CN1351968A - 高氟酸性废水处理方法 - Google Patents

高氟酸性废水处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1351968A
CN1351968A CN 01138004 CN01138004A CN1351968A CN 1351968 A CN1351968 A CN 1351968A CN 01138004 CN01138004 CN 01138004 CN 01138004 A CN01138004 A CN 01138004A CN 1351968 A CN1351968 A CN 1351968A
Authority
CN
China
Prior art keywords
waste water
defluorinating agent
treatment
acid waste
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 01138004
Other languages
English (en)
Other versions
CN1185171C (zh
Inventor
李国平
魏兰
丁健华
韩文平
邵永春
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Research Institute of Sinopec Nanjing Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Research Institute of Nanjing Chemical Industry Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Research Institute of Nanjing Chemical Industry Group Co Ltd filed Critical Research Institute of Nanjing Chemical Industry Group Co Ltd
Priority to CNB011380047A priority Critical patent/CN1185171C/zh
Publication of CN1351968A publication Critical patent/CN1351968A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1185171C publication Critical patent/CN1185171C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

本发明是磷肥生产过程中高含氟、高悬浮物酸性废水处理方法适用于含固体悬浮物、高氟酸性废水处理,以碳酸钙为主除氟剂,氧化钙为辅除氟剂,并将部分固体沉渣返回用作聚集晶种。其控制条件是按顺序加入主除氟剂、聚集晶种、辅除氟剂,调整pH值6－9,沉降分离固体与处理水,将部分沉渣返回原水中,部分沉渣综合利用。药剂来源广,价格低,水处理时间短,工艺简单,水处理成本低。

Description

高氟酸性废水处理方法
技术领域：本发明属于环保技术领域，具体涉及一种磷肥生产过程中产生的高含氟、含悬浮物的酸性工业废水的净化方法。
背景技术：磷肥工业废水排放量在我国化工行业居第三，其主要污染物为氟化物，氟化物主要来源于磷肥生产过程中废水的排放。由于磷肥生产过程中产生大量的四氟化硅，这些气体吸收生成氟硅酸，氟硅酸与氯化钠反应生成氟硅酸钠，同时产生高氟、高酸、高悬浮物的废水。其中氟浓度约为250-8000mg/L；悬浮物为6000-10000mg/L；pH＜1。这类废水的排放对水体、农田及人们的生活环境造成了严重的危害。
目前，含氟废水处理方法按所用的除氟剂大致可归纳为三类：第一类用氧化钙或氧化镁进行化学沉淀；第二类采用石灰-铝盐混凝沉淀法；第三类是吸附法，它作为含氟废水的深度处理方法。
对高含氟的废水处理，根据有关资料记载当氟浓度为10000mg/L以下时，用氧化钙化学沉淀法处理。实际情况表明：将高浓度含氟废水一次中和沉淀达到国家排放标准是很困难的(国家一级排放标准为氟浓度≤10mg/L)，需要经二级中和和二级沉淀才能满足要求。近几年来，国外专利介绍了许多处理含氟废水的新方法，有一类是在钙盐、磷酸盐、铁盐、铝盐中选用两种或三种搭配使用，除氟效果较好，例如日本专利JP62388所介绍的净化烟气含氟废水的处理方法。但药剂用量大；对废水的原始浓度要求低；处理废水成本高。对于高浓度的含氟废水目前尚未有工艺流程简单、投资少、运行费用低的适宜方法。
发明内容：本发明的目的，在于选用价格低廉、原料易得的除氟剂处理高含氟废水，有效地降低废水的处理费用；在于控制沉淀的生成和晶体的长大速率，克服沉降过程中加入絮凝剂的不足；在于突破性地解决高含氟废水需要二级或多级处理达标的难题。
本发明是这样来实现的：采用一级中和处理废水，即向废水中按顺序加入0-100g/L的主除氟剂钙盐、聚集晶种、辅除氟剂碱，调整pH值6-9，沉降分离出固体沉渣和处理水，处理水达标排放，沉渣一部分返回作为聚集晶种，另一部分综合利用，沉降时间0-30分钟。钙盐可以是碳酸钙，辅除氟剂用氧化钙来调整pH值，聚集晶种为沉渣氟化钙。
本发明具有以下明显特点：
1除氟剂选用价格低廉、原料易得的工业碳酸钙，一方面中和废水中的酸，提供氟结合的钙离子，另外反应过程中产生气体，使固液表面滞流膜不断更新，提高传质和化学反应速率。
2沉渣沉降过程中不需要添加任何絮凝剂，并且沉降速度快。
3高含氟废水经一级处理就能达到国家一级排放标准。
4水处理成本低。
5废渣可掺入生产普钙的原料或直接掺入普钙的成品中，避免了二次污染。
具体实施方式：下面结合实施例对本发明加以详细描述。
实施例：
向废水中加入工业级碳酸钙、沉渣氟化钙，除氟剂碳酸钙的加入量为30-60g/L，沉渣氟化钙为0.1-1g/L，搅拌，反应10-25min，加入工业级氧化钙调整废水pH值在7-8范围，搅拌5-10min，沉降，固体沉渣经脱水一部分作为聚集晶体，另一部分掺入生产普钙的原料或直接掺入普钙成品中。清液达到国家一级排放标准(其中氟浓度≤10mg/L；悬浮物≤70mg/L；pH值为6-9)直接排放。
上述实施采用一级处理磷肥生产装置排出的废水，其原水水质见表1；处理结果见表2。
                       表1原水水质
 序号                     物质含量(mg/L)
     PH 悬浮物(酸不溶物)     总氟   氯化氢(HCl)
 1     0.60     6100     5832     2493
 2     0.65     6200     6000     2904
 3     0.62     6400     6230     2555
                                  表2处理结果
  序号           处理条件(g/L)                        处理水水质
  碳酸钙   氧化钙    沉渣氟化钙    上清液pH值   滤液含氟量(mg/L)   澄清液含氟量(mg/L)    悬浮物(mg/L)   3分钟沉降量(ml)
  1   55.6   0.75     0.2     7.67     6.34     6.84     38.8     430
  2   55.7   0.83     0.2     7.34     6.55     7.38     41.6     440
  3   55.7   0.80     0.2     7.64     6.74     6.85     40.1     430
注：1试验碳酸钙(纯度94.48％)、氧化钙(纯度60％)分别为工业级。
2半小时沉降量定义为量取500ml处理液，沉降半小时后上清液体积。

Claims (4)

1、一种高氟酸性废水处理方法，其特征在于采用一级中和处理废水，即向废水中按顺序加入0-100g/L的主除氟剂钙盐、聚集晶种、辅除氟剂碱，调整pH值6-9，沉降分离出固体沉渣和处理水，处理水达标排放，沉渣一部分返回作为聚集晶种，另一部分综合利用，沉降时间0-30分钟。
2、一种如权利要求1所述的高氟酸性废水处理方法，其特征在于所述的钙盐为碳酸钙。
3、一种如权利要求1所述的高氟酸性废水处理方法，其特征在于辅除氟剂用氧化钙来调整pH值。
4、一种如权利要求1所述的高氟酸性废水处理方法，其特征在于沉渣氟化钙作为聚集晶种。
CNB011380047A 2001-12-20 2001-12-20 高氟酸性废水处理方法 Expired - Fee Related CN1185171C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB011380047A CN1185171C (zh) 2001-12-20 2001-12-20 高氟酸性废水处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB011380047A CN1185171C (zh) 2001-12-20 2001-12-20 高氟酸性废水处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1351968A true CN1351968A (zh) 2002-06-05
CN1185171C CN1185171C (zh) 2005-01-19

Family

ID=4674299

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB011380047A Expired - Fee Related CN1185171C (zh) 2001-12-20 2001-12-20 高氟酸性废水处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1185171C (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100337930C (zh) * 2005-06-20 2007-09-19 许庆华 凹凸棒除氟剂
CN101288845B (zh) * 2008-05-19 2010-06-02 杨劭 一种水处理除氟除铁锰复合吸附滤料的制备方法
CN102276034A (zh) * 2011-07-19 2011-12-14 上海电力学院 一种脱除火电厂高浓度含氟废水中氟的工艺方法
CN102502553A (zh) * 2011-09-30 2012-06-20 瓮福（集团）有限责任公司 一种用磷肥厂废水制取饲料级磷酸氢钙的方法
CN103011453A (zh) * 2012-12-08 2013-04-03 北京国环清华环境工程设计研究院有限公司 一种太阳能电池片生产中含氟废水的处理方法
CN104591462A (zh) * 2015-01-15 2015-05-06 桂林电子科技大学 一种处理强酸性高氟废水的氟化物共沉淀法
CN105836952A (zh) * 2016-05-25 2016-08-10 海南宝来工贸有限公司 一种太阳能硅洗废酸处理装置与方法
CN106167272A (zh) * 2016-02-23 2016-11-30 瓮福（集团）有限责任公司 利用磷肥工业废水生产饲料级碳酸钙的方法
CN106698730A (zh) * 2015-07-28 2017-05-24 江苏吉华化工有限公司 一种磷化工废水处理方法
CN109851020A (zh) * 2019-02-13 2019-06-07 江西沃格光电股份有限公司 废水处理剂及其制备方法和废水处理方法
CN109987747A (zh) * 2019-04-19 2019-07-09 南京乐透思环保科技有限公司 一种光伏废水处理剂及其处理设备和处理方法
CN110078109A (zh) * 2019-05-21 2019-08-02 江苏省环境科学研究院 一种从酸性含氟废水中制取高纯度氟化钙产品的方法
CN110255692A (zh) * 2019-07-05 2019-09-20 江苏南大环保科技有限公司 一种光伏行业浓酸废水序批式中和精准控制方法
CN111439865A (zh) * 2020-04-07 2020-07-24 中国科学院生态环境研究中心 一种煤制气废水除氟方法
CN111836784A (zh) * 2017-12-06 2020-10-27 奥维沃股份有限公司 含氟废水的处理方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5644236B2 (ja) * 2010-07-28 2014-12-24 栗田工業株式会社 フッ素含有水の処理方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100337930C (zh) * 2005-06-20 2007-09-19 许庆华 凹凸棒除氟剂
CN101288845B (zh) * 2008-05-19 2010-06-02 杨劭 一种水处理除氟除铁锰复合吸附滤料的制备方法
CN102276034A (zh) * 2011-07-19 2011-12-14 上海电力学院 一种脱除火电厂高浓度含氟废水中氟的工艺方法
CN102276034B (zh) * 2011-07-19 2013-05-08 上海电力学院 一种脱除火电厂高浓度含氟废水中氟的工艺方法
CN102502553A (zh) * 2011-09-30 2012-06-20 瓮福（集团）有限责任公司 一种用磷肥厂废水制取饲料级磷酸氢钙的方法
CN103011453A (zh) * 2012-12-08 2013-04-03 北京国环清华环境工程设计研究院有限公司 一种太阳能电池片生产中含氟废水的处理方法
CN104591462B (zh) * 2015-01-15 2016-08-24 桂林电子科技大学 一种处理强酸性高氟废水的氟化物共沉淀法
CN104591462A (zh) * 2015-01-15 2015-05-06 桂林电子科技大学 一种处理强酸性高氟废水的氟化物共沉淀法
CN106698730A (zh) * 2015-07-28 2017-05-24 江苏吉华化工有限公司 一种磷化工废水处理方法
CN106167272A (zh) * 2016-02-23 2016-11-30 瓮福（集团）有限责任公司 利用磷肥工业废水生产饲料级碳酸钙的方法
CN105836952A (zh) * 2016-05-25 2016-08-10 海南宝来工贸有限公司 一种太阳能硅洗废酸处理装置与方法
CN111836784A (zh) * 2017-12-06 2020-10-27 奥维沃股份有限公司 含氟废水的处理方法
CN109851020A (zh) * 2019-02-13 2019-06-07 江西沃格光电股份有限公司 废水处理剂及其制备方法和废水处理方法
CN109987747A (zh) * 2019-04-19 2019-07-09 南京乐透思环保科技有限公司 一种光伏废水处理剂及其处理设备和处理方法
CN110078109A (zh) * 2019-05-21 2019-08-02 江苏省环境科学研究院 一种从酸性含氟废水中制取高纯度氟化钙产品的方法
CN110255692A (zh) * 2019-07-05 2019-09-20 江苏南大环保科技有限公司 一种光伏行业浓酸废水序批式中和精准控制方法
CN111439865A (zh) * 2020-04-07 2020-07-24 中国科学院生态环境研究中心 一种煤制气废水除氟方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1185171C (zh) 2005-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1185171C (zh) 高氟酸性废水处理方法
CN102276034B (zh) 一种脱除火电厂高浓度含氟废水中氟的工艺方法
CN100429157C (zh) 一种氨氮废水的处理方法
US7931822B2 (en) Compositions and methods for wastewater treatment
CN106957070A (zh) 一种快速高效氨氮去除剂及其制备方法和应用
CN103626293A (zh) 一种天然磁黄铁矿生物滤池以及利用其同步去除水中硝氮和磷的方法
CN101905933A (zh) 磷复肥生产过程中产生的含磷废水及淤渣的处理方法
CN109650482A (zh) 一种废水高效除氟剂及其制备方法
CN100393636C (zh) 一种处理高浓度含磷废水的方法
CN101805051A (zh) 一种复合聚磷硫酸铁絮凝剂及其生产方法
CN111874967A (zh) 一种用于污水除磷的高效除磷剂
CN107324474A (zh) 高效除磷剂及其制备方法和应用
Mohammed et al. Phosphorus removal from water and waste water by chemical precipitation using alum and calcium chloride
CN103601311B (zh) 去除钨离子交换废水中氟磷砷的方法
CN101659459A (zh) 一种用于处理城市污水的复合絮凝剂
CN100337930C (zh) 凹凸棒除氟剂
CN106242111A (zh) 一种用于处理含汞污水的净化剂及废水处理方法
CN105601028B (zh) 一种铝型材氧化着色废水处理***及处理方法
CN210595644U (zh) 一种高浓度酸性氟化铵废液的处理装置
CN108314154A (zh) 一种用于污水处理的复合除磷剂的制备方法
CN1275875C (zh) 除磷絮凝剂及其生产工艺
CN211111599U (zh) 一种石墨生产废水氟离子与硝态氮同时去除的装置
CN113582372A (zh) 一种高温环保大红色料含镉或/和含氟废水的处理方法
CN109607945B (zh) 一种提高光伏、电子行业废水生化效率的方法
RU2071451C1 (ru) Способ очистки кислых сточных вод от сульфат-ионов

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20050119

Termination date: 20121220