CN1312866A - 清洗浴的自动监测和控制 - Google Patents

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沃尔夫岗·克利
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贝恩德·申泽尔
彼得·屈姆
德特勒夫·博恩霍斯特
阿努尔夫·维勒斯
赫伯特·普德巴赫
汉斯－维利·克林
赖纳·莫尔
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Abstract

本发明涉及一种控制清洗浴的方法,其特征在于以程序控制的方式测量(ⅰ)表面活性剂的含量、(ⅱ)无机碳和/或有机碳量、(ⅲ)碱度的至少下述两种,以及(a)依据测量的结果,加入额外的组分和/或启动一种或多种浴维护措施和/或(b)将测量的结果和/或由测量结果导出的数据传输到至少一个远地点,该远地点位于与装备有上述测量装置不同的房间中。

Description

清洗浴的自动监测和控制
本发明涉及一种自动监测和控制清洗浴的方法，特别是金属加工工业的清洗浴或汽车制造中的清洗浴。本发明的核心内容是，自动地和以程序控制的方式进行分析至少两种选择的控制参数，以及将分析的结果和/或由分析结果导出的数据传输到一个与清洗浴直接相邻的远地点。根据分析的结果，进一步的分析和/或浴处理措施可以以程序控制的方式进行或根据远地点的要求进行。另外，根据分析的结果，可以以程序控制的方式或根据需要进行对比测量。在这里，远地点可以位于，例如，高级处理控制***、工厂清洗浴的控制中心、或工厂外面的一个地方。
金属部件在其进一步加工之前的清洗是金属加工工业中的一种常规作业。金属部件可能被污染，例如，被颜料污垢、灰尘、金属屑、防蚀油、冷却润滑剂或变形剂等污染。在进一步加工之前，例如特别是在防腐保护处理之前(例如，磷化，铬化、阳极化、与络合氟化物反应等)或上漆之前，这些杂质物质必须通过合适的清洗液清除。喷雾法、沉浸法或它们的联合处理可用于此目的。
金属加工工业中的工业清洗剂一般为碱性(pH值的范围在7之上，例如在9-12之间)。它们的基本成分是碱(碱金属氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硼酸盐)，以及非离子和/或阴离子表面活性剂。作为附加的辅助成分清洗液通常含有络合剂(葡萄糖酸盐、聚磷酸盐、氨基酸盐，如乙二胺四乙酸盐或次氮基三乙酸盐，膦酸盐例如羟基乙烷二膦酸、膦酰基丁烷三羧酸或其它膦酸或膦酰基羧酸的盐，抗蚀剂例如含有6-12个碳原子的羧酸盐、链烷醇胺和泡沫抑制剂例如，含有封闭端基和在烷基基团中有6至16个碳原子的烷氧基化合物或醇。如果清洗浴不含阴离子表面活性剂，也可以使用阳离子表面活性剂。
作为非离子表面活性剂，清洗液一般含有在其烷基中有6至16个碳原子的醇或烷基胺的乙氧基化合物、丙氧基化合物和/或乙氧基化合物/丙氧基化合物，其中也可以含有封闭端基。烷基硫酸盐和烷基磺酸盐广泛用作阴离子表面活性剂。也可使用烷基苯磺酸盐，尽管从环境的角度看是不利的。含有至少一个烷基和8或更多碳原子的阳离子烷基铵化合物特别适合用作阳离子表面活性剂。
清洗浴中的碱促进了它的清洗能力。例如，它们皂化可皂化的杂质，如脂肪，并因此使得这些杂质易溶于水。它们也促进了不溶性的灰尘颗粒物从金属表面移去，它们通过金属表面吸收OH-离子使其呈负电状态，因此起到静电排斥作用。这样反应的结果是，也可能又拖带出，碱会消耗掉，因此清洗效果会随时间而消弱。因此，传统上清洗浴中的碱度在特定时间进行检查，如果需要，要补充含有活性成分的溶液或完全更新清洗浴。这一检查可人工进行或使用一套自动滴定仪在当地进行。在这里碱度的测量通常使用强酸滴定来进行。操作人员以酸的消耗量为基础估计碱度并启动必要的措施，如溶液的补充或更新。这种传统的方法要求操作人员在检查时必须位于清洗浴附近。需要监测的间隔越短，所需监测测量的操作人员就越多。
EP-A-806244公开了一种自动分析溶液的pH值的方法，并且在发生偏差时自动添加酸或碱。在该文件中，其目标是将液体流的pH值保持在预定值上。该方法不发生酸碱滴定反应。在这里，需要现场监测清洗工厂工作效能。从远处干涉pH值测定或投放措施是不可能的。
在早先的工艺中，人们使用显色指示剂对含水清洗液，如清洗浴中的非离子表面活性剂进行分析。通常是将一种能够与非离子表面活性剂形成有色络合物的试剂加入从清洗液中取出的样品中。将这种有色络合物优选地萃取到不混溶于水的有机溶剂中，然后用光度计测定特定波长下的光吸收值。例如，四溴苯酚酞乙酯可用作有色络合物形成的试剂。在萃取到有机溶剂前，优选的萃取到氯代烃中，将pH7的缓冲溶液加入到该清洗液中。
人们也在离子型表面活性剂存在下分析非离子表面活性剂。在这里，离子型表面活性剂通过离子交换剂与样品分离。离子交换剂中末结合的非离子表面活性剂通过流出交换柱的溶液的折射率来分析。优选地，折射率作为洗脱时间的函数来测定的，测定纯洗脱液的折射率曲线的偏差的部分积分值，将这个偏差积分值和校正测量所得值相比较。
但是另外，较少精确的方法涉及测量折射率的极端值和通过与校正曲线相比较测定表面活性剂含量。
水溶液中的阴离子和阳离子表面活性剂可以测定，例如，通过滴定法用“Hyamin1622”，(Hyamin为氯化N-苄基-N,N-二甲基-N-(1,1,3,3-四甲基-丁基)-苯氧基-乙氧乙基铵)和终点电位法来测定。为此目的，已知量的十二烷基硫酸钠加入到样品中，用Hyamin滴定，使用一种离子敏感电极测定滴定的终点。
此外，阴离子表面活性剂也可用氯化1,3-二癸基-2-甲基咪唑鎓盐滴定测定。一种具有对离子敏感膜的电极用作检测器。电极电位是溶液中测定离子浓度的函数。
根据该表面活性剂分析的结果，该分析涉及大量人员费用，工厂人员添加一种或多种辅助的成分到清洗液中。因此该方法需要操作人员至少在表面活性剂分析的时候应在工厂现场。因此，它是一种消耗大量人力的方法，特别是在多级操作的情况下。质量控制和质量保证的结果文件需要额外的费用。
清洗处理的结果是，已经从处理物表面移走的污垢物成分就聚集在清洗液中。颜料粉尘可产生无机碳的含量。防蚀油、冷却润滑剂或变型剂，如涂刷的润滑脂和/或已经溶解掉或洗去的有机涂层或粘接物，产生清洗液中总有机碳的含量。因总有机碳主要以矿物油、矿物脂的形式存在，或源于动物或植物的油和脂，一般简写为清洗液的”脂含量”。这样的油和脂在清洗液中主要以乳化液的形式存在。然而，源于动物或植物的油和脂可能至少部分地被碱性清洗液水解。然后，水解产物就可以以溶解的形式在清洗液中出现。清洗液中TOC的含量太高，就不能保证清洗液能将部件上的油脂清洗到要求的程度。或存在着已经清洗掉的油脂将会重新回到清洗部件上去的危险。因此，必须要保证清洗液中的脂含量低于一个临界的最大值，这个临界的最大值由清洗部件的进一步使用和清洗液的成分来确定。在高脂含量的情况下，可以增加清洗液中表面活性剂的含量，以增加清洗液的脂的溶解能力。或为降低清洗液中的脂含量可启动浴处理措施。任何情况下，在预先的脂含量的上限值，都必须启动浴处理措施。在最简单的情况下，清洗液会全部或部分的排掉，并由新鲜的清洗液替换或补充。然而，由于会产生废水和需要干净的水，因此要尽力从清洗液中分离出油和脂，并继续使用这些清洗液，也可以添加活性成分。为达到这个目的，现有技术中合适的装置，如分离器或膜过滤装置可以应用。
首先，以清洗的结果为基础，按常规直观地评价清洗液的清洗效率。工厂的操作人员评价清洗效率并实施所要求的措施，如浴的补充或浴的更新。目前的这种常规的通用方法要求操作人员在要求的检测时间必须位于清洗浴附近。希望检测的时间间隔越短，要求直观评价的工作人员的工作量就越大。
在以前的技术中，人们已经提出清洗浴的单个控制参数可以以程序控制的方式进行分析并将分析的结果传输到远地点，根据分析的结果，由远地点启动控制技术和/或浴处理技术或也可以自动地和以程序控制的方式来启动。一种自动监测和控制水清洗液中表面活性剂含量的方法在H3267中有描述，水清洗液中含碳含量的自动分析方法在H3268中有描述，通过碱度分析来自动监测和控制清洗浴的方法在德国专利申请DE19802725.7中有描述。本发明是基于这些方法，并和这些方法相互关联。在上面提到的三个文件中，详细地描述了实施单个分析的方式。因此这三个文件的内容也可表述为形成本发明的公开。
本发明的一个目的是使得放置清洗浴的地方不需操作人员而实现对清洗浴的监测，优选控制。
优选地，所采用的测量装置能够自检查和自校准，并能在出现故障时向远地点发出警报信号。此外，优选的是它能够在远地点检查测量装置的性能和测定结果。此外，它能够在远地点对测量过程和浴处理措施进行干预。通过期望远程控制，进行清洗浴浴监测和浴控制的操作人员的支出可以降低。在这里提供至少分析两个参数，通过这些参数的分析清洗浴性能和/或污垢量就可以检测。以将多个测量变量考虑进去，就可以启动比当只知一个单一测量变量时更多的有目的浴处理措施。
这一目的可以通过监测清洗浴的方法来实现，其特征在于至少下列分析中的两种可以以程序控制的方式进行：
(ⅰ)表面活性剂含量的分析；
(ⅱ)无机碳和/或总有机碳含量的分析；和
(ⅲ)碱度分析；并且
(a)根据分析结果，可以启动额外的辅助成分的投加和/或一个或多个浴处理措施；
和/或
(b)将分析的结果和/或由分析的结果导出的数据传输到至少一个远地点，这个远地点位于与实现分析的装置不同的房间。
例如，表面活性剂含量和总有机碳含量和/或无机碳含量都可以分析。或表面活性剂含量和碱度可以分析。或总有机碳含量和/或无机碳含量和碱度可以分析。然而，优选地分析所有三个参数以得到清洗浴状态的完全的轮廓。
一种特别的方式在上面提及的文件中有详细的描述，在这种的特别方式中，这些分析可以以程序控制的方式进行。这些分析可以基本同时进行或者也可以一个接一个连续分析。
分析的结果可以储存在一个数据载体上。而且这些数据也可以形成进一步计算的基础。分析的结果或进一步计算的结果传输到远地点(即到远的地方)，在远地点它再次储存在一个数据载体上和/或输出。本发明中方法所说的“远地点”或“远的地方”，可以理解为没有与清洗溶液直接接触的地点，或者至少是没有与处理溶液视觉上接触的地点。例如，远地点可以是中央处理控制***，它是金属部件表面处理整个过程的一部分，作为一个子任务它监测和控制清洗浴。该“远地点”也可以是一个观察控制中心，通过它可以控制和监测整个过程，而且它是位于与清洗浴不同的房间里。不过，该“远地点”也可以是位于设置有清洗浴的工厂之外的地点。采用这种方式，使得专家置身于其中设置有清洗浴的工厂之外，就可以检查和控制清洗液。其结果是，专家置身于清洗浴所在地点的时间大大地减少了。
将分析结果和控制命令通过合适的数据线路进行传输，在以前的技术中是已知的。分析结果的输出或进一步计算理解为将结果传递到一个超级处理控制***或在一个屏幕上显示出来以及以人们可以明白的方式打印出来。显示结果的地方或输出结果的地方可以对应于前面定义的”远地点”。优选地将单个分析的结果储存在数据载体上，至少可随后在预定时间间隔对这些单个数据进行计算，例如以质量保证检查的形式。然而，分析结果不需要这样直接输出或储存在数据载体上。相反地，这些分析的结果可以直接用作进一步计算的基础，这些进一步计算的结果可以显示或储存。例如，在瞬时含量的情况下，可以显示浓度的趋势和/或它的相对变化。也可以将瞬时浓度转化为“标定浓度的百分数”或“最大浓度的百分数”。
在这里，远地点可以位于离实施分析的装置至少500米远的地方。特别情况下，它也可以位于监测清洗浴的工厂的外面。因此，远地点监测无需操作人员直接在清洗浴的附近。
在这里，它提供了，每当获得新测定的结果和/或由测定结果导出的数据时，自动地将分析的结果和/或由分析结果导出的数据传输到远地点。而且，它可以提供根据远地点的要求，将分析的结果和/或由分析结果导出的数据传输到远地点。
一方面，单个分析可以在预定的时间间隔重复进行。而且，它也提供了一种程序控制，当两次连续分析结果之间有较大差别时，单个分析重复进行的时间间隔就越短。这里它也提供了，当第一个测定变量的分析产生预定的临界值或当该测定变量两次分析之间的预定变化值发生时，启动第二个测定变量的分析。这样，一个测定变量分析的开始可以取决于另一个测定变量的分析结果。
换句话说：本发明中的方法可以以这样一种方式实现，即以程序控制的方式，当选自分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中的第1种分析提供的结果超过预定的最大值或低于预定的最小值或偏离了这个第1种分析的以前的结果的预定的最小值时，选自分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中的第二种分析就开始。
很自然的，它也提供了根据远地点的要求进行分析工作。
在本发明的一种具体实施方式中，本发明中的方法的特征在于以程序控制的方式进行：
(ⅰ)表面活性剂含量的分析是这样进行的：
(a)从水清洗液中取出预定体积的样品；
(b)如果需要，从样品中分离出固体。
(c)如果需要，按预先设定的或根据初始分析结果确定的比例，用水稀释样品，以及
(d)表面活性剂含量通过选择性吸附、电化学、色谱方法测定，通过分流到挥发性化合物，解吸出并检测这些挥发性化合物而测定，或通过加入试剂，这些试剂能改变样品与电磁辐射间的反应，其改变值与表面活性剂含量成比例，测定这种反应的变化而测定。
本发明方法的另一种具体实施方式，其特征在于：
(ⅱ)无机碳含量和/或总有机碳含量的分析按程序控制方式实现；
(a)从水清洗液中取出预定体积的样品；
(b)如果需要，从该样品中分离出固体物质和/或进行匀质；
(c)如果需要，按照事先设定的比例或根据初始分析结果确定的比例，用水稀释样品；
(d)用已知的方法分析样品中有机碳和/或总有机碳量。
根据步骤(d)的形式，可以分析无机碳含量(IC)、总有机碳含量(TOC)，或它们的之和总碳含量(TC)。特别是清洗浴中亲油物质的比例可以检测出，如果是作为分析的一部分，使用一种萃取方法可以仅仅使亲油物质从清洗浴中萃取出来并在随后的步骤中分析。
本发明的另一种具体实施方式其特征在于：
(ⅲ)通过与酸进行酸-碱反应，以程序控制的方式来分析清洗浴的碱度：
(a)从清洗液中取出预定体积的样品；
(b)如果需要，从样品中分离出固体物质；
(c)是要分析游离碱和/或总碱，作出选择；
以及
(d)样品用加入酸来滴定或酸作为起始物质，用样品来滴定。
在每一取样步骤(a)中，取样的体积可以永久地设置在方法中所用的测量装置的控制部分的程序中。优选地，取样体积的大小可由远地点改变。另外，控制程序可以设计成这样的方式，它可使所用样品的体积根据先前测定的结果确定。例如，清洗液中要分析的物质含量越低，样品体积选择的就越大。因此分析的准确性得到了优化。
在取样和实际测定之间，有可能需要在每一可选的步骤(b)中从样品中除去固体物质。这在清洗液中仅仅含有低固体量的情况下是不必要的。然而，在固体量很高的情况下，测量装置的阀可能开始被堵塞，传感器会被污染。因此，建议从样品中去除固体物质。这个步骤可以通过自动过滤来进行，或者，也可以使用离心或旋流器。
在选择的参数开始分析之前，如果需要，样品可以用水来稀释，稀释比是预先设定或根据初始分析的结果确定。在步骤(d)中，实际分析将根据不同方法来进行，将在下面详细地描述这些方法。
在最简单的情况下，本发明中的方法是这样工作的，特定的分析在预定的时间间隔之后重复进行。预定的时间间隔将根据清洗浴操作者的要求决定，可包括几分钟到几天的范围的任何需要的时间间隔。为了保证质量，优选的是预定的时间间隔可以，例如，在5分钟至2个小时时间之间变化。例如，一种测量可以每15分钟进行一次。
然而，本发明中的方法也可以这样一种方式实现，两次连续分析的结果的差异越大，特定分析重复的时间间隔越短。本发明中的方法的控制***因而可以自行决定每一分析之间的时间间隔是减少或是增加。一般地，在连续分析之间有差异的情况下，选择时间间隔的程序必须事先设置在控制***中。
在这里，两个或三个不同的分析(ⅰ)、(ⅱ)、(ⅲ)不必总是按这个顺序一个接一个地连续进行。而是有可能一种分析比另一种分析进行的更频繁。在实际中，一个参数比另一个参数的变化快得多的情况下就是这样的。例如，表面活性剂的含量分析可能比碱度的分析频繁的多。或工厂程序设计成，决定是否开始另一个分析取决于第一个分析的结果。例如，它可以提供直到清洗浴碳含量超过了预定的限值才开始碱度的分析。或者可以在仅仅当清洗浴表面活性剂的含量超过了下限值时才分析碱度。以这种方式，例如，可以选择是仅仅添加表面活性剂成分或者也可加组分成分到清洗浴中。
而且，本发明中的方法也可以这种方式实现，特定的分析可根据外部要求在希望的时间进行。以这种方式，例如，如果在随后的处理过程中查明有质量问题，就可以立即启动监测清洗浴中表面活性剂含量、碱度和/或脂含量。因此，选择分析变量的测定以时间控制的方式进行(固定的时间间隔)或事件控制的方式进行(取决于是否有变化或响应外部要求)。
(ⅰ)表面活性剂含量的分析
本发明中的方法可以设计成这样，清洗浴中要分析其含量的表面活性剂为非离子表面活性剂。这种表面活性剂含量的分析可以这样进行，在步骤(d)加入一种试剂，它能够改变样品与电磁辐射间的相互反应，这种改变与非离子表面活性剂的含量成比例，进而测量该反应中的变化值。
例如，该试剂可以由两种物质A和B的络合物组成，非离子表面活性剂从络合物中取代物质B而与物质A结合，而物质B的荧光特性或颜色会因此改变。例如，物质B可能由一种荧光物质或一种可以与例如，作为物质A的例子的葡聚糖或淀粉形成络合物的染料组成。作为这种络合物的成分，物质B有特殊的颜色或荧光特性。如果这种物质从络合物中取代出来，这些特性就会改变。通过测量光吸收或荧光辐射，就可以测定出有多少比例的物质B没有与A形成络合物。在这里物质A的选择取决于加入的非离子表面活性剂，物质B从络合物中被取代出，而形成用非离子表面活性剂取代的络合物。然而，从络合物中被A取代出的B的量与加入的非离子表面活性剂的量成比例。通过释放B的量引起的光吸收或荧光特性的变化，就可以推算出加入的非离子表面活性剂的量。
例如，含有四苯基硼酸阴离子的阳离子染料的盐可用作这种试剂。当在这种盐中加入钡离子并与钡离子形成阳离子络合物时非离子表面活性剂可以从该盐中取代出染料。这种将非离子表面活性剂转化为正离子的络合物并因此使它们易于反应的方法在文献中称为非离子表面活性剂的“活化”。Vytras K.、Dvorakova V和Zeeman I在“Analyst”(1989,114,P,1435 ff)中将该方法作为例子进行了描述。从试剂中释放出的阳离子染料的量与存在的阴离子表面活性剂的量成比例。如果在染料释放的时候吸收光谱发生了变化，染料释放的量就可以用一合适吸收波段的光度计装置进行分析。
如果一种仅仅溶于与水不相混溶的有机溶剂的阳离子染料的盐用作试剂，而释放出的染料本身是溶于水的并导致水相显色，这种分析方法就可以简化。一般地，和上述相反也是可以的：使用一种有机染料的水溶性盐，而释放的染料仅溶于有机相。通过释放染料与非离子表面活性剂交换，释放的染料萃取到另外一相中，这种染料就可以用一种简单的方法进行光度分析。
该分析方法也适合于阳离子表面活性剂的分析。因为这些阳离子表面活性剂本身已经带正电荷了，上面描述的用钡阳离子进行活化就没有必要了。
另外，试剂可以包含一种物质，与阴离子表面活性剂一起，它本身形成一种络合物，该络合物对游离试剂具有不同颜色或荧光特性。例如，试剂在光区域可以是无色的，而它与非离子表面活性剂结合的络合物在光区域吸收电磁振动，因而具有颜色。或者，未结合试剂的光吸收的最大值即颜色不同于与非离子表面活性剂的络合物的颜色。然而，该试剂也可具有特定的荧光特性，当它与非离子表面活性剂结合形成络合物时会改变这种荧光特性。在所有的情况下，通过测量在测定波长的光吸收或通过测量荧光辐射，就可以分析试剂和非离子表面活性剂的络合物的浓度，因而可以分析非离子表面活性剂本身的浓度。
优选地，在步骤(d)中加入一种试剂，与非离子表面活性剂一起，形成一种络合物，这种络合物可以被萃取到一种不溶于水的有机溶剂中。然后，将非离子表面活性剂与添加试剂的络合物萃取到不溶于水的有机溶剂中。该过程可能会被两相强烈的混和过程影响，例如受振荡或优选搅拌的影响。完成该萃取步骤后，终止两相混和，这样一相分开进入水溶液和出现有机相。如果需要，相分离的程度可通过合适的方法进行监测，例如电导率分析或者通过光吸收或散射测量浊度。
紧接着的是非离子表面活性剂含量的实际测定。为此目的，将含有非离子表面活性剂和添加试剂的络合物的有机相暴露到一电磁辐射中，这种电磁辐射和溶解在有机相中的络合物相互作用。例如，可见或紫外辐射可用作电磁辐射，分析被非离子表面活性剂和添加试剂的络合物的吸收。然而，也可以使用，例如一种试剂其与非离子表面活性剂的络合物提供了一种核共振或电子自旋共振测量中的特征信号。这种信号强度，在一定的频率段(吸收)表现为电磁振动的消弱，可以与络合物的浓度相关。不用吸收效果，发射效果也可以用于分析浓度。例如，可以选择一种试剂，它与非离子表面活性剂在有机溶剂中的络合物吸收特定波长的电磁辐射而反过来发射更大波长的电磁辐射，测量发射的强度。这方面的一个例子是，当样品用可见光或紫外光辐射时，荧光辐射的测定。
在原理上，紧跟着实施相分离的容器中的相分离的完成，有机相与电磁辐射相互作用的混和会发生。然而，根据分析有机相与电磁辐射之间的相互作用的测定方法，对有机相或其一部分，优选地取出并经一管道转移到实际测量装置中。在这样的方式中，特别是可以提供合适的比色杯用于测量。因此，本发明的一个优选的实施方式为，根据步骤(f)，有机相从水相中分离出并转到测量装置中。对有机相的这种分离，特别建议不溶于水的有机溶剂为含有具有比水的密度大的含卤溶剂。相分离完成后，有机相位于容器的下半部，就可以从底部抽走。
例如，二氯甲烷或高沸点卤代烃，特别是氯氟烃，比如，三氟三氯乙烷作为含卤溶剂使用。这些溶剂根据当地法律规定应在使用后进行处理。因为，这样可能耗费较大，有可能对使用过的溶剂进行再处理，例如，用活性碳处理和/或蒸馏处理，重新用于测定过程。
在本发明的一个优选的实施方式中，加入一种在有机相中与非离子表面活性剂形成颜色反应的物质。测量在预定波长的光吸收即有机相与电磁辐射间的相互反应。一种传统的光度计适合用于这种测量。例如，四溴-酚酞乙酯就可用作显色试剂。在这种情况下，pH为7的缓冲体系应加到水清洗液的样品中。这种缓冲体系可以由，例如，磷酸二氢和磷酸氢盐的水溶液组成。这里，一种优选的操作是缓冲溶液的量要显著地超过含有表面活性剂的清洗液样品的量。
当四溴酚酞乙酯用作显色剂时，在步骤(g)中，光吸收的测量优选在610nm波长进行。
在3,3,5,5-四溴酚酞乙酯用作显色剂的优选实施方式中，非离子表面活性剂的含量可按下述方法来分析：
将100毫克3,3,5,5-四溴酚酞乙酯溶于100毫升乙醇，制备指示剂溶液。通过将pH为7的商品缓冲溶液200毫升(磷酸二氢钾/磷酸氢二钠)和500毫升三分子的氯化钾溶液混和在1000毫升水中，制备缓冲溶液。
为进行该分析，开始取18毫升缓冲溶液到一合适的容器中。再向该容器中加2毫升指示剂溶液。再加50微升的样品溶液。该混和溶液搅拌3分钟，然后加入20毫升二氯甲烷。然后容器中的混和物激烈混和一分钟。等待进行相分离，有可能，例如，等20分钟。然后移走有机相，在610nm波长处用光度计测量。例如，一个10mm比色皿适合用作分析用比色皿。样品溶液中表面活性剂的含量通过与标准曲线相比而测定出。
如果表面活性剂的含量太小而分析变为不可靠，就可以增加用于测量的样品体积。如果表面活性剂的含量太高而光吸收发生在0.9以上，建议在测定前稀释样品。
不管选择什么样的方法，通过用已知浓度的表面活性剂溶液进行校准，就可事先建立和储存非离子表面活性剂的浓度和测量信号强度之间的相关性。当测定光吸收时，校正可能会被合适的有颜色的玻璃影响。作为可选的，在校正之前，样品中表面活性剂含量可以通过加入已知浓度的表面活性剂/试剂络合物来推算出或通过多次积累以及重复测定与电磁辐射的相互反应来推算。
作为替代的，与一种试剂的电磁辐射的相互作用，该试剂与非离子表面活性剂结合或被从络合物中取代出，就可以用色谱法来分析非离子表面活性剂的含量。为此目的，样品中可能存在的任何油和脂首先优选地去除。这可能，例如，被使用的吸收剂影响。然后将该样品，选择性地含有离子型表面活性剂，转移到阴离子-和/或阳离子交换柱，优选地以高压/液相色谱柱的形式。溶液中非离子表面活性剂的浓度，不含离子型表面活性剂，从交换柱流出，优选地由折光率分析。这里定量分析优选地用外标法。测定是通过参比池中的纯溶剂和检测器测量池中的含有要分析的物质的溶剂相比较来进行的。水或水-甲醇混和物用作溶剂。
在开始一系列测定之前，类似HPLC离子交换***必须进行校正而且检测器中的参比池必须用溶剂冲洗20分钟。要分析的非离子表面活性剂的不同浓度的溶液用来校准。校准溶液和样品溶液必须在超声波浴中脱气，例如，在进样到类似HPLC***前，脱气5分钟。由于折射率检测对不同溶剂质量的灵敏度问题，前面说的脱气非常重要。
如果在样品溶液转移到类似HPLC离子交换柱之前加入甲醇，不可溶的盐会沉淀下来。这些沉淀物应在样品送到HPLC***前用微滤滤掉。
该方法在有机硫酸盐或磺酸盐(DIN EN 8799)中的未磺化成分的离线分析中是已知的。
下面的方法也适合于非离子表面活性剂的分析：非离子表面活性剂用卤化氢分解，优选的用碘化氢，于是形成挥发性烷基卤化物，优选的为卤代烷。通过吹一气流到样品中，挥发性卤代烷被吹扫出并用合适的检测器检测。例如，电子捕获检测器就适合做这种分析。这种方法作为脂肪醇乙氧基化合物检测的实验室特征方法(DGF标准方法H-Ⅲ17(1994))是已知的。
表面活性剂也可以是阴离子表面活性剂。其在样品溶液中的含量在步骤(d)中分析，优选的用电化学方法。为此目的，阴离子表面活性剂用合适的试剂滴定，滴定后紧接着发生合适的测量电极的电势的改变。
例如，人们可以以这样的方式进行，将样品的pH值定在3-4之间，优选为3.5，样品用一滴定试剂在离子选择性膜电极存在下进行滴定，测量电极电势的变化。该方法的灵敏度可以在加含有1到3个碳原子的醇的样品中提高，优选的含有甲醇，氯化1,3-二癸基-2-甲基咪唑鎓盐优选用作滴定剂。一种离子选择性膜电极，优选具有PVC膜，用作测量电极。这样的电极作为“高灵敏电极”是已知的。一种银电极优选用作参比电极。PVC膜中含有的离子载体和要分析的测定溶液中的离子之间相互作用，电势电位就形成了。这种相互作用，以一种平衡反应的形式，导致测定的离子从测定溶液中向膜转移，因此，在测定溶液/膜边界形成了电位差。这种电位差可以用参比电极进行电位测定(无电流地)，离子从测定溶液迁移到膜上的量与浓度有关。测定离子的浓度与电位之间的相关性在理论上可以用Nernst(能斯特)方程来描述。然而，由于可能有干扰，优选的通过参比溶液进行校准，测定电极电势和测定离子浓度之间的相关性。
除了阴离子表面活性剂以外，也可以分析要监测的清洗液中的阳离子表面活性剂。适合分析阴离子表面活性剂的方法也可用来分析阳离子表面活性剂。而且在该方法中，分析也是通过电化学来实现的：一预定量的十二烷基磺酸钠加入到样品中，样品用季铵盐萃取剂Hyamin(N-苄基-N,N-二甲基-N-4(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯氧-乙氧乙铵氯)滴定，而滴定终点用一个对离子型表面活性剂敏感的电极来测定。
除了前面描述的方法外，一些方法，其中表面活性剂吸附在一合适的表面，测定表面活性剂的表面涂层的影响，就适合分析表面活性剂。当表面活性剂表面涂层在饱和极限以下时，可以认为与表面活性剂含量成比例，经合适的校正后，样品溶液中的表面活性剂的含量可以通过涂有表面活性剂表面性质的改变而推算出来。
例如，表面活性剂可以吸附在振荡晶体的表面，测量振荡晶体的振荡频率的改变。另一个方法包含有表面活性剂吸附在一任意合适的经过预处理的光学半导体表面。这将导致光从光学半导体向周围介质传递的折射率的改变，以及导致光学半导体自身的导光性的改变。根据折射率，光学半导体中的光会减弱到不同程度，或者，在完全失去折射的情况下，在光学半导体的末端完全没有光显现出来。通过比较通过光学半导体末端射出的光的强度和开始进入光学半导体的光的强度，就可以测定光学半导体表面涂覆表面活性剂的程度，因而可以测定周围介质中表面活性剂的含量。全反射的丧失发生在表面活性剂含量的一特定的阀值，同样地可以用于表征清洗浴中表面活性剂含量。
ⅱ)碳量的分析
无机碳和/或总有机碳含量的分析可用德国专利申请H 3268中详细描述的方法进行。在开始该参数分析之前，建议匀质样品，例如，通过激烈搅拌。这会使可能以粗油或脂肪滴的形式存在的有机杂质均匀化和很好的分配。
如果需要，在步骤(c)中，将样品以特定的比例用水稀释。这个比例可以是固定的，但可以从远地点改变。当然，稀释比例也可以根据无机碳和/或总有机碳量的预先分析的结果来确定。这样可以保证样品溶液中的碳含量位于在所采用的方法中允许的最佳分析范围内。
在步骤(d)中，无机碳和/或总有机碳可以这样分析，例如，通过将它转化为CO2并定量地测定形成的CO2而测定无机碳和/或总有机碳量。
通过氧化的方法将碳转化成CO2可以，例如，通过在较高温度下气相中的燃烧而进行。在燃烧期间较高温度优选的是高于大约600℃，例如大约680℃。优选的是，燃烧是用空气或氧气在反应管中在有催化剂的作用下进行的。合适的催化剂有，例如，贵金属氧化物或其它金属氧化物，如钒酸盐、氧化钒、氧化铬、氧化锰或氧化铁。沉积在氧化铝上的铂或钯也可用作催化剂。这个过程直接提供了一种含CO2的燃烧气，其中CO2含量的测定如下所述。
除了在气相中燃烧外，另一种方法是通过湿化学手段将碳转化为CO2。在这里，样品中的碳用强化学氧化剂，如过氧化氢或过硫酸盐，进行氧化。如果需要，这个湿化学氧化反应也可以使用前面所叙类型的催化剂和/或紫外线辐射进行加速。在这种情况下，优选的是用气流从样品中，必要时进行酸化，排出形成的CO2以对其进行定量测定。以碳酸盐或CO2形式存在的碳也可以检测出来。
不管采用哪种产生气态CO2的方法，都可以通过下述方法中的一种来定量测定CO2。当已知样品的量时，在清洗液中无机碳和/或总有机碳就可以从此计算出来。另外，采用预先确定的转换系数，如果不存在无机碳或在此之前已除去，分析的结果就以每升清洗液中脂含量的形式给出。
现有技术中不同的方法都可以用来测定所得到的气流中的CO2含量。例如，该气体可以通过一个吸收溶液，例如，吸收溶液增加的重量就可以测定出来。例如，氢氧化钾水溶液吸收CO2形成碳酸钾就适合于此目的。除了测量重量的增加以外，可以在吸收CO2后测定吸收溶液中的电导性的改变或它的残留碱度的改变的方法来确定碳的含量。
形成的CO2可以通过合适的固体吸收，测量固体增加的重量。例如，烧碱石棉就适合于这种情况。当然，当它们用尽并不再能吸收CO2时，就有必要替换吸收剂溶液和固体吸收剂。
但是，对于自动操作的过程，通过测定红外吸收来定量测定气体中的CO2含量是比较简单的。红外吸收的测定可以，例如，在波长为4.26μm，对应的波数为2349cm-1时进行。可以进行样品的燃烧和红外吸收测量的装置在现有技术中是已知的。Shimadzu公司的TOC***就是一个例子。
为了对燃烧气体和从样品中排出的气体中的CO2含量进行光度分析，不仅可以使用色散操作的红外光谱仪，也可以使用无色散的光度计。这些就是所熟知的“NDIR装置”。这样的装置在，例如，DE-A-4405881中有叙述。
在这种分析方法中，清洗液中来自精确添加的活性成分中的碳的比例也可以检测出来。表面活性剂、有机腐蚀抑制剂和有机络合形成剂可以作为例子。但是，在清洗液中的上述成分的含量在一定的波动范围内是已知的或者可以分别测定。因此，来自这些活性成分中的总有机碳的比例可以从分析结果中去除掉。从而获得源自进入的杂质的比例。实际上，在碳分析中将存在于活性成分形式中的碳的比例考虑进去不是主要的。相反，经常确定清洗液中一个足够大的碳含量的上限，此上限本身已经将活性成分的含量考虑进去。借助于碳的分析可以确定碳含量是高于或低于该最大限值。
存在于亲油物质形式中的总有机碳的比例可以这样确定，即可以将不溶于水的亲油物质萃取到有机溶剂中。当溶剂被蒸发掉后，亲油物质剩留下来并可进行重量分析。但优选的是，对萃取物中的亲油物质的红外吸收进行光度分析。特别是卤代烃可以用作有机溶剂，它不溶于水。优选的例子是1,1,2-三氯三氟乙烷。该方法是基于DIN 38409第17部分，但与该方法不同的是，在有机溶剂蒸发后，样品中亲油物质的比例不是用重量法分析，而是对有机溶剂进行光度分析。该定量分析方法优选的是如DIN 38409第18部分所述，通过测量萃取物中亲油物质在CH2基的特征振动频率下的红外吸收来进行。在这里，建议在萃取时，使用不含CH2基团的有机溶剂。例如，3.42μm(2924cm-1)处的红外吸收带可以用于该光度分析。所有含有CH2基团并可以萃取到有机溶剂中的有机物质都可以检测出来。部分地它们为清洗液中的表面活性剂。如果检测不出这种表面活性剂，可以用另一种方法单独测定，并从总的结果中减去。如果需要的话，表面活性剂在清洗液和不溶于水的有机溶剂之间的分配系数必须事先确定。但是，在实际中，给含有亲油物质的清洗液的允许含量设定一个最大值就足够了，其中额外的将表面活性剂成分考虑进去。如果超过了这个最大值，就启动浴处理措施。
作为该方法的一部分，建议用已知量的一种亲油物质来校准红外光度计。例如，可以使用在100毫升1,1,2-三氯三氟乙烷中含有400-500毫克十六酸甲酯的溶液作为校准溶液。这种校准溶液同样也用于检测IR-光度计的功能。
在这里，优选的首先将磷酸硫酸镁溶液加到清洗液的样品中。这种溶液通过将220克晶体硫酸镁和125毫升85重量％的磷酸溶解在去离子水中，然后再补充去离子水到1000克而制备。样品溶液与大约20毫升的磷酸硫酸镁相混合。然后，加入50毫升不溶于水的有机溶剂，优选1,1,2-三氯三氟乙烷。水和有机相混合后，进行相的分离，分离出有机相。优选的是将该有机相再用磷酸硫酸镁溶液洗涤，再进行一次相的分离，分离出有机相。将有机相转入测量管中，在CH2基的振动频带下测量红外吸收。比较合适的测量管包括，例如，带有1mm厚涂层的石英玻璃管。通过与校准曲线相比较，其中也包括光度计的盲值，就能根据红外吸收确定样品中亲油物质的含量。
在本发明方法的实施过程中，有可能希望既检测无机碳也检测总有机碳(TOC)。例如，当样品燃烧用于碳含量的分析时就是这种情况。如果在选择的燃烧温度下CO2从碳酸盐中裂解出来，在这里溶解的CO2或以碳酸盐形式存在的碳要另外检测。如果在这种情况下无机碳量没有另外检测，就可以酸化样品将其提取出，形成的CO2可以用气体如空气或氮气吹扫出去。如果在特殊情况下只需要检测清洗浴中的“脂含量”是希望这样的。当以亲油物质形式存在的碳含量根据上述描述的萃取方法检测时，就不能自动地检测无机碳。
对挥发性有机化合物，在实施步骤(d)之前，用气体如空气或氮气驱逐而从样品中排出。例如，在进行碳分析之前，挥发性溶剂可以用这种方法去除。
ⅲ)碱度的分析
对于碱度的分析，可以按照德国专利申请DE19802725.7中描述的方法进行。
在步骤(c)，特别是对于该方法，必须作出选择，是测定游离碱和/或总碱度。这可以永久性地输入到程序流中。例如，可以在一个测定循环中既测定游离碱度也可测定总碱度。不过，该程序也可以决定测定这两个值中的一个比另一个更多的频次。例如，当先前的测定结果显示这两个值中的一个比另一个改变的更快的时候，就是这样的一种情况。一般地，也可以由外部的要求决定是分析游离碱或总碱。“外部要求”可以理解为既可以通过一高级处理控制***也可以通过一数据线人工地干预自动分析过程。
术语“游离碱”和“总碱”的定义不是很清楚，因使用者的不同而处理起来不一样。例如，可以定义特定pH值直到滴定可以开始，以测定游离碱或总碱，例如pH8测定游离碱，pH4.5测定总碱。为了进行自动分析过程，这些预先选定的pH值必须输入到控制***中。除了特定的pH值外，也要选择特定指示剂的转变点以定义游离碱和总碱。不过，pH曲线中的拐点可以选择并定义游离碱或总碱的等当点。
在步骤(d)中，在实际分析碱度时可以用酸来进行酸-碱反应。优选的是用强酸进行酸碱反应。在这里，对游离碱或也可以对总碱可以用加酸滴定样品直到给定的临界值。也可以从酸开始并用样品来滴定酸。
不同的传感器适合于用酸来滴定的清洗液中的酸-碱反应。在目前已有的技术中，pH-敏感电极，如玻璃电极，将优选地使用。它提供了与pH值相关的电压信号，可对该信号作进一步的分析。从装置的角度看使用这样的电极是特别的简单，因此优选地被使用。
然而，步骤(d)中的酸碱反应也可以紧接着使用一种指示剂，可以测量该指示剂电磁辐射与pH相关的相互作用。例如，该指示剂可以是一经典的显色指示剂，其颜色的变化可以用光度来测定。另外，也可使用一种光学传感器。这包括，例如，含有固定染料的有机聚合物或无机聚合物膜，在特定的pH下改变其颜色。正如在经典的显色指示剂的情况下，颜色的改变是基于这样的原理，即氢离子或氢氧根离子会扩散到膜中并与染料分子反应。该膜的光学特性的改变可以用光度计测量。另外，可以使用膜，例如有机聚合物，其折光率的改变是pH的函数。如果，例如，涂有这种聚合物的一种光学导体，在光学导体中折光率的阈值的一边就可以得到全反射，这样就可传播一束光。然而，在折光率阈值的另一边却没有全反射发生，这样光束就从光学导体中逃离出去。这样在光学半导体的末端就可以检测是否有光从光学导体中传播或没有传播。这样一种装置称之为“光导发光”。
无机或有机固体，其电学特性随周围溶液的pH的改变而改变，也可以用作传感器。例如，电导率随H+或OH-离子浓度改变的一种离子导体可用作这种传感器。通过测量传感器的直流或交流导电率，就可以推算出周围介质的pH值。校正/对照测量
本发明中的方法优选地这样进行，用于单个分析的测量装置能自我监测以及，如果需要还能够自我校正。为此目的，在预定的时间间隔后或预定的分析次数之后或根据外部要求，通过一个或多个标准溶液的对照测量，检查使用的测量装置的工作能力。为了检查的目的对测定参数值已知的标准溶液进行测定。如果一个标准清洗液的组成和要检测的清洗液的组成尽可能地接近，这种标准清洗液用作标准溶液用于检查是最好的。
如果，在用标准溶液进行对照测量时，测量装置测定的值和标定浓度的不同达到预定的最小量，该测量装置会在当地或优选地在远地点发出警报信号。在这里警报信号可包含一种由测量装置控制程序选择的干预建议或由高级程序控制***选择的干预建议。
碱度测量装置的工作能力的检查的一个主要特征在于监测它所使用的传感器。例如，这种传感器可以包含有一个pH-敏感电极，特别是玻璃电极。使用一种缓冲溶液作标准溶液，就可以检查电极是否提供预定的电压，是否在预定的时间间隔响应，以及其梯度(=电压随pH改变而改变)是否位于期望的范围内。如果不是这样一种情况，测量装置就在当地或优选在远地点发出警报信号。在这里警报信号可包含有由测量装置控制程序选择的干预建议或由高级程序控制***选择的干预建议。例如，它可以建议应清洗或更换电极。
在本发明的方法中，如果两次连续测量结果相差达到预定量，它也可以提供由一个或多个标准溶液的对比测量来检查使用的测量装置的工作能力。这样可以区分建立的清洗浴中的含量的偏差是否为真以及是否需要浴处理措施或者它们是否模拟了测量***中的故障。
根据所用测量装置检查的结果，在当前测量和此前的对比测量之间进行的分析可以提供能够指示这些分析的可靠性的状况标识符。例如，如果用于检查测量装置的连续对比测量显示其运行正常，则这种分析可给出状态标识符“OK”。如果对比测量结果与预定的最小值不同，则干涉分析，例如给出状态标识符“可疑”。
此外，它还提供了，根据所用测量装置的检查结果，继续测量参数的自动分析和/或进行一个或多个下述行动：形成的误差的分析、测量装置的校正、相关测量参数分析的终止、状态信号或警报信号向高级程序控制***或监控装置的传送，即向远地点的传输。因此，如果需要的话，该测量装置可以自身根据预定的标准来决定它是否有足够的工作能力使得这些分析继续进行，或者是否产生异常情况并需要人为的干预。
优选的，用于本发明方法中的测量***设计成这样的形式，它可以自动监测浓度和/或所用试剂与溶剂的消耗量，以及洗涤溶液，并在没有达到预定的最小标准时，就会发出警告信号。通过这种方式，就可以防止测量装置由于缺少所需的化学药剂而变得不能正常工作。这些含量的测定可以用公知的方法实现。例如，带有化学药剂的容器可以放在记录了这些化学药剂的特定重量的刻度盘上。或者***浮标。另一种方法是，采用浸没在含有化学药剂的容器中的电导率电极来检查最小浓度。由测量装置发出的警告信号优选地传送到远地点，这样就可以从那里启动适当的措施。一般地，在本发明的方法中，优选的是将分析的结果和/或对比测量的结果和/或校准的结果和/或状态信号连续地传送到远地点，或者在预定的时间间隔和/或根据需要传送到远地点。采用这种方式，监控人员不必置身于清洗浴的现场位置，就可以不断地获得有关清洗浴的即时的碱度含量的信息。根据分析的结果和对比测量的结果，可以通过程序控制***自动地也可以通过人工干预来采取必要的校正措施。
作为本发明方法中的一部分它提供了对选自分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中的每一个分析，在预定的时间间隔后或预定的分析次数之后或根据远地点的要求，可通过一个或多个标准溶液的对比测量来检查所用测量装置的工作能力并将检查结果传送到远地点。此外，当两次连续分析的结果与预定量有差别时，就可以启动对应于所用测量装置工作能力的检查。该检查的结果优选的传送到远地点。根据对所用测量装置的检查结果，一种状况特征提供了在当前和此前的对比测量之间进行的相关测量参数的分析的可靠性。
本发明的方法，它还进一步提供了，根据选自分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中一个或多个分析的结果，额外的辅助成分的添加和/或一个或多个浴处理措施可以由远地点启动。它还提供了根据选自分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中一个或多个分析的结果，额外的辅助成分的添加和/或多个浴处理措施可以以程序控制的方式启动。
此外，在本发明的方法中，当选自分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中的至少两个分析的结果之间出现了预定的相关性时，它可以提供，额外的辅助成分的添加和/或一个或多个浴处理措施以程序控制的方式启动。因此，分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中的每一个单独分析之间的特定的相关性在处理的控制程序中预设置，当上面提到的相关性出现时，就启动额外添加辅助成分和/或启动浴处理措施。就此而言，这一决定是基于两个不同的浴参数测定结果而不是由单一测定值做出的。这里关于启动那一措施的关系曲线可以由远地点改变，例如将操作经验考虑进去。例如，可提供一种实现减少清洗浴中的脂含量的措施(浴全部或部分更新、通过分离器从浴中移走脂和/或油和/或通过膜过滤方法)，如果，一方面，总有机碳的含量超过了预定的最大含量，另一方面，表面活性剂的含量末达到预定的最小含量。或者给表面活性剂含量和脂含量的总和以一个特定的最大值，上面的浴处理措施就可以自动地启动。
根据所需测定值或在测定值中所建立的变化，可以启动下述一种或多种校正措施。校正和浴处理措施
最简单的浴处理措施是这样的，根据超过无机碳和/或总有机碳预定的最大值或根据一个外部的要求，触发激活一种装置，它可以将一种或多种辅助成分(溶液或粉末)投加到清洗浴中。例如，这可以以自动方式来实现，根据测定的碳含量，向清洗浴中供给特定数量的辅助溶液和辅助粉末。在这里可以改变投加比例的大小，或者，在固定投加比例的情况下，改变各个添加操作之间的时间间隔。例如，这可借助于计量泵或者也可以控制重量的方式实现。因此，在本发明的方法中，它可以提供，在出现偏离额定值的情况下(特别是当测量装置的功能是由对比测量确定时)，额外地将一定量的辅助组分投加补入到清洗液中。此外，当达到预定的碳含量的最小变化时，就可以进行这些浴补充措施。但是另一方面，这种补充投加也可应外部需要进行，例如根据远地点的要求，而不必考虑当前的碳含量。例如，补充投加表面活性剂增加了清洗浴中的碳含量。在下一个碳含量的分析中，必须以一个合适的方式考虑进去，它可以自动地进行。表面活性剂的添加增加了清洗浴中的油-和脂的容纳能力。因此，必须增大碳含量的最大承受值，超过该值就启动下一个浴处理措施。这可以通过控制程序自动提供。
不采用浴组分的额外添加，如表面活性剂，或在超过无机碳和/或总有机碳含量的预定的最大值时，可以启动浴处理措施以降低清洗液中无机碳和/或有机碳的含量。这样的浴处理措施的目的，特别是降低清洗液中的脂和油的含量。在最简单的例子中，清洗液可以全部或部分地排出并用新鲜的清洗液替换。然而，更经济的是通过本领域已知的措施将油和脂从清洗液中去除，例如，通过分离器分离或膜过滤分离。因为在这些过程中，至少是将部分的表面活性剂排出，所以应适当地补充清洗液。这些措施的实施不仅与清洗液的绝对碳含量有关，而且与碳含量的预定变化有关。
为了监测和控制表面活性剂的含量和/或碱度，可以在末达到含量的预定最小值时或根据外部要求，触发一种装置，该装置将一种或多种辅助组分投加到清洗液中。例如，一种含有清洗浴中的所有活性成分的辅助溶液在正确的数量比下可以用作辅助组分。因此，辅助溶液不仅可以包含有监测的东西，也可以进一步包含清洗液中的活性成分，比如表面活性剂、增效助剂物质、碱、络合剂和腐蚀抑制剂。另外，辅助的溶液可能仅仅含有表面活性剂或仅仅含有碱而清洗液中的其它活性成分根据时次控制或物料控制方式的独立分析在需要时再额外投加。
在这里，可以改变添加的数量或者，在固定添加数量的情况下，改变两次分别添加的时间间隔。例如，这可以通过投药泵或者通过重量控制方式来进行。因此，一方面，在本发明的方法中，它提供了在偏离标定值一定值的时候(特别是当通过对比测量发现测量装置的功能有问题时)，特定量的辅助成分额外投加到清洗液中。然而，另一方面，也可以根据外部要求，额外投加药剂，例如，从远地点，而不管当时表面活性剂的含量和/或碱的含量。在本发明的另一种具体实施方式中，浴处理液是以取决于物料通过量的方式按每单位投料预定的辅助成分的量来投加的。例如，在清洗浴用于汽车车身的情况下，可以根据每个清洗的车身来给定要添加辅助成分的量。在本发明中，表面活性剂含量或碱度的监测起着监测和记录该预定添加的成功以及，通过依赖结果的微小投药和碱的不连续投加，达到一种更加稳定的清洗浴操作模式。因此降低了质量的波动。
一般地，本发明中的方法需要有适当的装置。这包括一个控制单元，例如一个计算机控制单元，它可以时间依赖性和/或事件方式控制测量过程。它还必须包括一些必要的用于样品流量的控制和测量的试剂容器、管线、阀、投药和测量装置等。这些材料应该适合预定用途，例如，它们应该是由优质钢和/或塑料制成。测量装置的控制电子单元应该具有一种合适的输入输出界面，这样可以和远地点进行联络。
一方面，本发明的方法使得清洗液的含量可在现场检查，并启动预定的校正措施而无需人为干预。采用这种方式，过程的安全性就得到了改善，而且可获得连续可靠的清洗结果。偏离额定值的情形可在较早阶段得到检测，在清洗的结果受到消弱之前，并自动地或人工校正。另一方面，测量的数据优选传输到远地点，这样操作人员或监控人员即使不在清洗浴的附近，也能时常得到清洗浴状态的信息。用于清洗浴监测和控制的人员支出费用就可以显著性地降低。本发明方法所收集到的数据的文件符合现代质量保证的要求。化学物质的消耗可被记录存档和优化。

Claims (17)

1．一种监测清洗浴的方法，其特征在于以程序控制方式进行下述分析中的至少两种分析：
(ⅰ)表面活性剂含量的分析；
(ⅱ)无机碳和/或总有机碳量的分析；
(ⅲ)碱度的分析；
以及，
(a)根据分析的结果，启动辅助成分的额外添加和/或一个或多个浴处理措施；
和/或
(b)将分析的结果和/或由分析结果导出的数据传输到至少一个远地点，该远地点位于与分析仪器不同的房间中。
2．按照权利要求1的方法，其中远地点位于距分析仪器至少500米远的地方。
3．按照权利要求1或2的方法，其中每当获得新的分析结果和/或由分析结果导出的数据，其分析结果和/或由分析结果导出的数据的传输自动地进行。
4．按照权利要求1或2的方法，其中分析结果和/或由分析结果导出的数据的传输根据远地点的要求进行。
5．按照权利要求1至4中的任一方法，其中单个分析在预定的时间间隔后重复进行。
6．按照权利要求1至4中的任一方法，其中单个分析在一定时间间隔后重复进行，两个连续进行的分析结果差距越大，这一时间间隔越短。
7．按照权利要求1至4中的任一方法，其中的分析应远地点的要求进行。
8．按照权利要求1至4中的任一方法，当分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中选出的第1项分析的结果超出预定的最大值或达不到预定的最小值或由先前第1项分析结果与预定的最小值有差别时，分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中选出的第2项分析就会以程序控制的方式进行。
9．按照权利要求1至8中的任一方法，其中按照程序控制的方式，
(ⅰ)进行表面活性剂含量的分析，其中
(a)从水清洗液中取出一个预定体积的样品；
(b)如果需要，除去样品中的固体物质；
(c)如果需要，样品按照预先设定的或由初始分析结果决定的比例用水稀释；和
(d)表面活性剂含量通过选择性吸附、电化学、色谱方法来进行分析；通过注入挥发性化合物，挤出并检查这些挥性化合物来进行分析；或通过添加试剂，该试剂可改变样品与电磁辐射的相互作用，这种相互作用的变化与表面活性剂含量成比例，测定这种相互作用的变化来进行分析。
10．按照权利要求1至8中的任一方法，其中
(ⅱ)无机碳或总有机碳量的分析以程序控制方式进行，其中：
(a)从水清洗液中取出预定体积的样品，
(b)如果需要，除去样品中的固体物质和/或均质；
(c)如果需要，样品按照预先设定的或由初始分析结果决定的比例用水稀释；并且
(d)无机碳或总有机碳在样品中的含量用已知的方法分析。
11．按照权利要求1至8中的任一方法，其中
(ⅲ)按照程序控制的方式，清洗浴的碱度用酸通过酸碱反应进行分析，其中：
(a)从清洗液中取出预定体积的样品，
(b)如果需要，除去样品中的固体物质；
(c)对是分析游离碱度和/或总碱度作出选择，并且
(d)样品通过加入酸滴定或将酸作为初始物质用样品来滴定。
12．按照权利要求1至11中的任一方法，其中对于分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中的任何一个分析，在一个预定的时间间隔后或在一个预定的分析次数后或根据远地点的要求，所用测量装置的工作性能被一种或多种标准溶液的对照测量校正，校正结果传输到远地点。
13．按照权利要求1至11中的任一方法，其中对于分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中的任何一个分析，当两次连续进行的分析结果相差一个预定值时，所用测量装置的工作性能由一种或多种标准溶液的对照测量校正，校正结果传输到远地点。
14．按照权利要求12或13的方法，其中根据对所用测量装置的检查结果，在当前和上次对照测量之间所作的分析提供了一个指示这些测量可靠性的状态特性。
15．按照权利要求1至14中的任一方法，其中根据选自分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中的一个或多个分析结果，由远地点启动额外投加辅助成分和/或一个或多个浴处理措施。
16．按照权利要求1至14中的任一方法，其中根据选自分析(ⅱ)、(ⅱ)和(ⅲ)中的一个或多个分析结果，以程序控制的方式启动额外投加辅助成分和/或一个或多个浴处理措施。
17．按照权利要求1至14中的任一方法，其中当选自分析(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中至少两个分析的结果之间预定的关系出现时，以程序控制方式启动额外投加辅助成分和/或一个或多个浴处理措施。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103221152A (zh) * 2010-10-26 2013-07-24 克朗斯股份公司 装置和用于监视清洁的方法
CN103215605A (zh) * 2013-04-18 2013-07-24 江门市瑞期精细化学工程有限公司 一种镁合金碱性除膜剂及化学镀镍前处理工艺
CN103424529A (zh) * 2012-05-22 2013-12-04 韩国地质资源研究院 无人自动碱度测定***及方法
CN104685100A (zh) * 2012-09-04 2015-06-03 汉高股份有限及两合公司 对金属构件进行防腐蚀连续表面处理的方法
CN109738429A (zh) * 2019-01-15 2019-05-10 舍得酒业股份有限公司 一种喷釉玻璃瓶中析碱的快速检测方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19855957B4 (de) * 1998-12-04 2008-10-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Automatische Kontrolle der Hydrophilie einer festen Oberfläche mit Infrarotspektroskopie
DE19957997A1 (de) * 1999-12-02 2001-06-07 Wedeco Ag Vorrichtung zur Messung und Überwachung der Strahlungsleistung von UV-Strahlern einer Abwasserdesinfektionsanlage
DE10209466B4 (de) * 2002-03-05 2004-03-11 Sita Messtechnik Gmbh Vorrichtung zum fortlaufenden Überwachen und Regeln von Prozesslösung
CN112823281A (zh) * 2018-08-31 2021-05-18 株式会社岛津制作所 分析方法、分析装置及程序
KR102359468B1 (ko) * 2020-09-17 2022-02-07 서울과학기술대학교 산학협력단 시료 전처리 및 균질도 평가를 통해 최적화된 총유기탄소 분석방법
US20240017298A1 (en) * 2022-07-15 2024-01-18 Ecolab Usa Inc. Methods and systems for detecting and controlling the dosage and residual concentration of hard surface cleaners and rinse aids in an automotive parts washer

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4406249A (en) * 1979-11-14 1983-09-27 C. Uyemura & Co., Ltd. Apparatus for controlling electroless plating bath
US4374681A (en) * 1981-05-11 1983-02-22 Coral Chemical Company System for controlling the composition of chemical treatment baths
US4886590A (en) * 1987-11-02 1989-12-12 Man-Gill Chemical Company Chemical process control system
US5175502A (en) * 1990-09-14 1992-12-29 Armco Steel Company, L.P. Method and apparatus for determining acid concentration
US5439569A (en) * 1993-02-12 1995-08-08 Sematech, Inc. Concentration measurement and control of hydrogen peroxide and acid/base component in a semiconductor bath
DE19802725C1 (de) * 1998-01-24 1999-11-11 Henkel Kgaa Automatische Kontrolle und Steuerung von Reinigerbädern durch Alkalitätsbestimmung

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103221152A (zh) * 2010-10-26 2013-07-24 克朗斯股份公司 装置和用于监视清洁的方法
CN103424529A (zh) * 2012-05-22 2013-12-04 韩国地质资源研究院 无人自动碱度测定***及方法
CN104685100A (zh) * 2012-09-04 2015-06-03 汉高股份有限及两合公司 对金属构件进行防腐蚀连续表面处理的方法
CN104685100B (zh) * 2012-09-04 2016-10-19 汉高股份有限及两合公司 对金属构件进行防腐蚀连续表面处理的方法
CN103215605A (zh) * 2013-04-18 2013-07-24 江门市瑞期精细化学工程有限公司 一种镁合金碱性除膜剂及化学镀镍前处理工艺
CN109738429A (zh) * 2019-01-15 2019-05-10 舍得酒业股份有限公司 一种喷釉玻璃瓶中析碱的快速检测方法

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