.5mg/L，污泥停留时间5～10d，水力停留时间6～12h。

上述在好氧生物脱氮池中工艺运行参数为：混合液悬浮固体浓度2～6g/L，pH7.5～8.5，溶解氧≥2.0mg/L，污泥停留时间5～10d，水力停留时间6～12h，COD容积负荷0.5～1.0kgCOD/m³·d。

上述的经处理后排放水质可达下述指标：COD50～160mg/L，NH₃-N15mg/L，SS50mg/L，EDTA6～10mg/L，pH6～9。

上述的处理方法如出现生化出水超标现象，可在好氧段加入粉末活性炭5～50ppm。

上述的处理方法在厌氧消化工序当硫酸根浓度＞1000mg/L，废水先通过装有氧化钙的过滤柱，使出水硫酸根浓度降至200～500mg/L。

上述的处理方法同样适用于环氧氯丙烷工业废水的处理。

本发明的特点：

1.气浮干法腈纶废水中含有大量的低分子聚合物，它们以悬浮状胶体形式存在，难以自然沉降去除，低聚物进入生化***后不仅影响生化***的正常运行，而且增大了有机物降解负荷；同时低聚物易堵塞填料，降低填料的比表面积，增加了废水生化处理难度。因此，首先去除低分子聚合物是必要的，本发明采用聚合氯化铝与季胺盐型阳离子絮凝剂组成的复合絮凝剂，采用气浮工艺除去低聚物胶体，为生化处理的正常运行提供了系件，有效地降低了生化处理的负荷。

2.硫酸盐-生物脱硫-产甲烷三相串联：

较高的硫酸盐含量是干法腈纶废水的又一特点，高浓度的硫酸盐会对厌氧消化产甲烷过程产生不利影响，甚至导致厌氧反应器运行失败。采用此三相串联工艺，厌氧过程设立了各自独立的反应器，保证了两大类群细菌在各自的反应器中获得较佳的生长条件，避免了两种菌之间的基质竞争。同时在产酸反应器和产甲烷反应器中间增设脱硫装置，可使废水中硫化物浓度小于1mg/L，有效的削弱了硫化物对甲烷菌的毒害作用，提高了厌氧段的COD去除率。

由于工业生产过程的不完全稳定性，硫酸根浓度波动较大，如果硫酸根200～500mg/L，生物脱硫工艺可以不需采用。如果硫酸根500～1000mg/L，采用上述三相串联工艺，如果硫酸根浓度大于1000mg/L，可采用氧化钙沉淀硫酸根，可以使废水中硫酸根浓度小于1000mg/L。

脱硫采用生物脱硫工艺，该方法不仅操作简单、运行成本低，而且可回收单质硫。

3.缺氧-好氧生物脱氮，在缺氧段引入生活污水，不仅提高了腈纶废水的可生化性，降低了厌氧段的水利负荷，而且保证了A/O工艺较高的脱氮效率。

4.必要时添加粉末活性炭

由于工业生产过程的不完全稳定性，如果出现生化出水超标现象，可在好氧段加入粉末活性炭5～50ppm，更有效的保证了废水达到国家规定的行业一级排放标准。这是本技术的一个创新之处，粉末活性炭的加入，不但提高了污泥的沉降性能，而且保证了废水能够达标排放。这样就不需采用运行和投资费用较高的后处理技术。

以下结合附图和实施例对本发明作进一步阐述：

图1是本发明工艺流程示意框图；

图2是现有技术的工艺流程示意框图。

图中：

①气浮：

采用聚合氯化铝与季胺盐型阳离子絮凝剂作为复合絮凝剂。压力溶气气浮工艺的最佳运行参数为温度60℃～80℃，PAC(Poly aluminuium chloride，聚合氯化铝)的最佳投加量为20～150mg/L，季胺盐型阳离子絮凝剂CP-937投加量为1mg/L，pH值在6.0～7.5之间。溶气压力为0.25～0.30MPa，气水比为1∶3。压力溶气气浮工艺的COD去除率在25％～35％之间，出水浊度低于5mg/L。采用美国AEROMIX生产的引气气浮装置，可达到与压力溶气气浮相同的效果。

②AB生物处理工艺

A段为好氧生物吸附工艺，B段为厌氧-缺氧-好氧工艺。

A段工艺参数，曝气池污泥负荷率Ns为2～4kgCOD/kgMLSS.d，水力停留时间0.5～2h，DO0.1～0.5mg/L，污泥浓度为4000～6000mg/L，沉淀池沉淀时间2h，污泥回流比为20％～50％，COD去除率25％～35％。

B段工艺中厌氧反应器为UASB(上流式厌氧污泥床)，脱硫池、缺氧池、好氧池均为完全混合式，缺氧池、好氧池装有D型带环软性纤维填料，池内设有穿孔布气管进行曝气。脱硫池内填有拉西瓷环，沉淀池均为竖流式沉淀池。

③各单元主要工艺参数指标：

气浮单元：温度≥60℃，PAC的最佳投加量20～100mg/L，CP-937投加量1～3mg/L，pH6.0～7.5；

生物吸附单元：污泥负荷率Ns2～4kgCOD/kgMLSS.d，水力停留时间0.5～2h，溶解氧0.1～0.5mg/L，污泥浓度4000～6000mg/L，沉淀池2h，污泥回流比20％～50％，

产酸反应器：温度30～35℃，VSS/SS50～55％，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，pH5.5～6.5，水力停留时间8～16h，产气量0.050～0.075m³/kgCOD；

产甲烷反应器：温度30～35℃，VSS/SS50～55％，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，pH6.8～7.2，水力停留时间8～16h，产气量0.012～0.025m³/kgCOD；

缺氧反应池：温度20～30℃，VSS/SS65～75％，混合液悬浮固体浓度4～6g/L，pH6.5～7.5，水力停留时间6～12h，污泥停留时间5～10d，溶解氧≤0.5mg/L；

好氧反应池：温度20～30℃，VSS/SS65～75％，混合液悬浮固体浓度2～4g/L，pH7.5～8.5，水力停留时间6～12h，污泥停留时间5～10d，溶解氧≥2.0mg/L。

稳定运行阶段工艺参数

回流比 MLSS DO SRT HRT COD容积负荷

％ g/L mg/L hr hr kgCOD/m³.d

产酸反应器 200 15～20 0.0 8～16 1.5～3.5

脱硫池 1.5～2.5 0.15～0.3

中沉池 2.0

产甲烷反应器 15～20 0.0 8～16 1.0～1.5

缺氧池 100～500 4～6 ≤0.5 5～10 6～12 1.0～1.4

好氧池 4～6 ≥2.0 10 6～12 0.7～1.0

沉淀池 50～100 2.0

^*MLSS(Mixed liquide suspended solid，混合液悬浮固体浓度)；

DO(Dissolved of oxygen，溶解氧)；

SRT(Sludge residence time，污泥停留时间)；

HRT(Hydraulic residence time，水力停留时间)。

图1中，废水经气浮1工艺除去低聚物胶体和剩余污泥11排出，气浮后的废水依次进入A段生物处理的曝气池2、沉淀池3(污泥12有20～50％自沉淀池3回流返回曝气池2)，废水继续流经B段厌氧消化的产酸反应器4(首尾污泥回流比200％)、生物脱硫池5、中沉池6(回收单质硫14)和产甲烷反应器7(产甲烷反应器7的出水引入生活污水和生产清净下水15)，依次进入B段缺氧—好氧工艺生物脱氮工序的缺氧池8、好氧池9(好氧池9的出水向缺氧池8的污泥回流比300％)和沉淀池10(沉淀池10向缺氧池8的污泥回流比100％)后达标排放。

图2中，腈纶工艺废水19(1600m³/d)经冷却、混凝沉淀工序20，流入调节池21；生活污水(1100m³/d)和其它下水(330m³/d)30经集水井31、提升泵32、旋转格栅33引入调节池21；调节池21出水经提升泵22泵入厌氧池23后，依次进入好氧池24、沉淀、污泥池25、生物炭塔26、清水池27后，与电厂清洁废水38、动力脱盐中和废水39，汇集于排水站28后，排入猪龙河29，因工艺缺陷经常超标排放。沉淀、污泥池25部分出水由提升泵34提升，一部分回流入厌氧池23；一部分进入污泥脱水***35脱水后，纳入焚烧工序36。离心式多级鼓风机37分别向调节池21、好氧池24和生物炭塔26鼓风；清水池27的部分水经提升泵40提升用于生物炭塔26的反冲洗。

本发明相比现有技术具有以下优点：

1、气浮工艺可有效地去除水中的非溶解COD和胶体物质，同混凝沉淀工艺相比，不仅絮凝剂用量少、pH应用范围宽，效果好、稳定，而且对废水中的表面活性剂有一定的去除效果。

2、对于高硫酸根有机废水，不仅厌氧去除率高，而且可回收单质硫。

3、该工艺流程对含难生物降解物质，特别是表面活性剂和氨羧络合剂，具有较高的去除效果。

4、本发明对废水中有机氮、无机氮具有较高的去除效果，氨氮去除率高，可达到100％。

5、本发明的工艺流程合理，经济性高是它的另一主要特点。

实施例1

干法腈纶工艺废水COD1500-2000mg/L，浊度10～40mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根500～1000mg/L，经一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝10～50mg/L，阳离子高分子季胺盐型絮凝剂CP-937 1mg/L混合，水体pH值6.0～7.5，进入压力溶气气浮池，溶气压力0.25～0.3Mpa，气水比为1∶3；上清液通过二级冷却降温至35℃左右，溶气气浮预处理的工艺的COD去除率为25～35％，出水浊度≤10mg/L。进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，曝气池污泥负荷率为2～4kgCOD/kgMLSS·d，水力停留时间0.5～1h，溶解氧0.1～0.3mg/L，污泥浓度为4000～5000mg/L，沉淀池沉淀时间2h，污泥回流比为20％～40％，COD去除率25％～35％。出水进入产酸反应器，回流比200％，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，pH5.5～6.5，溶解氧0.0mg/L，水力停留时间8～10h，pH4.5～6.5；出水进入脱硫池，pH5.5～6.5，溶解氧1.5～2.0mg/L，水力停留时间0.15h，经脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，溶解氧0.0mg/L，水力停留时间8～10h，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制回流比100～300％，混合液悬浮固体浓度4～6g/L，溶解氧≤0.5mg/L，水力停留时间6～8h，污泥停留时间5～10d；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，混合液悬浮固体浓度2～6g/L，溶解氧≥2mg/L，水力停留时间6～8h，污泥停留时间5～10d，pH7.5～8.5，COD容积负荷0.5～1.0kgCOD/m³·d；污泥回流比50％～100％。出水COD50～60mg/L，NH₃-N15mg/L，悬浮固体浓度50mg/L，EDTA8～10mg/L，pH6～9，可达国家腈纶行业一级排放标准。

实施例2

干法腈纶工艺废水COD2000-2500mg/L，浊度40～60mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根500～1000mg/L，经一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝50～100mg/L，阳离子高分子季胺盐絮凝剂2～3mg/L混合，进入压力溶气气浮池，溶气压力0.25～0.3Mpa，气水比为1∶3；上清液通过二级冷却降温至35℃左右，溶气气浮预处理的工艺的COD去除率为25～35％，出水浊度≤10mg/L。进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，曝气池污泥负荷率为2～4kgCOD/kgMLSS·d，水力停留时间1～2h，溶解氧0.3～0.5mg/L，污泥浓度为5000～6000mg/L，沉淀池沉淀时间2h，污泥回流比为30％～50％，COD去除率25％～35％。出水进入产酸反应器，回流比200％，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，pH4.5～6.5，水力停留时间10～16h，pH4.5～6.5；出水进入脱硫池，pH5.5～6.5，溶解氧1.5～2.0mg/L，水力停留时间0.15h，经脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，水力停留时间10～16h，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制回流比300～500％，混合液悬浮固体浓度4～6g/L，溶解氧≤0.5mg/L，水力停留时间8～12h，污泥停留时间5～10d；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，混合液悬浮固体浓度2～6g/L，溶解氧≥2mg/L，水力停留时间8～12h，污泥停留时间10～15d，pH7.5～8.5，COD容积负荷0.5～1.0kgCOD/m³·d；污泥回流比50％～100％。出水COD50～70mg/L，NH₃-N15mg/L，悬浮固体浓度50mg/L，EDTA6～7mg/L，pH6～9，可达国家腈纶行业一级排放标准。

实施例3

干法腈纶工艺废水COD1500-2000mg/L，浊度10～40mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根500～1000mg/L，经一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝100～150mg/L，阳离子高分子季胺盐型絮凝剂CP-937 1mg/L混合，水体pH值6.0～7.5，进入引气法气浮池；上清液通过二级冷却降温至35℃左右，溶气气浮预处理的工艺的COD去除率为25～35％，出水浊度≤10mg/L。进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，曝气池污泥负荷率为2～4kgCOD/kgMLSS·d，水力停留时间0.5～1h，溶解氧0.1～0.3mg/L，污泥浓度为4000～5000mg/L，沉淀池沉淀时间2h，污泥回流比为20％～40％，COD去除率25％～35％。出水进入产酸反应器，回流比200％，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，pH5.5～6.5，溶解氧0.0mg/L，水力停留时间8～10h，pH4.5～6.5；出水进入脱硫池，pH5.5～6.5，溶解氧1.5～2.0mg/L，水力停留时间0.15h，经脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5~7.5，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，溶解氧0.0mg/L，水力停留时间8～10h，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制回流比100～300％，混合液悬浮固体浓度4～6g/L，溶解氧≤0.5mg/L，水力停留时间6～8h，污泥停留时间5～10d；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，混合液悬浮固体浓度2～6g/L，溶解氧≥2mg/L，水力停留时间6～8h，污泥停留时间5～10d，pH7.5～8.5，COD容积负荷0.5～1.0kgCOD/m³·d；污泥回流比50％～100％。出水COD50～60mg/L，NH₃-N15mg/L，悬浮固体浓度50mg/L，EDTA6～9mg/L，pH6～9，可达国家腈纶行业一级排放标准。

实施例4

干法腈纶工艺废水COD2000-2500mg/L，浊度40～60mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根500～1000mg/L，经一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝50～100mg/L，阳离子高分子季胺盐絮凝剂2～3mg/L混合，进入引气气浮池；上清液通过二级冷却降温至35℃左右，溶气气浮预处理的工艺的COD去除率为25～35％，出水浊度≤10mg/L。进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，曝气池污泥负荷率为2～4kgCOD/kgMLSS·d，水力停留时间1～2h，溶解氧0.3～0.5mg/L，污泥浓度为5000～6000mg/L，沉淀池沉淀时间2h，污泥回流比为30％～50％，COD去除率25％～35％。出水进入产酸反应器，回流比200％，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，pH4.5～6.5，水力停留时间10～16h，pH4.5～6.5；出水进入脱硫池，pH5.5～6.5，溶解氧1.5～2.0mg/L，水力停留时间0.15h，经脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，水力停留时间10～16h，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制回流比300～500％，混合液悬浮固体浓度4～6g/L，溶解氧≤0.5mg/L，水力停留时间8～12h，污泥停留时间5～10d；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，混合液悬浮固体浓度2～6g/L，溶解氧≥2mg/L，水力停留时间8～12h，污泥停留时间10～15d，pH7.5～8.5，COD容积负荷0.5～1.0kgCOD/m³·d；污泥回流比50％～100％。出水COD50～100mg/L，NH₃-N15mg/L，悬浮固体浓度40mg/L，EDTA6～8mg/L，pH6～9，达国家腈纶行业一级排放标准。

实施例5

干法腈纶工艺废水COD2000-2500mg/L，浊度40～60mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根500～1000mg/L，经一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝50～100mg/L，阳离子高分子季胺盐絮凝剂2mg/L混合，进入气浮池。上清液通过二级冷却降温至35℃左右，进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，水力停留时间0.5～1h，溶解氧0.1～0.3mg/L，污泥浓度为4000～5000mg/L，沉淀池沉淀时间2h，污泥回流比为20％～40％，COD去除率25％～35％。出水进入产酸反应器，回流比200％，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，pH5.5～6.5，溶解氧0.0mg/L，水力停留时间8～10h，pH4.5～6.5；出水进入脱硫池，pH5.5～6.5，溶解氧1.5～2.0mg/L，水力停留时间0.15h，经脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，水力停留时间8～10h，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制回流比100～300％，混合液悬浮固体浓度4～6g/L，溶解氧≤0.5mg/L，水力停留时间6～8h，污泥停留时间5～10d；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，混合液悬浮固体浓度2～6g/L，溶解氧≥2mg/L，水力停留时间6～8h，污泥停留时间5～10d，pH7.5～8.5，COD容积负荷0.5～1.0kgCOD/m³·d；污泥回流比50％～100％。出水COD50～60mg/L，NH₃-N15mg/L，悬浮固体浓度50mg/L，EDTA6～8mg/L，pH 6～9，可达国家腈纶行业一级排放标准。其余同例1。

实施例6

干法腈纶工艺废水COD2000-2500mg/L，浊度40～60mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根500～1000mg/L，经一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝50～100mg/L，阳离子高分子季胺盐絮凝剂2～3mg/L混合，进入压力溶气气浮池，溶气压力0.25～0.3Mpa，气水比为1∶3；上清液通过二级冷却降温至35℃左右，溶气气浮预处理的工艺的COD去除率为25～35％，出水浊度≤10mg/L。进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，曝气池污泥负荷率为2～4kgCOD/kgMLSS·d，水力停留时间1～2h，溶解氧0.3～0.5mg/L，污泥浓度为5000～6000mg/L，沉淀池沉淀时间2h，污泥回流比为30％～50％，COD去除率25％～35％。出水进入产酸反应器，回流比200％，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，pH4.5～6.5，水力停留时间10～16h，pH4.5～6.5；出水进入脱硫池，pH5.5～6.5，溶解氧1.5～2.0mg/L，水力停留时间0.15h，经脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，水力停留时间10～16h，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制回流比300～500％，混合液悬浮固体浓度4～6g/L，溶解氧≤0.5mg/L，水力停留时间8～12h，污泥停留时间5～10d；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，混合液悬浮固体浓度2～6g/L，溶解氧≥2mg/L，水力停留时间8～12h，污泥停留时间10～15d，pH7.5～8.5，COD容积负荷0.5～1.0kgCOD/m³·d；污泥回流比50％～100％。出水COD50～160mg/L，NH₃-N15mg/L，悬浮固体浓度50mg/L，EDTA6～10mg/L，pH6～9，可达国家腈纶行业一级排放标准。其余同例2。

实施例7干法腈纶工艺废水COD2000-2500mg/L，浊度40～60mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根200～500mg/L，由于COD/硫酸根大于4，两厌氧反应器之间的脱硫工艺可以省去。经冷却降温-气浮的腈纶废水上清液通过二级冷却降温至35℃左右，进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，水力停留时间0.5hr，出水直接进入产酸反应器，水力停留时间10～14h，pH4.8～6.5，出水进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，水力停留时间10～14h，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制溶解氧小于0.5mg/L，水力停留时间8～10h，污泥停留时间5～10d，pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，溶解氧大于2mg/L，水力停留时间6～8h，污泥停留时间10～15d，pH7.5～8.5，出水回流至缺氧池，回流比300％～500％，污泥回流比50％～100％。出水可达国家腈纶行业一级排放标准。其余同例3。

实施例8

干法腈纶工艺废水COD1500-2000mg/L，浊度10～40mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根200～500mg/L，由于COD/硫酸根大于4，两厌氧反应器之间的脱硫工艺可以剩去。经冷却降温-气浮的腈纶废水上清液通过二级冷却降温至35℃左右，进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，水力停留时间1.0h，出水进入产酸反应器，水力停留时间8～10h，pH4.8～6.5，出水经脱硫池脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，水力停留时间8～10h，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制溶解氧小于0.5mg/L，水力停留时间6～8h，污泥停留时间5～10d；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，溶解氧大于2mg/L，水力停留时间小于6h，污泥停留时间8～15d，pH7.5～8.5，出水回流至缺氧池，回流比300％～500％，污泥回流比50％～100％。出水达国家腈纶行业一级排放标准。余同例4。

实施例9

干法腈纶工艺废水COD2000-2500mg/L，浊度40～60mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根500～1000mg/L，经一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝50～100mg/L，阳离子高分子季胺盐絮凝剂1～3mg/L混合，进入气浮池。上清液通过二级冷却降温至35℃左右，经冷却降温-气浮的腈纶废水上清液通过二级冷却降温至35℃左右，进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，水力停留时间2.0h，出水进入产酸反应器，水力停留时间12～16h，pH4.8～6.5，出水经脱硫池脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，水力停留时间12～16h，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制溶解氧小于0.5mg/L，水力停留时间6～8h，污泥停留时间5～10d；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，溶解氧大于2mg/L，水力停留时间小于6h，污泥停留时间8～15d，pH7.5～8.5，出水回流至缺氧池，回流比300％～500％，污泥回流比50％～100％。出水可达国家腈纶行业一级排放标准。其余同例1。

实施例10干法腈纶工艺废水COD2000-2500mg/L，浊度40～60mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根500～1000mg/L，经一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝50～100mg/L，阳离子高分子季胺盐絮凝剂1～3mg/L混合，进入气浮池。上清液通过二级冷却降温至35℃左右，经冷却降温-气浮的腈纶废水上清液通过二级冷却降温至35℃左右，进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，水力停留时间1.0hr，出水进入产酸反应器，水力停留时间12～16小时，pH4.8～6.5，出水经脱硫池脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，水力停留时间12～16小时，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制溶解氧小于0.5mg/L，水力停留时间8～10小时，污泥停留时间5～10天；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，溶解氧大于2mg/L，水力停留时间8～10小时，污泥停留时间8～15天，pH7.5～8.5，出水回流至缺氧池，回流比300％～500％，污泥回流比50％～100％。出水可达国家腈纶行业一级排放标准。其余同例2。

实施例11干法腈纶工艺废水COD2000-2500mg/L，浊度40～60mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根500～1000mg/L，经一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝50～100mg/L，阳离子高分子季胺盐絮凝剂1～3mg/L混合，进入气浮池。上清液通过二级冷却降温至35℃左右，经冷却降温-气浮的腈纶废水上清液通过二级冷却降温至35℃左右，进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，水力停留时间1.0hr，出水进入产酸反应器，水力停留时间12～16小时，pH4.8～6.5，出水经脱硫池脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，水力停留时间12～16小时，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制溶解氧小于0.5mg/L，水力停留时间10～12小时，污泥停留时间5～10天；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，溶解氧大于2mg/L，水力停留时间10～12小时，污泥停留时间8～15天，pH 7.5～8.5，出水回流至缺氧池，回流比300％～500％，污泥回流比50％～100％。出水可达国家腈纶行业一级排放标准。其余同例3。

实施例12干法腈纶工艺废水COD2000-2500mg/L，浊度40～60mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根500～1000mg/L，经一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝50～100mg/L，阳离子高分子季胺盐絮凝剂1～3mg/L混合，进入气浮池。上清液通过二级冷却降温至35℃左右，经冷却降温-气浮的腈纶废水上清液通过二级冷却降温至35℃左右，进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，水力停留时间1.0hr，出水进入产酸反应器，水力停留时间12～16小时，pH4.8～6.5，出水经脱硫池脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，水力停留时间12～16小时，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制溶解氧小于0.5mg/L，水力停留时间10～12小时，污泥停留时间5～10天；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，溶解氧大于2mg/L，水力停留时间10～12小时，污泥停留时间8～15天，pH7.5～8.5，出水回流至缺氧池，回流比100％～200％，污泥回流比50％～100％。出水可达国家腈纶行业一级排放标准。其余同例4。

实施例13干法腈纶工艺废水COD2000-2500mg/L，浊度40～60mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根1000～2000mg/L，由于硫酸根浓度大于1000mg/L，废水先通过装有氧化钙的过滤柱，使出水硫酸根浓度200～500mg/L，然后进入一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝50～100mg/L，阳离子高分子季胺盐絮凝剂1～3mg/L混合，进入气浮池。上清液通过二级冷却降温至35℃左右，经冷却降温-气浮的腈纶废水上清液通过二级冷却降温至35℃左右，进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，水力停留时间1.0hr，出水进入产酸反应器，水力停留时间12～16小时，pH4.8～6.5，出水经脱硫池脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，水力停留时间12～16小时，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制溶解氧小于0.5mg/L，水力停留时间10～12小时，污泥停留时间5～10天；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，溶解氧大于2mg/L，水力停留时间10～12小时，污泥停留时间8～15天，pH7.5～8.5，出水回流至缺氧池，回流比100％～200％，污泥回流比50％～100％。出水可达国家腈纶行业一级排放标准。

实施例14

干法腈纶工艺废水COD1500-2000mg/L，浊度10～40mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根500～1000mg/L，经一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝10～50mg/L，阳离子高分子季胺盐型絮凝剂1mg/L混合，进入压力溶气气浮池。上清液通过二级冷却降温至35℃左右，进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，水力停留时间0.5hr，出水进入产酸反应器，水力停留时间8～10小时，pH4.8～6.5，出水经脱硫池脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，水力停留时间8～10小时，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制溶解氧小于0.5mg/L，水力停留时间6～8小时，污泥停留时间5～10天；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，溶解氧大于2mg/L，水力停留时间小于6小时，污泥停留时间8～15天，pH7.5～8.5，出水回流至缺氧池，回流比300％～500％，污泥回流比50％～100％。出水可达国家腈纶行业一级排放标准。

实施例15干法腈纶工艺废水COD1500-2000mg/L，浊度10～40mg/L，总氮100～300mg/L，硫酸根500～1000mg/L，经一级冷却塔降温至50℃～65℃，在管道混凝器中与聚合氯化铝10～50mg/L，阳离子高分子季胺盐絮凝剂1mg/L混合，进入引气气浮池。上清液通过二级冷却降温至35℃左右，进入调节池调节pH5.5～6.5后进入生物吸附池，水力停留时间0.5hr，出水进入产酸反应器，水力停留时间8～10小时，pH4.8～6.5，出水经脱硫池脱硫后进入产甲烷池pH控制6.5～7.5，水力停留时间8～10小时，出水与生活污水等其它废水混合进入缺氧-好氧生物脱氮***。缺氧池控制溶解氧小于0.5mg/L，水力停留时间6～8小时，污泥停留时间5～10天；pH控制6.5～7.5后，然后进入好氧段，溶解氧大于2mg/L，水力停留时间小于6小时，污泥停留时间8～15天，pH7.5～8.5，出水回流至缺氧池，回流比300％～500％，污泥回流比50％～100％。出水可达国家腈纶行业一级排放标准。

实施例16环氧氯丙烷工艺废水处理

环氧氯丙烷工艺废水由于含盐量较高，且其中含有好氧难生物降解的有机氯化物，采用混凝沉淀-两相厌氧-好氧工艺流程，可使出水达到国家一级排放标准。环氧氯丙烷废水COD1500～2000mg/L，总盐1.0％～1.5％，其中由于废水中含盐量高，污泥的驯化过程需时较长。好氧如采用纯氧曝气，不仅处理效果好，而且停留时间短。

Claims

1.一种干法腈纶废水的处理方法，其特征在于采用气浮预处理—AB生物处理工艺流程，其中A段为生物吸附，B段为厌氧—缺氧—好氧工艺，包括下述工艺步骤：

气浮预处理采用压力溶气法或引气法工艺，去除该废水中低分子聚合物；压力溶气法气浮预处理的工艺运行参数为：温度60～80℃，聚合氯化铝投放量20～150mg/L，季胺盐型阳离子絮凝剂投放量1～3mg/L，水体pH值6.0～7.5溶气压力0.25～0.3 Mpa，气水比为1∶3；溶气压力0.25～0.3Mpa，气水比为1∶3；引气法气浮预处理的工艺运行参数为：温度60～80℃，聚合氯化铝投放量20～150mg/L，季胺盐型阳离子絮凝剂投放量1～3mg/L，水体pH值6.0～7.5；

2.按照权利要求1所述的干法腈纶废水的处理方法，其特征在于溶气气浮预处理的工艺的COD去除率为25～35％，出水浊度≤10mg/L。

3.按照权利要求1所述的干法腈纶废水的处理方法，其特征在于：A段工艺参数，曝气池污泥负荷率为2～4kgCOD/kgMLSS·d，水力停留时间0.5～2h，溶解氧0.1～0.5mg/L，污泥浓度为4000～6000mg/L，沉淀池沉淀时间2h，污泥回流比为20％～50％，COD去除率25％～35％。

4.按照权利要求1所述的干法腈纶废水的处理方法，其特征是在产酸反应中工艺运行参数为：回流比200％，混合液悬浮固体浓度15～20g/L，pH4.5～6.5，溶解氧0.0mg/L，水力停留时间8～16h。

5.按照权利要求1和4所述的干法腈纶废水的处理方法，其特征是在生物脱硫步骤中工艺运行参数为：pH5.5～6.5，溶解氧1.5～2.5mg/L，水力停留时间0.15h。

6.按照权利要求1和4所述的干法腈纶废水的处理方法，其特征是在产甲烷反应中工艺运行参数为：混合液悬浮固体浓度15～20g/L，pH6.5～7.5，溶解氧0.0mg/L，水力停留时间8～16h，。

7.按照权利要求1所述的干法腈纶废水的处理方法，其特征是缺氧生物脱氮池中工艺运行参数为：回流比100％～500％，混合液悬浮固体浓度4～6g/L，pH6.5～7.5，溶解氧≤0.5mg/L，污泥停留时间5～10d，水力停留时间6～12h。

8.按照权利要求1所述的干法腈纶废水的处理方法，其特征是在好氧生物脱氮池中工艺运行参数为：混合液悬浮固体浓度2～6g/L，pH7.5～8.5，溶解氧≥2.0mg/L，污泥停留时间5～10d，水力停留时间6～12h，COD容积负荷0.5～1.0kgCOD/m³·d。

9.按照权利要求1所述的干法腈纶废水的处理方法，其特征是经处理后排放水质可达下述指标：COD50～160mg/L，NH₃-N15mg/L，悬浮固体浓度50mg/L，EDTA6～10mg/L，pH6～9。

10.按照权利要求1和8所述的干法腈纶废水的处理方法，其特征是如出现生化出水超标现象，可在好氧段加入粉末活性炭5～50ppm。

11.按照权利要求1所述的干法腈纶废水的处理方法，其特征是在厌氧消化工序当硫酸根浓度＞1000mg/L，废水先通过装有氧化钙的过滤柱，使出水硫酸根浓度降至200～500mg/L。

12.按照权利要求1所述的干法腈纶废水的处理方法，其特征是本法同样适用于环氧氯丙烷工业废水的处理。