CN1356886A - 化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及作为结构化乳液的化妆品组合物,该组合物包含水不混溶的液体载体加结构剂的连续相和止汗剂活性物在较大极性(优选含水)溶剂中的溶液的分散相。所述结构剂是在连续相中形成纤维网并依此使连续相胶凝的物质。所述结构剂具有在载体液体或测试液体中至少30千焦/摩尔的胶凝焓。该最低胶凝焓值便于在常规的温度下处理并增加稳定性。
Description
发明领域
本发明涉及用于人类皮肤的化妆品组合物。本发明的主要形式涉及用于人类皮肤特别是腋窝的止汗剂组合物。但是本发明也可应用于其它形式的化妆品组合物。
本发明背景和先有技术简介
各种用于人类皮肤的化妆品组合物利用增稠或结构化的液态载体传递色料或一些其它活性物质到皮肤表面上。这种化妆品组合物的一个突出例子是广泛用于防止或减少皮肤湿斑特别是腋窝区湿斑的止汗剂组合物。
化妆品组合物具有各种产品形式。其中之一是所谓的“棒”,它通常为容纳于配料容器内并且在使用时保持其结构完整性和形状的表现坚硬固体物质。当所述棒的一部分抹过皮肤表面时,在皮肤表面上留下了一层棒组合物膜。尽管所述棒在一定时间内具有固定形状的固体物品的外观,所述物质通常具有结构化液相从而使组合物膜易于从所述棒传递到所接触的另一表面上。商品化或可商品化的棒状形式的化妆品组合物的例子有唇膏、唇油膏和画眉笔。所述棒形式已具体用于分别包括祛臭或止汗活性物质的祛臭剂和止汗剂组合物。
另一种可能性是所述棒为装于配料容器中的较软固体组合物,使用时通过一个或多个孔挤出组合物。
止汗剂棒和其它化妆品组合物可分成三类。悬浮液棒包含悬浮于结构载体液相中的颗粒物质,特别是颗粒止汗剂活性物质。乳液棒通常具有采用第二种较疏水液相构成乳液的亲水相。其中一相还有活性物质。溶液棒中活性物质通常溶解于结构化的液相中;该相可以是有机溶剂或可以是水与可和水混溶的有机溶剂的混合物。这种分成悬浮液、乳液和溶液类型的分类可用于硬固体和软固体组合物。
除了硬棒和软棒外,还有许多化妆品组合物制备成液体形式,其制成具有一定的粘度从而比水倾倒和流动慢。一个例子是液体形式的止汗剂组合物,使用滚珠式涂敷器具施用。
关于化妆品组合物的结构化或稠化有大量的文献,其通常使用某种形式的稠化剂作为组合物的一部分来完成。
一些组合物因为液体中稠化剂分子间的瞬间相互作用而具有大的粘度,甚至使得其可在一定时间内保持自身的形状。
这是用聚合物稠化的组合物的特征。稠化可归结于聚合物分子间的相互作用。
这种稠化组合物的特征在于其粘度可在室温静置下获得或恢复。如果受到剪切,它们的粘度下降(所以它们被称为剪切稀化),但是如果随后让组合物静置于室温下,其粘度会向其最初值恢复。
具有两相的组合物如乳液也可具有大的粘度,甚至可以达到能保持其自身形状的程度。
所述组合物的特征还有:如果组合物是稳定组合物,则所述组合物的粘度在受到剪切时降低后会自动恢复。
也可通过混入结构剂(也称为胶凝剂)使液体从较高温度冷却后成为凝胶而赋予组合物结构和增高的粘度或刚性。
凝胶形成在称为胶凝点或胶凝温度的温度范围内作为放热过程出现。再加热时,在一温度范围内随吸热过程出现胶凝的熔融。凝胶熔融时,结构剂以液体形式进入溶液中。这种凝胶可通过剪切破坏并且除非再熔融否则根本长时间不再恢复其粘度,但也可能观察到少部分恢复。
US4265878、US4725431、US4719103和US4704271公开了止汗剂棒组合物,其中在水溶液中的止汗剂活性物的溶液被分散在烃或硅油的疏水连续相中。这种疏水连续相通过混入大量蜡状物质如硬脂醇或鲸蜡而被结构化而提供硬棒。
人们熟悉的一种用于形成凝胶的物质是12-羟基硬脂酸,其在Terech等人的“Organogels and Aerogels of Racemic and Chiral 12-hydroxy Octadecanoic Acid”,Langmuir Vol 10,3406-3418,1994中有详细讨论。这种物质可购自Ajinomoto和Caschem。
US-A-5750096是描述使用12-羟基硬脂酸的酯或酰胺使止汗剂悬浮液胶凝的几个文献之一。用于形成这种酯的醇或用于形成这种酰胺的胺可含有多达22个碳原子的脂族、脂环族或芳族基团。如果所述基团为脂族基团,则优选包含至少3个碳原子。脂环族基团优选包含至少5个碳原子并且可以是固定环***如金刚烷基。
WO98/27954、WO97/11678和WO98/34588是公开溶液和悬浮液胶凝技术的其它文献的例子。
人们也知道N-酰基氨基酸酰胺和酯可用于使液体结构化。我们认为它们是通过形成纤维网来达到结构化。美国专利3969087对它们进行了阐述。N-月桂酰基-L-谷氨酸二正丁基酰胺可以GP-1的商品名购自Ajinomoto。
本发明简述
我们认识到当凝胶形成时,结构剂在一液体中的溶液可在胶凝开始前过冷并且使得凝胶熔融温度可高于凝胶形成温度。如果在一静止的结构剂溶液中形成凝胶,过冷的程度可很大。我们观察到结构剂间各不相同。
但是,如果结构剂被用于制备一组分如分散相在凝胶形成前与热液体混合的产物时,我们发现很可能需要在结构剂可完全溶解于液体的温度下进行这种混合操作。如果在一定程度过冷的温度下进行这种混合,则可能这种混合会导致胶凝。
结果是当制备含用于胶凝液体的结构剂的结构化液体组合物时,所有组合物的组分必须达到足够溶解结构剂的温度。
现在我们发现通过使用胶凝剂、特别是中等分子量的胶凝剂可为作为结构化乳液的化妆品组合物中提供有益的性能和工艺过程,所述胶凝剂具有至少30千焦/摩尔(kJ/mole)的胶凝焓。
本发明的第一方面,提供了作为结构化乳液的化妆品组合物,其包括:
1.含与水不混溶液体载体和形成纤维的结构剂的连续相,当其从结构剂以载体液体的溶液形式的温度冷却时可有效地胶凝组合物;和
2.分散相,其为止汗剂活性物在水、水溶性溶剂或其混合物中的溶液;
其特征在于所述结构剂在载体液体中具有至少30kJ/mole、优选至少35kJ/mole、更优选至少45kJ/mole、48kJ/mole或50kJ/mole的胶凝焓。
所述胶凝焓可通过差示扫描量热法(DSC)测定。
至少30或35kJ/mole的所述范围内的胶凝焓的胶凝剂可提供处理时无需整个组合物达到高温的优点。这对于制备具亲水(如含水)分散相乳液的组合物来说是十分可贵的。其另一优点是所获得凝胶的稳定性。如果胶凝焓更高(45kJ/mole或以上),则这些优点更明显。
相反,如果胶凝焓低,则可观察到一项或两项缺点。可能需要相当高的处理温度和/或虽然可形成凝胶但在存贮时出现不想要的变化如结晶的出现和生长、组合物的软化或液体从中泄漏。
虽然胶凝焓是结构剂和载体液的组合性质,但我们发现这主要是结构剂的性质。因此,测量在一种或几种代表性液体中的胶凝焓作为评价结构剂的适用性的技术(可用小样和标准仪器)是有价值的。可能需要测量所有的代表性液体,因为一些结构剂并不胶凝所有疏水载体液体。
因此本发明的第二方面提供结构化乳液的化妆品组合物,其包括:
1.含与水不混溶液体载体和形成纤维的结构剂的连续相,当其从结构剂以载体液体的溶液形式的温度冷却时可有效地胶凝组合物;和
2.分散相,其为止汗剂活性物在水、水溶性溶剂或其混合物中的溶液;
其特征在于所述结构剂能胶凝下面的一种或多种物质:
-十甲基环戊硅氧烷
-十甲基环戊硅氧烷和异硬脂醇的80∶20(重量%)混合物
-异硬脂醇
在至少一种所述液体中的胶凝焓至少为30kJ/mole、优选至少35kJ/mole、更优选至少45kJ/mole、48kJ/mole或50kJ/mole。
本发明的组合物可以是具有明显刚度的硬凝胶或者是可在一定时间保持其形状(例如如果在没有剪切下从模中取出)但易于用手压变形的软固体。在本发明中优选具有足够刚度而可作为硬固体的组合物。这种组合物的硬度可用后文将更详细描述的针入度计测量。
本发明的一些优选形式是半透明或透明的组合物。正如人们已知的那样,如果可以匹配组合物中不同组分相的折光指数,就可获得半透明或透明的组合物。
我们发现作为新的透明或半透明乳液的本发明组合物可通过配制满足两个标准的组合物来获得。首先,必须配制分散相和连续相(由水不混溶载体液体和其中所含的结构剂组成)而使其折光指数相匹配。连续相的折光指数应接近于其中的水不混溶载体液体的折光指数。为了获得良好的组合物透光性,水不混溶连续相的折光指数和分散相的折光指数应匹配在0.003单位内,优选在0.002单位内。
其次,这两相匹配的折光指数应在与结构剂的折光指数大致匹配的范围内。所需匹配的接近度取决于所用的结构剂。结构剂的折光指数可通过下面将更详细解释的制备试验组合物来测定。这种测试也可表明所述液体的折光指数必须与结构剂匹配的接近度。
本发明的组合物通常装在容器中出售,这样可在使用的时候施用。所述容器可以是任何常规类型的容器。
因此本发明的另一方面提供了一种化妆品产物,它包括具有至少一个输送容器内容物出孔的配料容器、促使容器内容物流出孔的装置和容器内的所述本发明前述任一方面的组合物。优选本发明的组合物具有足够刚度适合作为配料容器中的棒状产品,配料容器具有一开口端,在此使所述组合物棒的端部暴露以便施用。
本发明的组合物可通过如下方法来生产:在升高的温度下作为流动液体生产所述组合物并让其冷却来形成凝胶。
因此,本发明的再一方面,提供了制备本发明的第一方面或第二方面的化妆品组合物的方法,该方法包括(没有规定顺序)下面步骤:
-将结构剂混入到水不溶混的液体载体中
-将液体载体与分散液相混合
-将液体载体或含液体载体的混合物加热到能将结构剂溶解于
水不溶混液体载体中的高温
适合接着
-将所述混合物导入到优选作为配料容器的模中,然后
-冷却混合物或让混合物冷却到稠化或固化的温度。
本发明中可以并确实优选与分散相混合的步骤以及随后的任何步骤在不超过90℃并可能不超过85℃的温度下实施。
也可以在所述方法中保持低于这些温度。
按照本发明的再一方面,提供了预防或减少人类皮肤出汗的方法,包括将前面所述的组合物局部施用到皮肤,所述组合物包括在组合物分散相中的溶液形式的止汗剂活性物、水不溶混液体载体和所用的结构剂。
详细描述和优选的实施方案
胶凝焓的测量可使用小样品和标准DSC技术来进行。
测量应以缓慢的冷却速率和达到测量一致的条件下进行,如果可能的话,测量应该在标准化范围或在标准值附近的浓度下进行。
我们优选测量在液体中的结构剂浓度不超过8%(重量)、优选从3%,更好从6%到至高8%(重量)的浓度下进行。在这种浓度下的结果通常接近7.5%(重量)标准化浓度下的结果。
对于在这种浓度下不能溶解的结构剂来说,可替换使用3%(重量)的标准化浓度。
可通过加热和冷却首先制备凝胶,并将凝胶样品密封在量热计容器中。或者可将适量的液体和结构剂密封在量热计容器、加热并让其冷却而在容器中胶凝。
在一优选的方法中,制备的凝胶含7-7.5%(重量)的结构剂。称取20mg的凝胶(例如18-22mg)到量热计容器中并密封。然后以10K/min加热到已知能在液体中完全溶解结构剂的温度、在该温度下保持一分钟并然后在以2K/min速率冷却时进行DSC扫描。
用含约20mg十甲基环戊二硅氧烷的容器和根据常规DSC技术重复扫描,用凝胶得到的数据减去只用液体的数据(如果需要乘以一比例因子),形成凝胶的放热显示成从平整基线的偏离。所述焓为峰和基线间的面积。
我们已经发现:为了从另一个测量值减去一个测量值的准确度起见,适合在宽温度范围如-50℃到+50℃的范围下对凝胶和对单独的液体进行测量。
为了计算,假设放热(胶凝形成时放出的热)来自存在的全部结构剂。
结构剂
已知许多有机化合物拥有胶凝疏水有机液体如水不溶混烃和/或硅油的能力,这种有机化合物通过形成遍布整个液体的纤维或纤维束网而胶凝液体。这种物质通常为非聚合物而为单体或二聚物,分子量低于10,000,而不是重复单元多于8或分子量高于10,000的聚合物。
具有这种性质的材料由Terech和Weiss在“Low Molecular MassGelators of Organic Liquids and the Properties of their Gels”Chem.Rev97,3133-3159[1997]以及由I D Robb编辑Blackie AcademicProfessional 1997年出版的书“Specialist Surfactants”中Terech编写的第8章“Low-molecular Weight Organogelators”中有综述。
这种结构剂的特征在于:
-它们能在没有分散相的情况下胶凝有机液体
-通过从能将结构剂溶解于液体中(这种溶液是可流动和倾倒的)
的高温冷却获得结构化液体
-如果受到剪切或应力,所述结构化液体变得较易流动
-如果让剪切的液体置于室温下,所述结构不能在24小时内自
发恢复,但可能观察到小部分恢复
-通过重新加热到结构剂以溶液形式存在于液体中的温度并让
其冷却回室温可恢复所述结构。
看来似乎这种结构剂通过恒定的相互反应起作用,除非受剪切或加热的破坏。这种结构剂通过形成遍布整个胶凝液体的纤维或纤维束网起作用。一些情况下,这些纤维可通过电子显微镜观察到,但是在另一些情况下相信存在的纤维的观察受到制备适合样品实际困难的限制。观察时,凝胶中的纤维通常细薄(直径小于0.5微米,通常小于0.2微米)并且显得具有许多分支或相互连接。
从我们使用差示扫描量热法进行的观察来看,我们相信纤维网由晶体物质组成。结晶纤维可以是通过常规结晶从溶剂获得的宏观晶体相同的多晶型物,但也可不是。
作为一共同未决的申请的主题并且可用于本发明的一种新结构剂是纤维素二糖和优选具有6-13个碳原子并特别是8-11个碳原子的脂肪酸的酯。优选所述纤维素二糖被完全酯化或接近完全酯化并且是α-端基异构形式。
式中R为5-12个碳原子的烷基或链烯基链从而使酰基基团含有6-13个碳原子。特别优选酰基加入到7-10个碳原子的直链烷基链中并因此为辛酰基、壬酰基、癸酰基或十一碳酰基。
所述酰基可具有不同链长的组合,但是优选它们在尺寸和结构上相似。因此优选所有的酰基均是脂族酰基并且至少90%的酰基具有差异不超过2个碳原子的链长,即m-1到m+1个碳原子范围内的链长,而平均酰基链长m具有从7到10或11的值。这些酰基的商业可得原料可能包括小部分不同于大部的酰基并且可能具有非直链的支链。因此可能90%以上但小于100%的酰基能满足m-1到m+1个碳原子范围链长的所需标准。
直链脂族酰基可由天然源获得,在这种情况下酰基中的碳原子数目可能是偶数,或者由石油作为原料合成而来,在这种情况下酰基链的碳原子数可能是奇数或偶数。
用于糖酯化的合成方法为人们所熟悉。Takada等人在LiquidCrystals,(1995),19卷,441-448页报导了纤维素二糖的酯化。该文章提供了使用链烷酸和三氟乙酸酐由β-纤维素二糖酯化来制备纤维素二糖八链烷酸酯的α-端基异构体的方法。
本发明的结构剂可以是上述的酯化糖,但也可选择这种结构剂使其满足至少30、优选至少45kJ/mole的胶凝焓的标准。
载体液体
在连续相中的水不溶混载体液体包括相对疏水从而与水不溶混的一种物质或多种物质的混合物。一些亲水液体可包括在载体中,条件是载体液体整体不能与水混溶。通常要求所述载体在15℃和以上的温度下为液体。其可能具有一定的挥发性,但是其25℃下的蒸汽压低于4kPa(30mmHg)从而所述物质可称为一种油或油的混合物。更具体地说,要求至少80%(重量)的疏水载体液体应由25℃蒸汽压不超过41kPa的物质组成。
优选所述疏水载体物质包括挥发性液体硅氧烷,即液体聚有机硅氧烷。之所以归类为“挥发性”,这类物质应在20℃或25℃下具有可测蒸汽压。通常挥发性硅氧烷的蒸汽压位于1或10Pa到2kPa的范围(25℃)。
有必要包括挥发性硅氧烷,因为在所述组合物施用到皮肤后它提供了所施加的膜“较干燥”的感觉。
挥发性聚有机硅氧烷可以线性或环状或其组合。优选的环状硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷和具体那些含3-9个硅原子并优选不超过7个硅原子以及最优选4-6个硅原子的环状硅氧烷,或者它们常被称为环甲基硅酮。优选的线性硅氧烷包括含3-9个硅原子的聚二甲基硅氧烷。挥发性硅氧烷本身通常展现出在10-5m2/sec(10厘沲)以下和具体在10-7m2/sec(0.1厘沲)以上的粘度,线性硅氧烷通常展现出低于5×10-6m2/sec(5厘沲)以下的粘度。所述挥发性硅氧烷也可包括分支的线性或环状硅氧烷诸如被一个或多个-O-Si(CH3)3侧基取代的前述线性或环状硅氧烷。商品硅油的例子包括具有品级号344、345、244、245和246的来自Dow Corning Corporation的硅油;购自Union CarbideCorporation的Silicone 7207和Silicone 7158;和购自General Electric的SF1202。
在本发明组合物中所用的疏水载体可替换或另外包括非挥发性硅油,其包括聚烷基硅氧烷,聚烷芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。它们适合选自聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇。商品非挥发性硅油包括Dow Corning 556和Dow Corning 200系列。
所述水不混溶液体载体可含0-100%(重量)的一种或多种液体硅氧烷。优选存在足够的液体硅酮从而提供所述组合物重量的至少10%、更优选至少15%。如果使用硅油,挥发性硅氧烷优选为水不混溶载体液体的20%可能30%或40%到100%(重量)。在许多情况下,当存在非挥发性硅油时,其与挥发性硅油的重量比率选择在1∶3到1∶40的范围内。
无硅疏水液体可代替或更优选连同液体硅氧烷使用。可混入的无硅疏水有机液体包括液体脂族烃诸如矿物油或氢化聚异丁烯,选择它们的原因通常是因为它们展现出低粘度。液态烃的另外例子有聚癸烯和至少10个碳原子的链烷烃和异构链烷烃。
其它疏水载体有液体脂族或芳族酯。
适合的脂族酯包含至少一个长链烷基,诸如源于用C8-C22链烷酸或C6-C10链烷二酸酯化C1-C20链烷醇的酯。优先选择所述链烷醇和酸部分或其组合使它们具有20℃以下的熔点。这些酯包括肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸月桂酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯和己二酸二异丙酯。
优选具有低于20℃熔点的适用的液体芳族酯包括脂肪烷基苯甲酸酯。这种酯的例子包括适合的苯甲酸C8-C18烷基酯或其混合物。
适用的疏水载体的另外例子包括源于至少一种脂肪醇的液体脂族醚诸如肉豆蔻基醚衍生物,如PPG-3肉豆蔻基醚或聚二元醇的低级烷基醚如PPG-14丁基醚。
因为使用时会导致出现可见的白色沉积物,优选不存在或以低浓度如占总组合物5%(重量)以下的浓度存在20℃下为固体的脂族醇如硬脂醇。
但是,可以使用20℃下为液体的脂族醇。它们包括至少10个碳原子的支链醇如异硬脂醇和辛基十二醇。
优选在水不混溶载体液体中不包括极性很大的物质或只有少量存在。因此优选所述液体或液体混合物中水可混溶化合物成分的量不超过10%(重量),更优选不超过5%。
无硅液体可构成所述水不混溶液体载体的0-100%,但是优选存在硅油并且无硅成分的量优选高达载体液体重量的50%或60%并且在许多情况下为10%或15%至50%或60%。
如果疏水载体液体中包括含氧无硅有机液体,那么它们的量可以不超过载体液体的70%(重量)。可能的量为高达20%(重量)、30%或35%的较小量。
所述载体液体必须能与结构剂相容。如果结构剂太易溶于载体液体或反过来难溶于载体液体,那么就可能不会形成凝胶,那么就应该改性载体液体以改变其极性。
液体分散相
本发明的组合物是包含极性分散相的乳液。所述分散相可以是活性组分的溶液。
在乳液中的亲水分散相通常包含作为溶剂的水并除了水外或者代替水而可包括一种或多种水溶性或水可混溶液体。在按照本发明的乳液中水的比例通常选择在至高60%的范围,并具体占整个制剂的10%至40%或50%。
一类水溶性或水可混溶液体包括短链单羟基醇如C1-C4,特别是乙醇或异丙醇,其可赋予制剂去臭的能力。另一类亲水液体包括优选熔点低于40℃或为水可混溶的二元醇或多元醇。具有至少一个游离羟基的水溶性或水可混溶液体的例子包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、己二醇、双甘醇、一缩二丙二醇、2-乙氧基乙醇、二甘醇单甲醚、三甘醇单甲醚和山梨糖醇。特别优选丙二醇和甘油。
在乳液中,分散相可能构成组合物的5%到80%或85%(重量),优选5%到50%或65%,更优选25%或35%到50%或65%,而具结构剂的连续相提供了占组合物15%或35%到95%(重量)的余量。具高比例分散相即65-85%分散相的组合物可能是有利的,因为大比例的分散相可增加硬度。
乳液组合物通常包括一种或多种可以是阴离子、阳离子、两性离子和/或非离子表面活性剂的乳化表面活性剂。在所述组合物中乳化剂的比例通常选择为上达组合物的10%(重量)并在许多情况下为组合物的0.1%或0.25%到5%(重量)。最优选为0.1%或0.25%到3%(重量)的量。非离子乳化剂通常按HLB值分类。需要使用总HLB值在2到10并优选3到8范围的乳化剂或乳化剂混合物。
可以方便地组合使用两种或多种具有高于和低于所需HLB值的不同HLB值的乳化剂。通过使用适合比率的两种乳化剂,可易于获得促使形成乳液的重均HLB值。
许多适合的高HLB的乳化剂是包含聚氧化烯部分、特别是聚氧乙烯部分的非离子酯或醚乳化剂,通常包含约2到80并特别是5到60个氧乙烯单元,和/或包含作为亲水部分的多羟基化合物诸如甘油或山梨糖醇或其它糖醇。所述亲水部分可包含聚氧丙烯。所述乳化剂另外包含疏水烷基、链烯基或芳烷基部分,所述基团包含约8到50个碳原子并具体10到30个碳原子。所述疏水部分可以线性或分支并通常为饱和,但也可不饱和,任选被氟化。所述疏水部分可包括源于牛脂、猪油、棕榈油、葵花籽油或豆油的不同链长的混合物。这种非离子表面活性剂也可源于多羟基化合物诸如甘油或山梨糖醇或其它糖醇。乳化剂的例子包括ceteareth-10到-25、ceteth-10-25、steareth-10-25(即用10到25个环氧乙烷残基乙氧基化的C16到C18醇)和PEG-15-25硬脂酸酯或二硬脂酸酯。其它适合的例子包括C10-C20脂肪酸一、二或三甘油酯。另外的例子包括聚环氧乙烷(8-12个EO)的C18-C22脂肪醇醚。
一般具有低HLB值(通常2到6)的乳化剂的例子为多元醇诸如甘油、山梨糖醇、赤藓醇或三羟甲基丙烷的脂肪酸单酯或可能为二酯。所述脂肪酰基部分通常从C14到C22并且许多情况下为饱和基团,包括鲸蜡基、硬脂基、二十烷基和山嵛基。例子包括棕榈酸或硬脂酸的单甘油酯,肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸的山梨糖醇单酯或二酯和硬脂酸的三羟甲基丙烷单酯。
特别合乎需要的一类乳化剂包括二甲基硅氧烷共聚物,即聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷。聚氧化烯基团通常是聚氧乙烯(POE)或聚氧丙烯(POP)或POE和POP的共聚物。所述共聚物通常以C1-C12烷基封端。
适合的乳化剂和辅助乳化剂可以众多的商品名和品牌购得,包括AbilTM、ArlacelTM、BrijTM、CremophorTM、DehydrolTM、DehymulsTM、EmerestTM、LameformTM、PluronicTM、PrisorineTM、Quest PGPRTM、SpanTM、TweenTM、SF1228、DC3225C和Q2-5200。
止汗剂活性物
止汗剂活性物优选以占整个组合物0.5-60%、特别是5-30%或40%并尤其是5%或10%到30%或35%(重量)的量混入。
此中所用的止汗剂活性物通常选自收敛剂活性物盐,具体包括铝盐、锆盐和铝/锆混合盐,包括无机盐、具有有机阴离子的盐和络合物。优选的收敛剂盐包括铝、锆和铝/锆卤化物和水合卤化物盐如水合氯化物。
水合卤化铝通常定义为具有通式Al2(OH)xQy.WH2O,其中Q代表氯、溴或碘,x为2到5的变量并且x+y=6,而wH2O代表水合的变量。特别有效的水合卤化铝盐(所谓活化水合氯化铝)描述于EP-A-6739(Unilever NV等),其专利说明书的内容通过引用并入本文。一些活化盐在水存在下并不保持其增强的活性但在基本无水制剂即并不含明显水相的制剂中是有用的。
锆活性物通常可用经验通式ZrO(OH)2n-nzBz.wH2O表示,式中z为范围为0.9-2.0的变量其使值2n-nz为0或正数,n为B的价态,B选自氯阴离子、其它卤素阴离子、氨基磺酸根、硫酸根和其混合物。水合的不同程度由wH2O表示。优选B代表氯阴离子并且变量z的范围为1.5到1.87。实际上,这种锆盐通常并不单独使用,而是作为混合的铝和锆基止汗剂的一个组分使用。
上述的铝和锆盐可具有各种量的配位和/或结合水和/或可作为聚合物、混合物或络合物存在。具体地说,锆氢氧化物盐通常代表具有不同量羟基基团的盐。特别优选水合氯化锆铝。
可使用基于上述收敛剂铝和/或锆盐的止汗剂络合物。所述络合物通常使用具羧基的化合物并优选其为氨基酸。适合的氨基酸的例子包括d1-色氨酸、d1-β-苯基丙氨酸、d1-缬氨酸、d1-蛋氨酸和β-丙氨酸并优选具有式CH2(NH2)COOH的甘氨酸。
高度需要使用公开于US-A-3792068(Luedders等人)的结合氨基酸如甘氨酸的水合卤化铝和水合氯化锆的络合物。某些这种Al/Zr络合物在文献中通常称为ZAG。ZAG活性物通常包含铝、锆和氯化物和可变量的甘氨酸,Al/Zr比率范围为2到10,特别是2到6,Al/Cl比率为2.1到0.9。这种优选类型的活性物可购自Westwood、Summit和Reheis。
其它可使用的活性物包括收敛剂钛盐如描述于GB 2299506A中的钛盐。
所述止汗剂活性物将溶解于分散相中。在这种情况下,止汗剂活性物通常提供3-60%(重量)的含水分散相,特别是10%或20%到55%或60%的分散相。止汗剂活性物的重量并不包括溶解前存在于固体活性物中的水合水。
任选组分
在本发明组合物中的任选组分包括例如上至约10%(重量/重量)的祛臭剂。适合的祛臭剂活性物可包括祛臭有效浓度的止汗剂金属盐、祛臭香料,和/或杀微生物剂具体包括杀菌剂如氯代芳烃包括双胍衍生物,其中有人们熟悉的Irgasan DP300TM(Triclosan)、TriclobanTM、和洗必太warrant specific mention。再一类包括双胍盐诸如可以商标CosmosilTM购买的双胍盐。
其它任选组分包括通常以上达10%(重量/重量)的量存在并用于帮助去除皮肤或衣物上的制剂的洗脱剂。这种洗脱剂一般为非离子表面活性剂诸如含C8到C22烷基部分和一亲水部分(可包括聚氧化烯基团(POE或POP)和/或多元醇)的酯或醚。
所述制剂的另一任选成分包括一种或多种除作为主结构剂的酯化糖外的辅结构剂。在制剂中这种辅结构剂的量通常为0,并通常不超过制剂的15%。其量通常不超过主结构剂的量。
此中可使用的辅结构剂可以是非聚合物或聚合物。可包括固体线性脂肪醇和/或蜡,但并不优选。可包括非聚合辅结构剂,或许是具有较低凝胶形成焓的胶凝剂。胶凝剂可包括二亚苄基糖醇如二亚苄基山梨糖醇。另外适用的胶凝剂可包括羊毛甾醇、选择的N-酰基氨基酸衍生物,其包括酯和酰胺衍生物如N-月桂酰基谷氨酸二丁基酰胺,所述胶凝剂可考虑与12-羟基硬脂酸或其酯或酰胺衍生物结合使用。再有的胶凝剂包括二元或三元羧酸的酰胺衍生物,如烷基N,N’-二烷基琥珀酰胺如十二烷基N,N’-二丁基琥珀酰胺。
可用的聚合结构剂可包括有机聚硅氧烷弹性体如乙烯基封端的聚硅氧烷和交联剂的反应产物或烷基或烷基聚氧化烯封端的聚(甲基取代)或聚(苯基取代)硅氧烷和交联剂的反应产物。对于疏水液体来说,也有许多将聚酰胺作为结构剂的公开。可能用作辅结构剂的含硅氧烷和氢键基团的聚合物公开于WO97/36572和WO99/06473。如果存在水分散相,可使用聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯或聚醚结构化或稠化这种水相。
本发明的组合物可加入一种或多种常规可用于止汗剂固体或软固体的化妆品助剂。这些化妆品助剂可包括皮肤感觉改良剂诸如滑石或细碎聚乙烯,其量为例如上达约10%;润肤剂如尿囊素或脂质,例如其量上至5%;着色剂;上述提及的醇以外的皮肤冷却剂如薄荷醇和薄荷醇衍生物,通常其量为上至2%;需要说明的是这里所有的百分比是组合物的重量百分比。常规使用的助剂是香料,其通常以0-4%的浓度存在并且在许多制剂中为组合物的0.25-2%(重量)。
半透明/透明组合物
可以配制半透明或透明乳液的乳液制剂。为了做到这点,水不混溶连续相和极性或水分散相的折光指数应能相互匹配并且它们匹配的折光指数值也必须大致与结构剂的折光指数匹配。
结构剂的纤维网的折光指数可通过用结构剂胶凝各种不同折光指数的油或油混合物来测定。当得到的凝胶透明时,油或油混合物的折光指数(可通过常规测量测定)与结构剂的折光指数非常接近。所选用的油或油混合物应能被结构剂良好胶凝从而可避免干扰效应。当凝胶不透明但半透明时,表明其折光指数并不与结构剂的折光指数精确匹配,同时因此表明了不损失半透明性下可容许的不匹配的量。可能所述液相匹配的折光指数不会比结构剂的折光指数低过0.07单位以及不会高过0.04单位。
使用这种方法我们测定了优选结构剂即纤维素二糖八壬酸酯的折光指数在1.45至1.50的范围内,在22℃下约为1.48。采用这种结构剂,我们发现相匹配的连续相和分散相的折光指数的值可能低于结构剂的折光指数一定的值,可下到1.42或甚至下到1.41或1.40。稍高于1.48的值也可使用,但是不便获得。
对于连续相来说,无硅水不混溶液态油在22℃下通常具有1.43-1.49的折光指数并且可单独使用或混合使用以提供在该范围内折光指数的无硅载体液体。挥发性硅油通常具有稍低于1.40(22℃)的折光指数,但是具1.41-1.46范围内折光指数的载体液体混合物可通过将挥发性硅油与其它油混合来获得。非挥发性硅油通常具有22℃下1.45-1.48范围内的折光指数并在需要时可包括在内。
连续相的折光指数(RI)非常接近作为其主成分的载体液体(通常为载体液体混合物)的RI。
对于分散相来说,单单止汗剂活性物盐的水溶液通常显示出低于1.425的折光指数。所述折光指数可通过向水溶液中混入二醇或多元醇来提高。相信匹配极性分散相的折光指数与连续相内结构剂网的折光指数是新的。此外,它可不用使用太多的二醇或多元醇使组合物过于粘稠的情况下达到。
对于具最佳透明度的组合物的常规生产来说,可证明需要监测原材料的折光指数以检测出批与批间的差异。如果需要,液相组成可通过改变组分物质的量来调节。
机械性能和产品包装
本发明的组合物为结构化的液体并可在外观上表现出坚硬或柔软。即使是软固体也具有保持其自身形状的能力,例如如果其从模中取出并且没有受到剪切,其会保持其形状至少30秒钟并通常更长。
本发明的组合物通常以包括盛装一定量本发明组合物的容器的产品形式投放市场,所述容器具有至少一个释出组合物的孔和促使容器内的组合物向释出孔传送的装置。常规的容器采用具有椭圆形横截面的管的形式,并且在管的一端有释出孔。
本发明的组合物可足够坚硬,其在手压下不会明显变形,并且其适用于作为棒状产品,其中棒状形式的一定量的组合物容纳于容器管中,所述管具有开口端,在该开口端组合物棒的末端伸出外面供使用。所述管的另一端则封闭。
通常所述容器包括用于其开口端的盖和装在管内并能沿管轴向移动有时称为升降器或活塞的部件。组合物棒在管的活塞和开口端间容纳于管中。所述活塞用于促使组合物棒沿管移动。所述活塞和组合物棒可通过在活塞下侧用手指或***管内的棍手压来沿所述管轴向移动。另一可能性是一根棍通过管内的一个或多个槽连接于活塞凸起部分上并用于移动活塞和棒。优选所述容器也包括用于移动活塞的传送机械(包括通过相应的活塞上螺纹孔轴向延伸到所述棒的螺纹棍)和安装在管上用于转动所述棍的装置。所述棍方便地通过安装在管封闭端(即释出孔相反端)的操纵轮转动。
如果本发明的组合物较软但仍能保持其形状,那么其更适合于用密封盖代替开口端的管配料,密封盖上具有一个或多个供挤出组合物的孔。这种孔的数量和设计可由这种包装的设计者自行决定。
这种容器的部件通常用热塑性材料制备,例如用聚丙烯或聚乙烯制备。适用的容器(有的还包括其它特征)的说明可参见美国专利4865231、5000356和5573341。
性能测定
i).针入度计
硬固体组合物的硬度和刚度可通过针入度计测量。如果组合物是较软的固体,可观察到基本没有任何对针入度计探针的阻力。
一种适用的方法是利用配有重2.5克θ-蜡针(针尖处的锥角规定为9°10′±15′)的实验室设备PNT针入度计。使用具有平的上表面的组合物样品。让针下降到组合物的表面并然后让带针夹的50克重量的针(即针和针夹的组合重量)以总重量下降5秒钟,然后记录穿透的深度。
每个样品需要进行多点测试,然后将结果平均。利用这种性质的测试,用于开口端配料容器的适合硬度为在这种测试中低于30mm如2-30mm的针入深度。优选针入范围为5mm-20mm。
在一具体方案中,对棒管的棒进行这种测试。将棒从管的开口端转出,然后切割成平而均匀的表面。将针小心下降到棒表面,然后进行穿刺硬度测量。该过程在棒表面的六个不同点进行。所用的硬度读数为6个测量值的平均值。
ii).质地分析仪(texture analyser)
较软固体的硬度可通过使用质地分析仪测量。这种测试装置可以控制的速度移动钝头探针进出样品并同时测量所施加的力。作为硬度测定的参数是最大力和凹陷处凸出面积的函数。
具体测试方法使用Stable Micro systems TA.XT2I质地分析仪。将直径9.5mm的金属球连接到所述质地分析仪的5kg负荷室的下侧从而使其可用于将位于其下面而在仪器基板上的样品压陷。在置好样品后,调节球的位置直到刚好在样品表面上。使用Texture ExpertExceed软件产生用于所述测试方法的随后运动曲线。该曲线最初以0.05mm/s的压凹速度将球压入到样品中直到达到指定的力,所选的指示力使穿入样品的距离低于所述球的半径。到该负荷时,球移动的方向立即反转而将球以0.05mm/s的相同速度从样品拉出。在该测试过程中,获得的数据为时间(s)、距离(mm)和力(N)并且数据获得速率为25Hz。
适用于测量的样品可装于具有螺旋机械装置的棒管中或装于15ml玻璃瓶中。对于管式样品来说,将棒往上转出直到凸出在管沿上方,然后使用刀切掉管的顶端从而留下平整均匀的表面。然后尽可能将棒推回管中以减少源于包装内螺旋机械装置啮合性的机械干扰。两个压印通常压在螺旋的各侧。在15ml瓶中的样品不需要表面制备,但是只具有足够进行一次压印测试的表面积。
使用标准spreadsheet软件处理每次测试的数据并用于采用下面方程计算硬度H: 式中Fmax是峰值负荷,Ap为卸载后保留压印的凸出面积。该面积可从塑性压痕深度进行几何计算。因为样品的弹性变形,其稍低于负荷下测量的总穿透深度。塑性压痕深度从卸载力对总穿透深度的图计算。该卸载数据的最初斜率取决于样品的最初弹性恢复率。从零力轴和在卸载斜率最初部分的切线处画的直线之间的截距估计塑性压印深度。
也可使用配有10N负荷室的台式Instron万能试验机(5566型)进行类似的硬度测定,并以相同的方式进行数据分析。
iii).沉积和沉积物的白度
组合物性质的另一测试项目是涂过表面(代表棒产品施用于人类皮肤上)时传送到表面的组合物量。为了进行该沉积测试,将具标准形状和尺寸的组合物样品装配到用于将样品在标准条件下涂过测试表面的装置中。通过测定施用了样品的基材重量的增量作为转移到所述表面的量。如果需要可随后测定沉积物的颜色、不透明度或透明度。
这种测试的一具体方法使用装置在标准条件下将沉积物从棒施用到基材上并然后使用图象分析测量白色沉积物的平均水平。
所用的基材为
a:12×28cm灰色砂纸(3MTM P800 WetorDryTM砂纸)
b:12×28cm黑色精纺羊毛织物条
将基材在使用前称重。所用的棒先前未使用过并且具有未改变的圆顶表面。
所述装置包括在每端通过一夹子连接平整基材的平面基底。具有接受标准尺寸棒管的柱安装在可通过气动活塞水平沿基材移动的臂上。
在测试前将每支棒在实验室的环境温度下保持过夜。将棒前推而从管中凸出测定量的棒。然后将管置于所述装置中并置一弹簧使所述棒以标准力对基材产生偏压。操纵所述装置以横向将所述棒通过基材八次。小心将基材从装置取下并再次称重。
沉积物的白度
在间隔约24小时后评价先前试验沉积物的白度。
这通过具有Cosmicar 16mm焦距透镜的索尼XC77单色摄像机来完成,所述摄像机垂直置于使用荧光管广角照明的黑色台上以消除阴影。在打开荧光管足够长时间以提供稳定光输出后,所述装置最初使用参比灰板校正。将先前试验中具有沉积物的布或砂纸置于台上并使用摄像机拍摄图象。选择沉积的图象区并使用Kontron IBAS图象分析仪分析。其抽象地将图象分成大的象素阵列并在0(黑色)到255(白色)的范围测量每个象素的灰度。计算灰度的平均水平。这是沉积物白度的测量,值越大表明沉积物越白。假定低数值表明透明淀积物,可见到基材本色。
已经发现需要进行标准棒组合物的沉积并测定沉积物的白度,以作为对照。
iv).透光性
组合物的透明度测量如下:通过将标准化厚度的样品置于分光光度计的光通道中并测量透光率(在没有凝胶的情况下透过光的百分比)。
我们采用双光束分光光度计来进行该测定。将组合物样品趁热倒入4.5ml聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)比色杯中并让其冷却到20-25℃的环境温度下。这种比色杯提供了1cm厚度的组合物。当样品在比色杯放置24小时后,测量在580nm进行,将相同但空的比色杯置于分光光度计的参比光束中。我们观察到测试中透射率低至1%的组合物肉眼观察是“半透明”的。如果所述棒由3%透射率的组合物组成,可以看到在样品表面下由钻孔构成的空腔。相反,具有硬脂醇的常规棒结构不透明而不能看到其表面下方。在20-25℃范围的任何温度下测量的透光率通常具有足够的准确性,但是如果需要更高的精确度则在22℃下进行测量。在众多优选的实例中,我们获得了20%或以上的透光率。
制备
可通过常规用于制备悬浮液或乳液固体物或软固体物的方法制备本发明的组合物。这些方法包括在升到足以使所有酯化糖结构剂溶解的温度下形成组合物的加热混合物,将该混合物倾入到模中然后冷却混合物,由此结构剂固化成遍布整个水不混溶液相的相互交联的纤维网。
在一种制备乳液制剂的适用方法中,如同悬浮液棒在升高的温度下制备酯化结构剂在水不混溶液相中的溶液。如果使用乳化剂,可方便地混入到这种液相中。水相或亲水分散相单独通过导入止汗剂活性物进入该相的液体部分(如果需要这样,有时可将止汗剂活性物以即可使用的水溶液形式供应)来制备。优选将这种将成为分散相的止汗剂活性物的溶液加热到其中含结构剂的连续相的相近温度(但是不超过溶液的沸点),然后与连续相混合。或者,将溶液以能保持混合物温度的速率导入。如果需要可使用加压装置来达到更高的温度,但是对于本发明的结构剂材料来说,通常不需要这样做。在两相混合后,将得到的混合物在通常为高于组合物固化温度5-30℃的温度下装入到配料容器中并让其冷却。
可让容器和内容物静置自然冷却而不采取其它措施。可通过向容器和其内容物鼓吹常温或甚至冷却空气来促进冷却。
实施例
使用下面清单中各种具有其保护商标名的材料准备下面的实施例。所有温度均是摄氏度,折光指数在25℃下测定。
1)八甲基环四硅氧烷(挥发性环状硅氧烷,也称为环甲基硅酮;
购自Dow Corning的DC245)
2)十甲基环五硅氧烷(挥发性环状硅氧烷,也称为环甲基硅酮;购自Dow Corning的DC345)
3)和4)非挥发性硅氧烷流体DC 556和DC 710(Dow Corning)
5)聚癸烯(购自Albemarle的Silkflo 364 NF)
6)异硬脂醇(简写成ISA,购自Unichema的Prisorine 3515)
7)苯甲酸C12-15烷基酯(购自Fintex的Finsolv TN)
8)矿物油(购自Dalton的Sirius M70)
9)聚丙二醇14丁基醚(购自Amercol的Fluid AP)
10)肉豆蔻酸异丙酯(简写成IPM,购自Unichema)
11)异十六烷(购自Presperse Inc.的Permethyl 101A)
12)异二十烷(购自Presperse Inc.的Permethyl 102A)
13)鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(购自Th.Goldschmidt的AbilEM90乳化剂)
14)C20-C40醇(购自Petrolite的Unilin 425)
15)水合五氯化Al/Zr的50%水溶液(购自Giulini的Zirkonal 50)
16)在丙二醇中的30%Al/Zr四氯hydrex甘氨酸络合物(购自Westwood的WA2Z 8106)
17)Al/Zr四氯hydrex甘氨酸络合物(购自Summit的AZG375)
18)甘油(购自Aldrich)
19)丙二醇(购自Fisons)
20)N-月桂基-L-谷氨酸二正丁酰胺(购自Ajinomoto的GP-1)
21)双苯基丙基二甲基硅氧烷,一种非挥发性硅氧烷流体(购自GE Silicones的SF 1555)
22)聚蓖麻油酸聚甘油酯(Quest PGPR)
23)1-辛基十二烷醇(购自Henkel/Cognis的Eutanol G)
24)氢化聚异丁烯(购自Amoco的Panalene-L-14E)
25)氢化聚异丁烯(购自Fanning Corporation的Fancol 800)
26)聚甘油基-3-二异硬脂酸酯(购自Henkel/Cognis的LameformTGI)
27)聚甘油基-2-二聚羟基硬脂酸酯(购自Henkel/cognis的Dehymuls PGPH)
28)聚α-烯烃(购自Mobil Chemical的Puresyn4)
29)Ceteareth 20(购自Henkel的Eumulgin B2)
实施例1
测定各种结构剂在三种液体中的胶凝焓。在各种情况下,将凝胶制备成液体中含有7-7.5%(重量)的结构剂。
称取18-22mg的样品凝胶并置于不锈钢量热计容器(capsule)中,用弹性O-圈密封。将所述容器置于室温下的DSC中并以10K/min的速度加热到150℃,在150℃保持60秒钟并以2K/min的速率冷却到-50℃。
单用DC345重复所述步骤。从凝胶的数据减去记录的DC345的数据,胶凝的形成显示出从平坦基线的偏离。以峰和基线间的面积计算胶凝焓。
将获得的焓值(单位为kJ/mole)列在下面的表中。
结构剂 | 液体 | ||
DC 345 | DC 345:ISA(80∶20,重量计) | 异硬脂醇(ISA) | |
α-纤维素二糖八-十八酸酯 | 360 | ||
α-纤维素二糖八-十二酸酯 | 108 | ||
α-纤维素二糖八-十一酸酯 | 117 | ||
α-纤维素二糖八癸酸酯 | 84.7 | 94.6 | |
α-纤维素二糖八壬酸酯 | 65 | 58 | 77 |
α-纤维素二糖八辛酸酯 | 57.8 | ||
12-羟基硬脂酸 | 40 | ||
β-谷甾醇和oryzanol(1∶1摩尔比) | 22 | ||
N-月桂酰基谷氨酸二正丁酰胺(GP-1) | 11 | 25 | |
羊毛甾醇 | 27 | 7 |
实施例2(对比)
通过标准方法用羊毛甾醇制备凝胶,其中将凝胶的成分与磁力搅棒一起置于30ml玻璃瓶中。搅拌混合物并加热到所有羊毛甾醇溶解。然后将瓶从热源移出,取出搅棒并让瓶中内容物冷却到室温。
观察到下面情况:
在83℃下羊毛甾醇以10.0%(重量)溶解于Finsolv TN中。冷却到室温1小时后,获得硬的透明凝胶。但是发现这种凝胶在室温下不稳定:数小时内出现大的结晶块并扩展到整个凝胶而导致崩塌。
羊毛甾醇在85℃下以5.0%(重量)溶解于80∶20(重量百分比)DC345:Finsolv TN中。冷却到室温1小时后,获得半透明凝胶。但是发现这种凝胶在室温下不稳定:在1周后生成大的结晶块。
实施例3(对比)
使用N-月桂酰基谷氨酸二正丁基酰胺(GP-1)作为结构剂未能成功制备下表所示的组合物。
拟将两种组合物制成乳液,分散相拟为止汗剂活性物的水溶液(Zirkonal 50为50%止汗剂活性物的水溶液)。
实施例编号 | 3a | 3b |
乳液 | 乳液 | |
连续相 | ||
GP-1(20) | 3.5% | 5% |
DC 345(2) | 39% | 43% |
异硬脂醇(6) | 11% | |
Finsolv TN(7) | 16.5% | |
Abil EM90(13) | 1% | 1% |
分散相 | ||
Zirkonal 50(15) | 40% | 40% |
连续相数据 | ||
所有GP-1溶解的温度 | 122℃ | 119℃ |
连续相胶凝的温度 | 116℃ | 99℃ |
在各个情况下连续相的组分被置于烧杯中并将混合物在搅拌下用加热板加热直到所有GP-1结构剂溶解。其溶解的温度显示于上表中。
然后让混合物冷却,同时仍轻轻搅拌直到约85-90℃以便加入分散固体或液相组分。在所有情况下连续相在高于或非常接近于100℃的温度下(如表中所示)胶凝,在开放实验室中对于分散相的安全添加来说这种温度太高。
在这种高温下的安全制备将需要专门措施如加压装置。
实施例4
按照Takada等人在Liquid Crystals 19卷441页(1995年)所描述的那样将纤维素二糖用壬酸酯化而得到其α-端基异构体形式的全酯化产物。
使用下面的材料:β-D-纤维素二糖,20克,0.058摩尔;壬酸,591.6克,3.74摩尔;三氟乙酸酐,297.6克,1.42摩尔。
这些材料购自Acros Organics-Fisher Scientific。
往配有顶部搅拌器、水冷凝器和添加进口的2升法兰瓶中装入壬酸和三氟乙酸酐。搅拌得到的透明混合物并用硅油浴和温度探头加热到100℃。加热时注意到反应混合物颜色变深并发展成深棕色。让混合物在100℃下搅拌一小时后,经固体粉末漏斗将纤维素二糖缓慢加入到深色活化溶液中,形成深棕色悬浮液,在10-20分钟内重新溶解形成澄清黑色溶液。
将反应烧瓶在100℃下总共保持6小时后冷却到实验室环境温度。接着将***内容物转移到2升置于一个冰冷却的5升烧杯中的含10%去离子水的甲醇中。即刻从溶液产生灰白色固体沉淀物,将沉淀物过滤并收集。从粗制固体物用四氢呋喃/甲醇溶液重结晶四次而得到白色固体产物。
得到的产物的量为31.5克,相当于37%的收率。其熔点为110℃。红外光谱显示出1739cm-1处酯羰基的吸收峰。游离酸的量可由其在1705cm-1处的吸收峰测定。
其核磁共振(NMR)光谱显示出全酯化的纤维素二糖的量为93.5%并且显示了为α-和β-端基异构体的产物的比例(93.5%α-端基异构体)。
以相同的方式制备纤维素二糖的其它酯。如上所制备的酯化纤维素二糖样品用于胶凝各种水不混溶液体和液体混合物。其步骤如下:
将0.5g酯化纤维素二糖和9.5g液体(或其它比例,总共为10g)直接称重到15克或30克玻璃瓶中。将小的磁力随动件置于瓶中然后置于加热板上。将其搅拌和加热直到所有酯化纤维素二糖溶解于液体中。记下“溶解温度”。然后将瓶从加热板移下,从瓶中移出搅拌棒。将温度计置入液体中并将瓶静置到冷却。记下胶凝温度,即内容物胶凝的温度。将瓶放置24小时后目测检查瓶中内容物,用探头按压并按照其外观分类成软、中等或硬凝胶。记录下凝胶的透明性或其它性质。大多数情况下,将凝胶重新熔融,记录下重新熔融的温度,将一些熔融物倒入塑料(聚甲基丙烯酸甲酯)比色杯中并让其冷却回实验室环境温度从而在比色杯中再形成凝胶。使用紫外/可见分光光度计在580nm波长下测定比色杯中1cm厚度凝胶的透光率。
下表显示了使用的水不混溶液体、用于胶凝液体的酯化纤维素二糖结构剂的百分比、溶解温度、胶凝温度、凝胶的外观、再熔融温度和580nm光通过1cm凝胶的透光率(记为%T)。
用α-纤维素二糖八辛酸酯胶凝(“CB8”R=COC7H15) | ||||||
液体 | %CB8 | 溶解温度 | 胶凝温度 | 再熔融温度 | %T | 凝胶的外观 |
ISA(6) | 5 | 41 | 30 | 41 | 硬且透明→晶体生长 | |
10 | 41 | 35 | 硬且半透明→晶体生长 | |||
DC 345(2) | 5 | 48 | 41 | 50 | 17 | 硬且透明/半透明 |
10 | 53 | 50 | 硬且不透明 | |||
DC 556(3) | 5 | 48 | 30 | 45 | 49 | 硬且透明 |
10 | 49 | 35 | 硬且透明 | |||
Silkflo364 NF(5) | 5 | 53 | 45 | 51 | 22 | 硬且透明 |
10 | 55 | 50 | 硬且不透明 |
用α-纤维素二糖八壬酸酯(“CB9”)胶凝 | ||||||
液体 | %CB9 | 溶解温度 | 胶凝温度 | 再熔融温度 | %T | 凝胶的外观 |
ISA(6) | 5 | 57 | 25 | 46 | 78 | 中等/硬且透明 |
DC 345(2) | 5 | 62 | 42 | 60 | 15 | 硬且透明/半透明 |
DC 566(3) | 5 | 69 | 29 | 52 | 81 | 硬且透明 |
Silkflo 364 NF(5) | 5 | 71 | 40 | 55 | 78 | 硬且透明 |
Fluid AP(9) | 5 | 82 | 38 | 55 | 37 | 软/中等且透明 |
DC 345∶FluidAP 80∶20(重量比) | 5 | 68 | 28 | 54 | 39 | 软/中等且透明 |
DC 710(4) | 5 | 82 | 48 | 62 | 11 | 中等且半透明 |
DC 710∶DC345 60∶40(重量比) | 5 | 74 | 33 | 60 | 4 | 硬且半透明 |
用α-纤维素二糖八癸酸酯胶凝(“CB10”R=COC9H19) | ||||||
液体 | %CB10 | 溶解温度 | 胶凝温度 | 再熔融温度 | %T | 凝胶的外观 |
Finslov TN(7) | 5 | 72 | 25 | 38 | 非常软且透明的凝胶 | |
ISA(6) | 5 | 72 | 25 | 47 | 46 | 中等且透明 |
7 | 68 | 25 | 52 | 硬且半透明 | ||
10 | 76 | 30 | 中等且透明 | |||
DC 345(2) | 5 | 85 | 62 | 71 | 0.02 | 硬且半透明/不透明 |
7 | 84 | 65 | 59 | 硬且不透明 | ||
DC 556(3) | 3 | 79 | 46 | 59 | 中等且透明 | |
5 | n/d | 50 | 52 | 2 | 中等/硬且半透明 | |
7 | 74 | 40 | 67 | 硬且半透明 | ||
Fluid AP(9) | 3 | 85 | 35 | 60 | 中等且透明 | |
5 | 82 | 33 | 51 | 中等且透明 | ||
7 | 78 | 51 | 53 | 3 | 中等且半透明 | |
10 | 84 | 45 | 中等且半透明/不透明 | |||
DC 345∶FluidAP 80∶20(重量比) | 5 | 73 | 25 | 55 | <0.01 | 中等且半透明/不透明 |
7 | 82 | 36 | 49 | 硬且不透明 | ||
10 | 83 | 41 | 硬且不透明 | |||
DC 710(4) | 5 | 100 | 80 | 80 | 0.15 | 中等且不透明 |
DC 710∶DC345 60∶40(重量比) | 5 | 92 | 65 | 65 | 1 | 中等且半透明/不透明 |
用α-纤维素二糖八-十二烷酸酯胶凝(“CB12”R=COC11H23) | ||||||
液体 | %CB12 | 溶解温度 | 胶凝温度 | 再熔融温度 | %T | 凝胶的外观 |
ISA(6) | 5 | 54 | 30 | 48 | 12 | 软且透明/半透明 |
DC 345(2) | 5 | 50 | 48 | 50 | 0.17 | 软且不透明 |
DC 556(3) | 5 | 60 | 35 | 48 | 17 | 中等且透明/半透明 |
Silkflo 364NF(5) | 5 | 53 | 45 | 55 | 3 | 中等且透明 |
Fluid AP(9) | 5 | 63 | 43 | 55 | 4 | 软且透明/半透明 |
DC 345∶Finsolv TN80∶20(重量比) | 5 | 65 | 29 | 42 | 3 | 软且半透明 |
DC 345∶FluidAP 80∶20(重量比) | 5 | 63 | 42 | 50 | 0.25 | 软/中等且不透明 |
DC 710(4) | 5 | 65 | 57 | 65 | 1 | 中等且不透明 |
DC710∶DC34560∶40(重量比) | 5 | 65 | 48 | 55 | 39 | 软且透明 |
用α-纤维素二糖八-十八酸酯胶凝(“CB18”R=COC17H35) | ||||||
液体 | %CB18 | 溶解温度 | 胶凝温度 | 再熔融温度 | %T | 凝胶的外观 |
Finslov TN(7) | 5 | 68 | 47 | 60 | 0.12 | 非常软且不透明 |
7 | 68 | 47 | ||||
IPM(10) | 5 | 68 | 50 | 59 | 0.01 | 非常软且不透明 |
7 | 72 | 50 | 非常软且不透明 | |||
ISA(6) | 5 | 68 | 58 | 62 | 0.03 | 非常软且不透明 |
7 | 70 | 61 | 软且不透明 | |||
DC 345(2) | 5 | 85 | 82 | 80 | <0.01 | 软且不透明 |
7 | 87 | 86 | 软且不透明 | |||
10 | 85 | 84 | 中等且不透明 | |||
DC 556(3) | 5 | 77 | 76 | 75 | 0.08 | 软且不透明 |
7 | 83 | 79 | 软且不透明 | |||
10 | 83 | 79 | 中等且不透明 | |||
Silkflo 364 NF(5) | 5 | 72 | 66 | 75 | 0.11 | 中等且不透明 |
7 | 72 | 68 | 中等且不透明 | |||
10 | 79 | 69 | 中等且不透明 | |||
Fluid AP(9) | 5 | 78 | 76 | 78 | 0.01 | 软且不透明 |
7 | 82 | 77 | 中等且不透明 | |||
10 | 82 | 81 | 软且不透明 |
从上表可以看出胶凝温度较低。再熔融温度通常低于80℃并且大多数组合物可在不需要超过85℃的情况下制备。
实施例5
用如下表所示的配方制备不透明乳液棒。
为制备这些棒,将环甲基硅酮与包括起乳化剂作用的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(硅酮表面活性剂)在内的其它有机液体(如果存在)一起混合并将混合物在轻轻搅拌下加热到比在预备试验中知道的结构剂溶解温度高5-10℃的温度。然后加入酯化的纤维素二糖并让其溶解。
分散相(也称为内相)为溶解于水或多元醇与水的混合物中的铝锆活性物。将这种分散相预热到与含酯化纤维素二糖的有机油相同的温度并在一分钟的时间内将其加入到其中,同时用Silverson混合器混合。添加完成后高速混合制剂五分钟。然后另外降低搅拌速度一分钟,然后将混合物倒入棒管中并让其静置冷却到实验室环境温度。均采用前面所示的测试方法通过针入度计、质地分析仪测试所述棒,并进行沉积物白度的测试。虽然没有用硬脂醇和Castor蜡结构化的商品白棒(CWS)(其测定结果在表的右侧)的白垩状白色外观,但所有棒均是不透明的。
实施例6按照实施例5的方法制备和测试棒。通过质地分析仪和/或通过针入度计测试棒的硬度。观察到其沉积物具有低的白度,但是没有记录下数据。
实施例 | 5.1 | 5.2 | 5.3 | CWS |
%(重量) | ||||
环甲基硅酮DC 245(1) | 18 | 22.25 | 21.7 | |
聚癸烯(5) | 22.75 | 27.5 | 27.4 | |
PPG-14丁基醚(9) | 4.5 | 5.5 | 5.4 | |
纤维素二糖八壬酸酯 | 3.75 | 3.75 | 4.5 | |
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚酯(13) | 1 | 1 | 1 | |
Zirkonal 50(15) | 40 | 40 | 40 | |
水 | 10 | - | - | |
性质 | ||||
针入深度(mm) | 16.8 | 17.5 | 15.7 | 9.8 |
质地分析仪硬度(N/mm2) | 0.11 | 0.10 | 0.12 | - |
沉积后24小时在灰纸上的白度 | 19 | 16 | 16 | 118 |
沉积后24小时在黑羊毛上的白度 | 28 | 28.5 | 27 | 186 |
对于该实施例的一些棒来说,水不混溶连续相和极性止汗剂活性物乳液的折光指数足够匹配而能构成半透明棒。一些透光性值在表中显示。
实施例 | 6.1 | 6.2 | 6.3 | 6.4 | 6.5 |
%(重量) | |||||
DC 245(1) | 44 | 21.625 | 21.625 | 21.625 | 18 |
Silkflo364(5) | - | - | - | 21.625 | 4 |
Permethyl 102A(12) | - | 21.625 | - | - | - |
SF 1555(21) | - | - | 21.625 | - | 22 |
Abil EM 90(13) | 1 | - | - | - | 1 |
Quest PGPR(22) | - | 1.75 | 1.75 | 1.75 | - |
酯化纤维素二糖-C9 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
Zirkonal 50(15) | 39 | 40 | 40 | 40 | 40 |
甘油(18) | - | 8 | 9 | 8.75 | 10 |
水 | 11 | 2 | 1 | 1.25 | - |
性质 | |||||
针入深度(mm) | 9.3 | 12 | 11.3 | 13 | |
质地分析仪硬度(N/mm2) | 0.10 | 0.12 | 0.12 | 0.21 | 0.13 |
实施例 | 6.6 | 6.7 | 6.8 | 6.9 | 6.10 |
%(重量) | |||||
环甲基硅酮DC 245(1) | 7.6 | 6.8 | 36.5 | 1.7 | 1.25 |
异硬脂醇(6) | - | - | - | 23.3 | - |
辛基月桂醇(23) | - | - | - | - | 23.1 |
SF1555(21) | 37.43 | 37.7 | 7 | - | - |
Silkflo 364(5) | - | - | - | 16.8 | 17.65 |
酯化纤维素二糖-C10 | 8.12 | 7.3 | 7.8 | 7 | 7 |
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(Abil EM90)(13) | 1.1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
Westwood活性物(16) | 43.54 | 41 | 42 | 40 | 40 |
甘油(18) | - | 4.7 | 5.2 | 6.8 | 6.5 |
水 | 2.21 | 1.5 | 0.5 | 3.4 | 3.5 |
性质 | |||||
相间匹配的RI | 1.45 | 1.45 | 1.46 | 1.45 | 1.45 |
针入深度(mm) | 9.1 | 6.9 | 8.7 | 8.8 | 9.1 |
质地分析仪硬度(N/mm2) | 0.37 | 0.03 | 0.08 | 0.04 | 0.19 |
在580nm的透光率(%) | 8 | 3 | 5 | 6 | 5 |
实施例 | 6.11 | 6.12 | 6.13 | 6.14 |
%(重量) | ||||
DC 245(1) | 12 | 11.32 | - | - |
Silkflo 364(5) | 32.5 | 30.68 | 39 | 41.5 |
Abil EM90(13) | 0.5 | 0.5 | 1 | 1 |
酯化纤维素二糖-C10 | 5 | 7.5 | 10 | 7.5 |
Zirkonal 50(15) | 33 | 33 | - | - |
Westwood活性物(16) | - | - | 48.06 | 48.06 |
甘油(18) | 17 | 17 | - | - |
水 | - | - | 1.94 | 1.94 |
性质 | ||||
针入深度(mm) | 19 | 14 | 7.3 | 9.6 |
质地分析仪硬度(N/mm2) | 0.44 | 0.07 | 0.47 | 0.15 |
实施例7
重复实施例5的方法以制备下表中所述配方的各种乳液棒。配制连续相和分散相使其具有与表中所述值良好匹配的折光指数。如前面那样测试这些棒并且其性质也列于表中。
实施例 | 7.1 | 7.2 | 7.3 | 7.4 | 7.5 | 7.6 |
%(重量) | ||||||
环甲基硅酮DC245(1) | 22.625 | 18.75 | 25.5 | 19 | 26 | 17.75 |
矿物油(8) | 22.625 | - | - | - | - | - |
聚癸烯(5) | - | 22.5 | 15.75 | 22 | 15 | 22 |
PPG-14丁基醚(9) | - | 4 | 4 | - | - | 4.25 |
异硬脂醇(6) | - | - | - | 4.25 | 4.25 | - |
纤维素二糖八壬酸酯 | 3.75 | 3.75 | 3.75 | 3.75 | 3.75 | 5 |
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(13) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
Zirkonal 50(15) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
甘油(18) | 10 | 10 | 7.5 | 10 | 7.5 | 10 |
水 | - | - | 2.5 | - | 2.5 | - |
性质 | ||||||
相间匹配的折光指数 | 1.43 | 1.43 | 1.425 | 1.435 | 1.425 | 1.43 |
针入深度(mm) | 19.3 | 18.5 | 17.3 | 24.7 | 23.6 | 12.4 |
质地分析仪硬度(N/mm2) | 0.11 | 0.12 | 0.08 | 0.07 | 0.06 | 0.17 |
沉积后24小时在灰纸上的白度 | - | 15 | 16 | 18 | 19 | 16 |
沉积后24小时在黑羊毛上的白度 | - | 24 | 28 | 25 | 30 | 26 |
在580nm处的透光率 | - | 38% | 33% | 41% | 35% | 51% |
实施例 | 7.7 | 7.8 | 7.9 | 7.10 | 7.11 |
%(重量) | |||||
环甲基硅酮DC245(1) | 16.75 | 18 | 14.02 | 28.4 | 4.5 |
聚癸烯(5) | 20.75 | 22.75 | 17.72 | 13.1 | 50.75 |
PPG-14丁基醚(9) | 4 | 4.5 | 3.51 | 3.75 | - |
纤维素二糖八壬酸酯 | 7.5 | 3.75 | 3.75 | 3.75 | 3.75 |
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(13) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
Zirkonal 50(15) | 40 | - | 40 | 40 | - |
甘油(18) | 10 | 4 | 17.5 | 6.25 | 12 |
水 | - | 14 | 2.5 | 3.75 | 8 |
丙二醇(19) | - | 12 | - | - | - |
AZG 375(17) | - | 20 | - | - | 20 |
性质 | |||||
相间匹配的折光指数 | 1.43 | 1.43 | 1.43 | 1.42 | 1.45 |
针入深度(mm) | 11 | 14.5 | 14.9 | 15.1 | 14.8 |
质地分析仪硬度(N/mm2) | 0.29 | 0.11 | 0.14 | 0.13 | 0.11 |
沉积后24小时在灰纸上的白度 | 17 | 20 | 18 | 21 | 16 |
沉积后24小时在黑羊毛上的白度 | 25 | 28 | 25 | 31 | 19 |
在580nm处的透光率 | 48% | 82% | 65% | 30% | 72% |
实施例 | 7.12 | 7.13 | 7.14 | 7.15 | 7.16 |
%(重量) | |||||
环甲基硅酮DC245(1) | 41.85 | 35.4 | 10.04 | 10.64 | 6.96 |
Permethyl 101A(11) | 2.15 | - | - | - | - |
Permethyl 102A(12) | - | 8.6 | - | - | - |
聚癸烯(5) | - | - | 12.7 | 13.45 | 8.8 |
PPG-14丁基醚(9) | - | - | 2.51 | 2.66 | 1.74 |
纤维素二糖八壬酸酯 | 5 | 5 | 3.75 | 2.25 | 1.5 |
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(13) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
Zirkonal 50(15) | 40 | 40 | 52.71 | 52.71 | 60.24 |
甘油(18) | 0.75 | 4.5 | 17.29 | 17.29 | 19.76 |
水 | 9.25 | 5.5 | - | - | - |
性质 | |||||
相间匹配的折光指数 | 1.40 | 1.41 | 1.43 | 1.43 | |
针入深度(mm) | 13.5 | 13.2 | 12.0 | 16.8 | |
质地分析仪硬度(N/mm2) | 0.16 | 0.15 | 0.13 | 0.07 | |
沉积后24小时在灰纸上的白度 | 59 | 61 | 24 | 24 | |
沉积后24小时在黑羊毛上的白度 | 122 | 24 | 14.9 | 16.2 | |
在580nm处的透光率 | 2.7% | 5% | 33% | 73% |
实施例8
重复实施例5的方法以制备下表中所述配方的各种乳液棒。与实施例7相同,配制连续相和分散相使其具有与表中所述值良好匹配的折光指数。通过质地分析仪和/或通过针入度计测试棒的硬度。观察到它们提供了低白度的沉积物,与其良好的透明性一致,但是没有记录数据。
在制备所述棒前检查水不混溶液体混合物和止汗剂活性物溶液样品量的折光指数。如果需要,非常轻微地改变其配方以使折光指数最佳匹配。
实施例 | 8.1 | 8.2 | 8.3 | 8.4 | 8.5 | 8.6 |
%(重量) | ||||||
Permethyl 102A(12) | 41.36 | - | - | - | - | - |
Panalene L-14E(24) | - | - | 22 | - | - | - |
Fancol 800(25) | - | - | - | 22 | 22 | - |
Puresyn 4(28) | - | - | - | - | - | 22 |
DC 245(1) | 2.64 | 11.4 | 22 | 22 | 22 | 22 |
SF 1555(21) | - | 34.1 | - | - | - | - |
酯化纤维素二糖C9 | 5 | 4.9 | 5 | 5 | 5 | 5 |
Abil EM90(13) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
Zirkonal 50(15) | - | - | 40 | 40 | 36.6 | 40 |
Westwood活性物(16) | 50 | 48.6 | - | - | - | - |
甘油(18) | - | - | 9.35 | 7.5 | 13.4 | 8.75 |
水 | - | - | 0.65 | 2.5 | - | 1.25 |
性质 | ||||||
相间匹配的折光指数(25℃) | 1.46 | 1.45 | 1.431 | 1.425 | 1.437 | 1.429 |
针入深度(mm) | 9 | 11 | 10.5 | 12.1 | 7.9 | 8.8 |
质地分析仪硬度(N/mm2) | 0.11 | 0.11 | 0.13 | 0.12 | 0.11 | 0.10 |
在580nm处的透光率(%) | 68 | 70 | 40 | 6 | 70 | 37 |
实施例 | 8.7 | 8.8 | 8.9 | 8.10 | 8.11 |
%(重量) | |||||
DC245(1) | 22 | 22.25 | 22.25 | 21.625 | - |
DC556(3) | 22 | - | - | - | - |
Silkflo 364(5) | - | - | - | - | 44 |
Permethyl102A(12) | - | 22.25 | - | - | - |
Panalene-L-14E(24) | - | - | - | 21.625 | - |
SF1555(21) | - | - | 22.25 | - | - |
Abil EM90(13) | 1 | 0.5 | 0.5 | - | 1 |
Lameform TGI(26) | - | - | - | 0.875 | - |
Dehymuls PGPH(27) | - | - | - | 0.875 | - |
酯化纤维素二糖C9 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
Zirkonal 50(15) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
甘油(18) | 9 | 8 | 9 | 9.8 | - |
水 | 1 | 2 | 1 | 0.2 | - |
性质 | |||||
相间匹配的折光指数(25℃) | 1.428 | 1.43 | 1.43 | 1.43 | 1.46 |
针入深度(mm) | 9.0 | 11 | 11 | 10.5 | 9 |
质地分析仪硬度(N/mm2) | 0.10 | 0.09 | 0.16 | 0.13 | 0.13 |
在580nm处的透光率(%) | 40 | 22 | 33 | 36 | 24 |
实施例 | 8.12 | 8.13 | 8.14 | 8.15 | 8.16 | 8.17 |
%(重量) | ||||||
DC245(1) | - | - | - | 22 | 22 | 18 |
Silkflo 364(5) | 44 | - | - | - | - | 5.3 |
Permethyl 102A(12) | - | 44 | - | 22 | - | - |
Panalene-L-14E(24) | - | - | 44 | - | - | - |
SF 1555(21) | - | - | - | - | 22 | - |
辛基月桂醇(23) | - | - | - | - | - | 21.9 |
Abil EM90(13) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
酯化纤维素二糖C9 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
Zirkonal 50(15) | 18 | 21.5 | 12 | - | - | 37.8 |
AZG-375(17) | - | - | - | 25 | 25 | - |
甘油(18) | 32 | 28.5 | 38 | 0.6 | 2.5 | 11 |
水 | - | - | - | 24.4 | 22.5 | - |
性质 | ||||||
相间匹配的折光指数(25℃) | 1.45 | 1.45 | 1.46 | 1.43 | 1.43 | 1.43 |
针入深度(mm) | 9 | 9 | 7 | 9 | 8 | - |
质地分析仪硬度(N/mm2) | 0.13 | 0.15 | 0.20 | - | 0.21 | 0.12 |
在580nm处的透光率(%) | 74 | 46 | 82 | 53 | 41 | 24 |
实施例9
使用实施例5的方法制备制备下表所示配方的乳液棒。这些棒并不含止汗剂活性物。它们可用作湿润棒或唇膏,它们的组合物可用作其它产品(可能为不透明、化妆用棒状产品)的基础物。配制连续相和分散相使其具有与表中所给值良好匹配的折光指数,但是在处理时的蒸发损失对其有干扰。通过质地分析仪和/或针入度计测定所述棒的硬度。
实施例 | 9.1 | 9.2 | 9.3 | 9.4 |
%(重量) | ||||
DC 245(1) | 22 | 22 | 16.72 | 19.36 |
Silkflo 364(5) | 22 | - | 27.28 | - |
SF 1555(21) | - | 22 | - | 24.64 |
Abil EM90(13) | 1 | 1 | 1 | 1 |
酯化纤维素二糖C9 | 5 | 5 | 5 | 5 |
甘油(18) | 33.5 | 37.5 | - | |
水 | 16.5 | 12.5 | - | - |
丙二醇(19) | - | - | 50 | 50 |
性质 | ||||
相间匹配的RI(25℃) | 1.42 | 1.43 | 1.43 | 1.43 |
针入深度(mm) | 9 | 9 | - | 10 |
质地分析仪硬度(N/mm2) | 0.13 | 0.15 | 0.15 | - |
实施例10
使用实施例5的方法制备下面配方的半透明乳液棒,其中结构剂为α-纤维素二糖八-十一酸酯(“CB11”)。如同实施例7,配制连续相和分散相使其具有与所给值良好匹配的折光指数。用质地分析仪和/或针入度计测定所述棒的硬度。观察到它们提供了低白度的沉积物。
成分 | %(重量) |
DC245(1) | 11 |
Silkflo 364(5) | 33 |
Abil EM90(13) | 1 |
酯化纤维素二糖C11 | 5 |
Zirkonal 50(15) | 33 |
甘油(18) | 17 |
性质 | |
相间匹配的RI(25℃) | 1.44 |
针入深度(mm) | 16 |
质地分析仪硬度(N/mm2) | 0.05 |
580nm处的透光率(%) | 6 |
实施例11
使用实施例5的方法制备下面配方的不透明乳液棒,其包括帮助洗脱的试剂。
成分 | %(重量) |
DC245(1) | 16.4 |
Silkflo 364(5) | 24.6 |
Abil EM90(13) | 1 |
酯化纤维素二糖C9 | 5 |
Zirkonal 50(15) | 40 |
甘油(18) | 10 |
Ceteareth 20(29) | 2.5 |
C20-40醇(14) | 0.5 |
Claims (25)
1.一种结构化乳液的化妆品组合物,其包括
i)连续相,其含有水不混溶液体载体和存在于连续相中的形成纤维的结构剂,当其从结构剂以载体液体的溶液形式的温度冷却时可有效地胶凝所述组合物;和
ii)作为止汗剂活性物在水、水溶性溶剂或其混合物中的溶液的分散相;
其特征在于所述结构剂在载体液体中具有至少30kJ/mole的胶凝焓。
2.一种结构化乳液的化妆品组合物,其包括:
i)连续相,其含有水不混溶液体载体和存在于连续相中的形成纤维的结构剂,当其从结构剂以载体液体的溶液形式的温度冷却时可有效地胶凝所述组合物;和
ii)作为止汗剂活性物在水、水溶性溶剂或其混合物中的溶液的分散相;
其特征在于所述结构剂能胶凝下面的一种或多种物质:
-十甲基环戊硅氧烷
-十甲基环戊硅氧烷和异硬脂醇的80∶20(%重量)混合物
-异硬脂醇
在至少一种所述液体中的胶凝焓至少为30kJ/mole。
3.按照权利要求2的组合物,其中所述结构剂能胶凝80∶20(%重量)十甲基环戊硅氧烷和异硬脂醇的混合物,其胶凝焓至少为30kJ/mole。
4.按照权利要求2的组合物,其中所述结构剂能胶凝80∶20(%重量)十甲基环戊硅氧烷和异硬脂醇的混合物,其胶凝焓至少为45kJ/mole。
5.按照权利要求1到4任一项的组合物,其中分散相包含二元醇或多元醇。
6.按照权利要求1到5任一项的组合物,其包含0.1-10%(重量)的非离子乳化剂。
7.按照前述权利要求任一项的组合物,其不含5%(重量)以上在20℃下为固体的脂肪醇。
8.按照前述权利要求任一项的组合物,其不含2%(重量)以上在20℃下为固体的脂肪醇。
9.按照权利要求1-8任一项的组合物,其不含8%(重量)以上的乙醇或22℃下蒸汽压高于1.3kPa的一元醇。
10.按照前述权利要求任一项的组合物,其中所述水不混溶液体载体包含挥发性硅氧烷和任选的非挥发性硅氧烷和/或选自烃、疏水脂族酯、芳族酯、疏水醇和疏水醚的非硅氧烷疏水有机液体。
11.按照前述权利要求任一项的组合物,其中所述水不混溶载体液体包含占组合物至少10%(重量)的硅油。
12.按照前述权利要求任一项的组合物,包含0.1-12%(重量)的结构剂。
13.按照前述权利要求任一项的作为止汗剂组合物的组合物,所述组合物包括溶解于所述分散相的止汗剂活性物。
14.按照权利要求13的组合物,其中所述止汗剂活性物包括水合卤化铝和/或锆、活性水合卤化铝和/或锆、或铝和/或锆络合物或活性铝和/或锆络合物。
15.按照权利要求14的组合物,其中所述止汗剂活性物是铝和锆均存在的水合卤化物或络合物。
16.按照权利要求13到15任一项的组合物,其中在组合物中止汗剂活性物所占比例为5-40%(重量)。
17.按照前述权利要求任一项的组合物,其中对于坚硬凝胶而言使9度20分锥角的总重量为50克针入度计的针落入凝胶5秒钟,其针入深度不超过30毫米。
18.按照前述权利要求任一项的半透明或透明的组合物。
19.按照前述权利要求任一项的组合物,其中1厘米厚的组合物在22℃下可具有至少1%、优选至少3%的580nm的光透射率。
20.按照权利要求1到19任一项的组合物,其包装于配料容器中。
21.一种化妆品产品,其包括按照权利要求1到19任一项的组合物和包装所述组合物的配料容器,所述配料容器具有至少一个传送容器内容物的孔和促使容器内容物向所述一个或多个孔移动的装置。
22.按照权利要求21的产品,其中所述组合物具有棒的形式并且所述容器具有一个开口端,在该开口处使组合物棒的末端部分暴露以便使用。
23.制备按照权利要求1到19任一项的组合物的方法,包括按下列顺序或不按下列顺序的步骤:
-将结构剂混入到水不混溶液体载体中
-将液体载体与分散液相混合
-将液体载体或含液体载体的混合物加热到能将结构剂溶解于
水不混溶液体载体中的高温
接着冷却混合物或让混合物自然冷却到稠化或固化的温度。
24.按照权利要求23的方法,其包括在升高的温度下将混合物倒入配料容器并让其在容器中冷却而生成权利要求21或22的产品的步骤。
25.防止或减少人类皮肤出汗的方法,其包括在皮肤上局部施用权利要求1到19任一项的组合物。
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