CN1324789A - 聚酰亚胺的水解回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于聚酰亚胺的水解回收方法。将聚酰亚胺废料用碱的水溶液在加热下水解,回收不溶于水的二胺,粗二胺经水洗,重结晶或升华提纯,得到单体级纯度的回收二胺;滤液经酸化,回收四酸,四酸经水洗去盐后,以加热或与醋酐共热就可以得到单体级纯度的二酐。对单体级二酐和二胺的回收率在80%以上。
Description
本发明属于聚酰亚胺的水解回收方法。
聚酰亚胺由于具有很高的热稳定性,同时又综合了优良的机械性能、电绝缘性能、耐辐射性和尺寸稳定性等,作为绝缘材料,工程塑料等在各方面的应用正不断扩大。聚酰亚胺由于品种繁多,可以根据不同的要求使其具有耐有机溶剂或能够溶于一些有机溶剂,以便于加工。
本发明的目的是提供一种聚酰亚胺的水解回收方法。将聚酰亚胺废料用碱的水溶液在加热下水解,回收不溶于水的二胺,粗二胺经水洗,重结晶或升华提纯,得到单体级纯度的回收二胺;滤液经酸化,回收四酸,四酸经水洗去盐后,以加热或与醋酐共热就可以得到单体级纯度的二酐。
聚酰亚胺耐稀酸,但能与浓硫酸或浓硝酸反应,聚酰亚胺由于结构的不同对于水解的稳定性也不同,例如,有的聚酰亚胺品种可以经得起数千次消毒。但通常对碱性水解的稳定性较差。本发明正是利用聚酰亚胺的这个性能对聚酰亚胺废料进行碱性水解,回收二酐和二酸单体。
本发明对聚酰亚胺薄膜、纤维或粒状塑料,用浓度10-30%的碱水溶液,采用的碱有氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化铵。其用量为聚酰亚胺的6-10当量,在100-150℃下加热水解8-15小时,回收不溶于水的二胺,用水洗涤,在真空烘箱中70℃烘干、升华或用乙醇重结晶,得到单体级纯度的回收二胺;二胺的滤液用硫酸酸化至pH值为2后,滤出粗四酸,在50%的硫酸中加热半小时,冷却至室温,用冷的去离子水洗涤、烘干、升华提纯,得四酸;再经升华或再与等重量醋酐共热半小时,冷却至室温,过滤,烘干,得单体级二酐。
本发明对单体级二酐和二胺的回收率在80%以上。
本发明提供的实施例如下:
实施例1.
将由均苯二酐与4,4’-二苯醚二胺得到的聚酰亚胺薄膜382克与320克氢氧化钠及2升水在搅拌中加热回流8小时,滤出不溶的4,4’-二苯醚二胺,用水洗涤3次,在真空烘箱中70℃烘干,升华得到白色结晶的单体级4,4’-二苯醚二胺155克,收率为85%。滤液用硫酸酸化至pH值为2,冷却至室温,过滤,滤饼在50%的硫酸中加热半小时,冷却至室温,用冷的去离子水洗涤2次,100℃烘干,升华提纯,得白色结晶单体级均苯二酐159克,收率80%。
实施例2.
将574克由三苯二醚二酐与4,4’-二苯甲烷二胺得到的聚酰亚胺塑料粉碎成直径为2mm左右的粒子,与400克氢氧化钾及3600升水在150℃、0.5Mpa下加热搅拌8小时,冷却后过滤,将滤饼在真空烘箱中70℃烘干,用10倍重量的乙醇溶解,滤去不溶物,将滤液浓缩至一半体积,冷却,得到4,4’-二苯甲烷二胺结晶,用冷水洗涤3次,再在乙醇中重结晶提纯,得单体级4,4’-二苯甲烷二胺149克,收率80%。粗二胺的滤液用硫酸酸化至pH值为2,冷却至室温,过滤,滤饼在50%的硫酸中加热搅拌半小时,冷却至室温,用去离子水洗涤6次,100℃烘干,将得到的三苯二醚四酸再与等重量的醋酐共热半小时,冷却至室温,过滤,真空下200℃烘干,得单体级三苯二醚二酐349克,收率90%。
实施例3.
将由二苯醚二酐与4,4’-二苯醚二胺得到的聚酰亚胺薄膜474克,在1400克的25%氨水中,在热压釜中120℃加热15小时,冷却后滤出粗4,4’-二苯醚二胺,处理如实施例1,得单体级4,4’-二苯醚二胺146克,收率80%。粗二胺的滤液处理方法如实施例2,回收单体级二苯醚二酐245克,收率85%。
实施例4.
将由六氟二酐与3,3’-联苯胺得到的聚酰亚胺薄膜620克在480克氢氧化钠和4500升水中150℃加热10小时,冷却后滤出粗3,3’-联苯胺170克,处理如实施例2,得单体级3,3’-联苯胺,收率85%。粗二胺的滤液处理方法如实施例2,回收单体级六氟二酐344克,收率82%。
实施例5
将由二苯酮二酐和间苯二胺及15%玻璃纤维所制得的聚酰亚胺复合材料破碎成5×5mm粒子453克,在溶有240克氢氧化钠的2升水中加热回流15小时,冷却后将固体滤出,真空60℃干燥,再用稀盐酸溶解,滤出玻璃纤维,将滤液用氢氧化钠碱化至pH为12,滤出析出的间苯二胺,用冷水洗涤2次,真空下60℃干燥后蒸馏提纯,得回收间苯二胺92克,收率80%。将水解后的滤液按实施例2处理得回收二苯酮二酐250克,收率85%。
Claims (2)
1.一种聚酰亚胺的水解回收方法,其特征在于对聚酰亚胺薄膜、纤维或粒状塑料,用浓度10-30%的碱水溶液,其用量为聚酰亚胺的6-10当量,在100-150℃下加热水解8-15小时,回收不溶于水的二胺,用水洗涤,在真空烘箱中70℃烘干、升华或用乙醇重结晶,得到单体级纯度的回收二胺;二胺的滤液用硫酸酸化至pH值为2后,滤出粗四酸,在50%的硫酸中加热半小时,冷却至室温,用冷的去离子水洗涤、烘干、升华提纯,得四酸;再经升华或再与等重量醋酐共热半小时,冷却至室温,过滤,烘干,得单体级二酐。
2.如权利要求1所述的聚酰亚胺的水解回收方法,其特征在于所述碱水溶液,采用的碱有氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化铵。
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