CN1308378C - 基本上无定形的非氯化聚合物隔离膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种基本上无定形的非氯化聚合物膜，该膜有效地隔离臭味和有机分子，使得它们特别适合作造口术(结肠造口术、回肠造口术)袋子、经皮的输送体系(TDDS)、美容品囊、失禁袋、医用收集袋、肠胃外溶液袋和食品包装以及保护罩和粪便熏蒸消毒应用。本发明的隔离层可以以单层形式使用也可以以多层结构的组合膜形式使用。该隔离膜可以在有或没有促进降低噪音发出的其它膜的情况下使用。另外，单层和多层膜可以省略有利于降低噪音发出层的隔离层。
Description
本发明涉及基本上无定形的非氯化聚合物膜以及该膜作为有效隔离臭味和有机分子的用途。
基本上不透气和/或湿气的多层结构在医药和食品包装领域是公知的。目前，聚偏二氯乙烯(PVDC)被用作隔离膜的气体隔离组分的材料之一。对于造口术应用(即结肠造口术和回肠造口术)，夹在低密度聚乙烯(LDPE)相对层之间的PVDC膜被广泛应用，其中的PVDC用于气体隔离层，LDPE用于结构层和密封层。另外，混合有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的聚氯乙烯(PVC)或氯化聚乙烯(CPE)也可以用作这种多层结构的结构和密封层或其它层。
然而，这些含氯材料的处理存在许多潜在的环境问题，尤其是关于医院或其它地方使用后这些材料的焚烧。另外，与邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)(一种用在PVDC和PVC中的普通增塑剂)的接触存在多种与健康有关的问题，包括降低血小板功效，并且与肝癌的潜在联系。
不含氯的聚合物树脂例如乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)也被用作隔离层并且已被建议用于造口术。然而，虽然干燥条件下EVOH共聚物的隔离性能非常高，但是在湿气条件下却快速恶化。因此，EVOH共聚物不适用于造口术。
美国专利USP5,496,295，USP 5,658,625和USP 5,643,375描述了多层隔离膜及其制品。这些膜在除造口术外的其他方面是有用的，并且含有氧气基本不能渗透的无氯有机聚合物的气体隔离层和中间相丙烯基材料的湿气隔离层。无氯有机聚合物气体隔离层包括乙烯醇聚合物，例如EVOH共聚物、聚乙烯醇(PVOH)、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚酯和尼龙，上述聚合物可以是单一组分也可以是它们的混合物。湿气隔离层含有中间相丙烯聚合物基材料，例如介晶聚丙烯、中间聚合物混合物和/或中间共聚物。将丙烯基材料从熔融态淬火形成中间相丙烯基材料。
EP 0 700 777 A1描述了用于制备用于造口术/尿路造口术的袋或囊(pounches)的无氯多层膜，该膜具有七层结构。该结构含有一个氧气基本不渗透的无氯有机聚合物的气体隔离层，例如上述的乙烯醇聚合物、聚酰胺、聚酯和聚苯乙烯中的一种；两个连接层，每一层都与所说的隔离层的一面接触；一个内表层；一个外表层和两个位于所说表层之间并且含有乙烯-丙烯(EP)共聚物的中间层。
EP 0 418 836 A3描述了适用于食品包装业的多层取向膜，该膜含有丙烯均聚物或共聚物层、共聚酯层和位于丙烯聚合物和共聚酯层之间并且粘接到其上的极化改性聚烯烃粘结层。
EP 0 056 323 A1描述了一种用于可杀菌包装的含有聚酯铸层的热成型叠层并且由含有聚丙烯(PP)、LDPE或离子交联聚合物树脂的粘结层连接，其中所述聚酯包括聚对苯二甲酸丁二酯、乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯(PET-G)和环己烷二甲醇(dimethanol)和对苯二甲酸的共聚物。然而，由于该结构的目标是用于热成型包装，它们具有高的模量，因此不能提供作为造口术袋应用需要的静音水平，这是由于用作表层组合物的聚合物刚性相当高造成的。此外，这些叠层的表层聚合物(LDPE、晶态PP和离子交联聚合物树脂)的TanΔ值显示它们没有提供下述的静音膜。
EP 0 588 667 A2描述了用于湿气隔离包装的多层膜，该膜具有至少一个含有丙烯聚合物或共聚物和烃类树脂混合物的层和两个含有丙烯均聚物或共聚物、乙烯-α烯烃(EAO)共聚物、离子交联聚合物、聚丁烯或它们的混合物的附加层。在某些实施方式中，也可以包括EVOH共聚物或其它氧气隔离材料或高密度聚乙烯(HDPE)的核心层。
寻找其它适合用作隔离层的无氯聚合物膜的尝试受到通常为人接受的一种观点的指导，即具有好的氧气隔离性质的聚合物对有机产品和臭味也将有好的隔离性质。(例如参见见“Plastic Film Technology，High Barrier Plastic Films for Packaging″，第一卷：The use of BarrierPolymers in Food and Beverage Packaging，M.Salame，第132-145页(1989))。因此，找到应用于医疗和食品包装工业的具有足够隔离性质的聚合物膜的尝试已经集中在给定聚合物膜的氧气浸透性上。然而，本申请的发明人发现，并不是所有的具有低氧气渗透的聚合物都显示出足够造口术应用的臭味隔离性，反之亦然。
研究表明人类粪便中含有超过122种通过气相色谱/质谱鉴定出的挥发性化合物(参见″Identification of Specific Trace Levels of Chemicalsin Human Feces″，Dmitriev M.T.，
Lab.Delo(1985)，(10)，608-14；″Gas-Chromatographic and Mass-Spectrometric Analysis of the Odour ofHuman Feces″，J.G.Moore，
Gastroenteroloay，1987，93，1321-9；M.D.Levitt，″Only the Nose Knows″，
Gastroenteroloay 1987，vol.93，No.6，1437-8；″Influence of Nutritional Substrates on the Formation ofVolatiles by the Fecal Flora″，M.Hiele，
Gastroenteroloay，1991，100，1597-1602；″Screening Method for the Determination of Volatiles inBiomedical Samples″；Y.Ghoos，
Journal of Chromatoaraphy，665，1994，333-345；and″Influence of Dietary Protein Supplements on theFormation of Bacterial Metabolites in the Colon″，B.Geypens，
GUT，1997，41，70-76.)。
这些研究表明产生粪便臭味的化合物主要是吲哚和硫化物的衍生物。因此，具有相当小分子的化合物例如硫化氢(H2S)或甲基硫醇(CH3SH)，具有较大分子的化合物例如乙基硫化物、二甲基二硫化物(DMDS)或二乙基二硫化物(DEDS)，以及具有大分子的化合物例如二甲基三硫化物、吲哚或3-甲基吲哚是粪便臭味的主要来源。
因此，具有下述性质的现有聚合物膜的仍然需要，所述性能包括：(a)对环境安全，(b)水解稳定，和(c)对小和较大分子直径的味源分子具有低的渗透性。此外，根据这些膜的最终用途，它们还需要具有静音效果的膜，即当揉搓时发出的噪音低。
本发明满足了这些需要。因此，本发明提供了用于隔离臭味和有机物的基本上无定形的非氯化(或者说无氯)聚合物膜，以及将这些膜以单层或多层膜结构形式用作臭味和有机分子的隔离层的方法。
本发明的第一个实施方式是一种基本上无定形非氯化的聚合物膜，该膜作为对至少一种气味和直径为0.40纳米(nm)或更大(≥)的有机分子具有隔离作用的隔离膜，以及以单层或多层膜结构形式使用
该膜作为臭味和有机分子的隔离层的方法，其中所述隔离性能通过下述至少一种来确定：a)3-甲基吲哚的突破时间至少(≥)为5小时，b)DEDS的突破时间至少40分钟或c)H2S的浸透速率小于或等于(≤)60cm3H2S每cm2膜每天(cm3/cm2-day)。
在一个实施方案中，本发明为一种基本上无定形的非氯化聚合物膜，该膜选自由下述聚合物制成的膜：乙二醇改性的聚酯，乙二醇改性的聚酯和无定形共聚酯的混合物，乙二醇改性的聚酯、含有或不含有无定形共聚酯和至少一种苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、马来酸酐接枝的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甘油酯共聚物、马来酸酐官能化的苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的混合物，玻璃化转变温度大于50℃的无定形热塑性聚酯树脂，玻璃化转变温度小于或等于120℃的无定形聚酰胺或共聚酰胺，环氧树脂，含有至少60wt％乙二醇改性聚酯的无定形聚氨酯及其混合物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物和乙烯-苯乙烯共聚体的混合物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，抗冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯，聚碳酸酯优选抗冲击改性的聚碳酸酯，或聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物合金，该膜用于隔离至少一种臭味和直径为0.40纳米或更大的有机分子，其隔离性能由下述的至少一种确定：a)3-甲基吲哚的突破时间至少为5小时，b)二乙基二硫化物的突破时间至少为40分钟或c)硫化氢的浸透速率小于或等于60cm3/cm2膜-天。
第二个实施方式提供多层膜结构，该膜结构含有≥一层的第一方面的膜和≥一层已减少噪音发出的静音膜层，所说的静音膜层包括≥一种聚合物树脂或聚合物树脂组合物，其在-5℃-15℃下的TanΔ≥0.25，或在-12℃--5℃下的TanΔ为≥0.32。希望的是，该多层膜结构对直径≥0.40nn的分子具有隔离功能。
本发明的第三个实施方式是提供一种在含有≥一层第一个实施方式的膜的多层膜结构中降低噪音发出的方法，该方法包括如下步骤：a)将在-5℃-15℃下TanΔ为≥0.25或-12℃--5℃下TanΔ为≥0.32的第一种聚合物树脂、聚合物树脂组合物或聚合物混合组合物与第二种聚合物树脂混合；和b)由混合的聚合物树脂制成多层膜的聚合物膜层；其中第一聚合物树脂或聚合物组合物占有总膜层重量的≥25wt％。
本发明的聚合物隔离膜特别适合作造口术(结肠造口术、回肠造口术)袋子、经皮的输送体系(TDDS)、美容品囊、失禁袋、医用收集袋、肠胃外溶液袋和有气味的食品或产品的包装以及保护罩或粪便熏蒸消毒应用。
综上所述，本发明提供了用于隔离臭味和有机化合物的基本上无定形的非氯化聚合物膜以及以单层或多层膜结构形式使用这些膜用作臭味和有机分子的隔离层的方法。
在此，“基本上无定形”是指含有小于(＜)基于聚合物总重量8wt％的非无定形聚合物。此外，它指没有通过淬火方式制备的无定形聚合物。在此使用的“淬火”是指聚合物从熔融状态快速冷却到低于常温(低于大约20℃)。“非氯化”是指基本上不含氯的聚合物(即＜总聚合物重量的1wt％)。
在此使用的术语“相当小”“较大”和“大”分子是指由单个临界分子直径(CMD)确定的相对大小。“相当小”分子包括CMD从0.40nm到0.55nm的分子。“较大”分子包括CMD从大于(＞)0.55nm到0.70nm的分子，并且“大”分子包括CMD＞0.70nm的分子。
氧气的计算CMD为0.33nm，H2S的为0.40nm，甲基硫化物的为0.50nm，DMDS的为0.55nm，乙基硫化物的为0.57nm，DEDS的为0.58nm，二甲基三硫化物的为0.63nm，吲哚的为0.74nm，3-甲基吲哚的为0.78nm。CMD的测定使用SPARTAN 5.1.1.程序(由WAVEFUNCTION Inc.，California 92612，USA销售的分子轨道程序)。
分子结构是通过使用包括在Spartan程序版本5.1.1.中的半实验量子力学模型(AM1 method：M.J.S.Dewar、E.G.Zoebisch、E.F.Healy和J.J.P.Stewart的J.Am.Chem.Soc.107，3902(1985).AM1：A NewGeneral Purpose Quantum Mechanical Molecular)的能量最小化来最优化的。为了获得在其最低能量构象状态下的结构，需进行构象分析。CMD是从最优化结构的空间填充(space-filling)(CPK)表象中获得的。为了接触van der Waals球需调整箱的尺寸。分子直径被认为是第二大箱尺寸。
然而，虽然给定的聚合物膜的低氧气透过性可能是人类粪便中的较小的有味分子例如H2S和CH3SH对聚合物膜的低透过性的合理指示，但是该透过性对于较大分子例如DEDS和3-甲基吲哚对聚合物膜的透过性可能不是合理的指示。因此，本申请发明人相信，给定的聚合物膜的低氧气透过性不能为聚合物膜在造口术应用中的有用性给予合理的指示。选择对H2S、DEDS和3-甲基吲哚的透过性来预测造口术应用中的臭味隔离性能，这是因为这三种化合物代表了粪便中臭味化合物的主要化学成分并且涵盖了从相当小分子到大分子的宽范围。
在本发明中，已发现作为CMD≥0.40nm的分子的隔离层的聚合物膜可以从但不限于聚合物表I中的聚合物树脂制得。聚合物表I包括：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、PET-G、无定形热塑性共聚酯(例如由Mitsui Chemicals Europe GmbH提供的B-100树脂)(下文中由“APE-1”表示)、PET-G和该无定形共聚酯树脂的混合物、PET-G和苯乙烯-丁二烯共聚物的混合物(PET-G/SB)、PET-G和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的混合物(PET-G/SBS)，PET-G和马来酸酐(MAH)接枝的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的混合物(PET-G/MAH-g-EMA)、PET-G和乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甘油酯共聚物的混合物、PET-G和MAH官能化的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的混合物(PET-G/SEBS)、PET-G和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的混合物(PET-G/SIS)、玻璃化转变温度(Tg)＞50℃的无定形热塑性聚酯树脂、玻璃化转变温度≤120℃的无定形聚酰胺或共聚酰胺、环氧树脂、含有≥60wt％PET-G的无定形聚氨酯及其混合物特别适用于隔离直径≥0.40nm的分子，PET-G和PMMA是特别优选的。
当从上述的混合物制备基本上无定形非氯化聚合物隔离膜时，含量较少的混合组分不必是无定形的，但可以是半晶态聚合物。无定形和半晶态聚合物的定义可以在″Polymer Science Dictionary″，1989版，Elsevier Applied Science中找到。也应该理解的是，当从上述混合物中制备基本上无定形非氯化聚合物隔离膜时，主要混合物组分即PET-G≥混合物的60wt％。该混合物的典型实例如下：1)70-95wt％PET-G和SB共聚物的混合物；2)60-90wt％PET-G和SBS嵌段共聚物的混合物；3)70-96wt％PET-G和MAH-g-EMA共聚物的混合物；4)70-96wt％PET-G和乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甘油酯共聚物的混合物；5)70-96wt％PET-G和MAH官能化的SEBS嵌段共聚物的混合物；和6)70-96wt％PET-G和SIS共聚物的混合物。
PET-G和无定形热塑性聚酯树脂例如APE-1的混合物容易地取代单独的PET-G。这些混合物中APE-1的含量理想为0-100wt％，优选10-80wt％，更优选20-70wt％，相反，PET-G的含量理想为100-0wt％，优选90-20wt％，更优选80-30wt％。在每一种情况下，百分数共为100wt％，所有的百分数基于混合物重量。
业已发现，至关重要的是，本发明的对直径≥0.40nm分子的隔离层的基本上为无定形非氯化聚合物隔离膜对于H2S的透过率≤60cm3/m2-天。
作为直径≥0.55nm的分子的隔离层的本发明聚合物隔离膜包括但不限于由聚合物表I和聚合物表II形成的膜。聚合物表II包括：苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物、SAN共聚物和乙烯-苯乙烯共聚体的混合物(SAN-ESI)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)三元共聚物、抗冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-IM)、聚碳酸酯(PC)、抗冲击改性的聚碳酸酯(PC-IM)和PC和ABS(PC/ABS)三元共聚物合金。
作为直径≥0.70nm的分子隔离层的本发明聚合物隔离膜包括但不限于由聚合物表I、II和III中的聚合物形成的膜。聚合物表III包括：聚苯乙烯，包括通用聚苯乙烯(GPPS)、高冲击聚苯乙烯(HIPS)、GPPS和HIPS的混合物(GPPS/HIPS)、GPPS和SB共聚物的混合物(GPPS/SB)、GPPS和ESI的混合物(GPPS/ESI)和GPPS和SIS嵌段共聚物的混合物(GPPS/SIS)。Tg＞120℃的无定形聚酰胺和共聚酰胺不在本发明的范围之内。
由上述聚合物表II或III的混合物制备的基本上无定形的非氯化聚合物隔离层的实例可包括以任意比例混合的组分，通常包括：1)60-95wt％的SAN共聚物和ESI的混合物；2)30-70wt％的GPPS和HIPS的混合物；3)60-90wt％的GPPS和SB共聚物的混合物；4)60-90wt％的GPPS和ESI的混合物；和5)60-90wt％的GPPS和SIS嵌段共聚物的混合物。
上述ESI基本上是无规的共聚体，包括聚合物形式的i)≥一种α-烯烃单体和ii)≥一种乙烯基或亚乙烯基芳族单体和/或≥一种空间受阻的脂族或环脂族乙烯基或亚乙烯基单体，和任选的iii)其它可聚合的乙烯化不饱和单体。
本文中术语“共聚体”表示一种聚合物，其中聚合≥两种以上不同单体以形成聚合物。
本文中使用的术语“基本上无规”通常是指所述共聚体中的单体分布可以通过Bernoulli统计模型或通过一级或二级Markovian统计模型(公开在J.C.Randall的POLYMER SEQUENCE DETERMINATION，Carbon-13 NMR Method，Academic Press New York，1977，第71-78页)描述的共聚体，其中基本上无规的共聚体是通过聚合下述单体形成的：i)≥一种α-烯烃单体和ii)≥一种乙烯基或亚乙烯基芳族单体和/或≥一种空间受阻的脂族或环脂族乙烯基或亚乙烯基单体，和任选的iii)其它可聚合的乙烯化不饱和单体。优选的是，基本上无规的共聚体在＞3个单元的乙烯基或亚乙烯基芳族单体嵌段中不含有超过总量15％的乙烯基或亚乙烯基芳族单体。更优选的是，共聚体不以高的全同规整度或间同规整度为特征。这意味着，在基本上无规的共聚体的C13 NMR色谱中，对应于表示内消旋二单元组序列或外消旋二单元组序列的主链亚甲基或次甲基碳的峰面积不应当超过主链亚甲基和次甲基碳的总峰面积的75％。因此，术语“基本上无规的共聚体”或“SPIR”表示由上述单体合成的基本上无规的共聚体。
适合用于制备SPIR的烯烃单体包括，例如含有2-20个碳原子的烯烃单体(C2-20)，优选含有2-12个碳原子的烯烃单体(C2-12)，最优选含有2-8个碳原子的烯烃单体(C2-8)。特别适合的是乙烯、丙烯、丁烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1或混合有一种或多种丙烯、丁烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1的乙烯。最优选的是乙烯或乙烯与C3-8的α-烯烃的混合物。这些α-烯烃不含有芳族部分。
其它任选的可聚合乙烯化不饱和单体包括有张力的环烯烃例如降冰片烯和C1-10烷基或C6-10取代的降冰片烯，其中共聚体的一个实例是乙烯/苯乙烯/降冰片烯。
可以用于制备SPIR的合适的乙烯基或亚乙烯基芳族单体包括，例如下面通式I表示的那些。
其中R1选自氢和C1-4的烷基，优选氢或甲基；每个R2独立地选自氢和C1-4烷基，优选氢或甲基；Ar是苯基或被1-5个取代基取代的苯基，所述取代基选自卤、C1-4烷基和C1-4卤代烷基；n为0-4，优选0-2，最优选为0。这些单体中特别适合的包括苯乙烯和低级烷基及其卤取代的衍生物。优选的单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、低级C1-4烷基或苯环取代的苯乙烯衍生物，例如邻、间和对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、环卤化的苯乙烯例如卤代苯乙烯、对乙烯基甲苯或它们的混合物。更优选的芳族单乙烯基单体是苯乙烯。
最优选的基本上无规的共聚体是乙烯和苯乙烯的共聚体以及乙烯、苯乙烯和≥一种C3-8α-烯烃的共聚体。
通常，SPIR含有0.5-65，优选1-55，更优选2-50mol％的≥一种乙烯基或亚乙烯基芳族单体和/或空间受阻脂族或环脂族乙烯基或亚乙烯基单体和35-99.5，优选45-99，更优选50-98mol％的≥一种C2-20脂族烯烃。SPIR能够根据WO98/10014及其美国同族专利USP5,703,187和USP 5,872,201来制备，这些专利中的相关内容被引入本文中作为参考。
本发明的隔离膜可以含有一种或多种下面的添加剂：加工助剂例如氟聚物、硅烷或硅氧烷；无机填料例如硫酸钡、碳酸钙、云母、硅石、硅胶、纳米填料和滑石；润滑添加剂例如脂肪酸酰胺；防粘连剂；吸臭剂；吸湿剂；分子筛；颜料；抗静电剂；防雾剂；防氧化剂；UV稳定剂；介电热敏添加剂；颜料；色料；活性炭；香料；成核剂；澄清剂；生物杀伤剂和抗微生物添加剂。这些添加剂可以任选地包封于微粒中。至少膜的一个外层要进行表面处理例如电晕处理或火焰处理或等离子体处理以增加表面张力并提高其印刷性。任选地，膜的≥一个表面还可以涂覆一金属或金属氧化物例如铝、氧化铝或氧化硅的薄层。
至少膜的一个表面可以压花或组织化处理以提高抗粘连性、机械加工性或加工性或赋予某些性能例如柔软性、柔度或外观。
本发明用作臭味和有机分子隔离层的基本上无定形的非氯化聚合隔离膜可以以单层膜的形式使用，也可以以多层膜结构的组成膜的形式使用。多层膜结构的实例包括，但不限定为2-7层，例如可以为A/B/D/C/D/E/F或A/B/C/B/A或A/B/C/D/E或A/B/C/D，或A/C/B/或C/B，的形式，其中“C”层为本发明的基本上无定形的非氯化聚合膜层，其它层包括粘合层、中间层或表层。还可以考虑一层以上“C”层的多层膜结构即臭味隔离层。
当基本上无定形的非氯化聚合膜被用作单层隔离膜时，膜的厚度取决于膜的最终应用以及对应的气味和膜的有机化合物的隔离性能。然而，厚度通常为5-50μm，更通常地为10μm-25μm，最通常地为12μm-20μm。尽管本发明使用的任何基本上无定形的非氯化聚合物隔离膜都可以以单层膜的形式使用，但是基本上无定形的非氯化聚合物的多层隔离膜也是可以考虑的。
本发明的单层隔离膜是通过常规技术制备的，例如挤出、吹塑或铸型，优选挤出。本发明的隔离膜还是非取向膜。
当不加颜料、不压花和不涂层时，本发明的隔离膜还是透明的，根据American Society for Testing and Materials(ASTM)D1003测试的光雾值≤45％。当光雾不重要时，使用一种或多种颜料添加剂、压花、涂层或包括其它添加剂将不改变本发明的范围。
当基本上无定形的非氯化聚合物隔离膜被用作多层膜结构的组成膜时，赋予多层膜结构以气味和有机化合物隔离性能的基本上无定形的非氯化聚合物隔离膜的厚度通常为2μm-50μm，更通常为3μm-35μm，并且是不取向的。
多层膜结构通常包括≥一层由用于隔离膜层之外的聚合物制成的膜层。这些聚合物的选择取决于多层结构的最终用途。如果不含氯是最重要的，所有层优选不含氯。在某些可以接受氯的应用中，例如包装、保护罩或粪便熏蒸消毒中，多层膜结构还可以包括除了本发明的基本上无定形的非氯化聚合物隔离膜之外的氯化膜层。
适用于形成非隔离层的聚合物包括：LDPE、线形低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、均相EAO共聚物、HDPE、PP均聚物或共聚物、橡胶改性的PP、低模量PP均聚物或共聚物、低结晶度PP均聚物或共聚物、间规PP均聚物或共聚物、乙烯-丙烯-二烯单体弹性体(EPDM)、乙烯-丙烯橡胶(EPR)、基本上线形的EAO共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(SB或SBS)、SEBS共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物(Si或SIS)、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(如乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯-丙烯酸丁酯(EBA)、乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)、乙烯-丙烯酸乙烯基酯(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA))、离子交联聚合物树脂、弹性共聚酯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、聚降冰片烯、ESI、热塑性聚氨酯(TPU)、聚醚酰胺嵌段共聚物、EVA-一氧化碳共聚物(EVACO)、MAH-改性聚乙烯、马来酸酐改性的EVA、MAH-EMA、MAH-EBA、MAH-PP、甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的EMA、甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的EBA、甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的EVA、聚酰胺及其它们的混合物。一种这样的混合物包括无定形EAO聚合物和低结晶度PP均聚物或共聚物。EP 641,647及其美国同族专利USP5,616,420和EP 527 589部分公开了无定形聚烯烃和结晶PP的混合物，上述专利的有关公开内容被引入本文中作为参考。
烯烃和极性共聚单体的共聚物的使用额外地提高了膜的高频(HF)密封性能。
任选地与本发明的基本上无定形的不含氯的隔离膜一起使用的氯化聚合物包括，例如聚氯乙烯(PVC)、氯化聚乙烯(CPE)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、PVDC/VC共聚物(PVDC/VC)、PVDC/丙烯酸甲酯共聚物(PVDC/MA)以及它们的混合物。
在多层结构中，直接与隔离层邻接的聚合物层通常用作粘合层和连接层(tie layers)，而其它的非邻接层通常用作中间层或表层。这种多层膜结构的总厚度取决于各个膜或层的厚度。单个膜厚度取决于多个因素例如制造给定厚度膜的容易程度和费用、膜的物理化学性能和多层膜结构所接触的环境。这种多层膜结构的总厚度通常为20μm-350μm，更通常为30μm-200μm，最通常为40μm-150μm。
当用在TDDS例如TDDS制品或小袋子的背层时，多层膜结构通常具有两层或三层构型，总厚度为15-80μm，优选25-50μm。这种结构通常具有A/B或A/C/D构型。A层用作隔离层，希望包括PET-G、APE-1、PET-G和APE-1的混合物、Tg至少为50℃的无定形热塑性聚酯均聚物或共聚物树脂，以及它们的混合物例如一种或两种PET-G和APE-1与该树脂的混合物。A层厚度为8-20μm，优选8-15μm。B层包括乙酸乙烯酯含量为15-30wt％的EVA共聚物、丙烯酸甲酯含量为15-30wt％的EMA共聚物，或丙烯酸丁酯含量为15-30wt％的EBA共聚物。C层包括B层和MAH-g-EVA，MAH-g-EMA，MAH-g-EBA，甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的EVA、EMA或EBA，乙烯-丙烯酸酯-MAH三元共聚物，乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物，乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，SB共聚物，EVACO三元共聚物，SI和SIS聚合物，以及它们的混合物。C层作为连接层，厚度为2-15μm。D层包括上述适合形成非隔离层的聚合物中除聚酰胺之外的任何聚合物。当使用EVA、EBA和EMA时，优选非乙烯单体含量为6-20wt％。任何或所有的B、C和D层可以包括一种或多种上述润滑添加剂和抗粘连剂。另外，A-D层中的一层或多层可以包括添加剂如抗氧化剂、颜料、UV稳定剂或加工助剂。对于其它多层膜结构，表面层的处理可以增加用在TDDS中这些结构的一个或多个特征。
除非另做说明，在≤50的情况下，每个范围包括组成范围的两个端点。
常规方法例如吹塑或铸型、共挤出、挤出涂层、挤出层合体或粘合剂层合体可以制备本发明多层膜结构。
当用在单层或多层膜结构中来隔离直径≥0.40nm的分子时，本发明的隔离膜对3-甲基吲哚的突破时间≥2小时，优选大于2-300小时，DEDS突破时间≥8分钟，优选20-1200分钟。这种膜结构用作隔离气味和有机分子。
表1给出了根据本发明具有代表性的隔离膜以及它们各自对于3-甲基吲哚和DEDS的突破时间。表1以及随后的表2-4都仅仅是为了说明而绝不是限定本发明的范围。
表1
| 3-甲基吲哚的突破时间(小时)2 | DEDS突破时间(分钟)2 | |||||||||||||||||
| 膜 | 2 | 4 | 10 | 20 | 40 | 80 | 150 | 200 | 300 | 8 | 20 | 50 | 100 | 150 | 300 | 500 | 1000 | 1200 |
| SAN | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | N |
| SAN-ESI | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | N |
| ABS | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N |
| PMMA | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | N | N |
| PMMA-IM′ | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | Y | Y | Y | N | N | N | N | N | N |
| PC | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y |
| PC-IM′ | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N |
| PC-ABS | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N |
| PET-G | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N |
| PET-G/SB | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | N |
| PET-G/SBS | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | Y | Y | Y | N | N | N | N | N | N |
| GPPS/SB | Y | Y | N | N | N | N | N | N | N | Y | Y | N | N | N | N | N | N | N |
| GPPS/ESI | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N |
| GPPS/SIS | Y | N | N | N | N | N | N | N | N | Y | N | N | N | N | N | N | N | N |
| APE-1/PET-G(50/50％) | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N |
1IM＝抗冲击改性的；2所有时间表值＞所述时间；Y表示突破时间超过所述时间；N表示突破时间低于所述时间
当用在单层或多层膜结构中作为直径≥0.40nm的分子的隔离层时，本发明的隔离膜对3-甲基吲哚的突破时间≥2小时，优选2-300小时，H2S突破时间≥40秒，优选40-250秒。这些膜作为臭味和有机分子有用的隔离层。表2给出了用于本发明的代表性隔离膜以及它们各自对于3-甲基吲哚和H2S的突破时间，其中的膜可以是单膜或多层膜结构中的组成膜。
表2
| 3-甲基吲哚的突破时间(小时)2 | H2S突破时间(秒)2 | ||||||||||||||
| 2 | 4 | 10 | 20 | 80 | 150 | 200 | 300 | 40 | 100 | 150 | 200 | 250 | 400 | ＞600 | |
| SAN | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | Y | Y | Y | N | N | N | N |
| ABS | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | Y | N | N | N | N | N | N |
| PMMA | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N |
| PC | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | N | N |
| PC-IM′ | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | Y | N | N | N | N | N | N |
| PET-G | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N |
| APE-1/PET-G(50/50％) | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y |
1IM＝抗冲击改性的；2所有时间表值＞所述时间；Y表示突破时间超过所述时间；N表示突破时间低于所述时间
然而，当用在单层或多层膜结构中作为直径≥0.40nm的分子的隔离层时，本发明的隔离膜对DEDS的突破时间为8分钟，优选8-1200分钟，H2S突破时间为40秒，优选40-250秒。这些膜作为臭味和有机分子有用的隔离层。表3给出了用于本发明中的代表性隔离膜以及它们各自对于DEDS和H2S的突破时间，其中的膜可以是单膜或多层膜结构中的组成膜。
表3
| DEDS突破时间(分钟)2 | H2S突破时间(秒)2 | |||||||||||||||
| 8 | 20 | 50 | 100 | 150 | 300 | 500 | 1000 | 1200 | 40 | 100 | 150 | 200 | 250 | 400 | ＞600 | |
| SAN | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | N | Y | Y | Y | N | N | N | N |
| ABS | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | N | Y | N | N | N | N | N | N |
| PMMA | Y | Y | Y | N | N | N | N | N | N | Y | Y | Y | Y | Y | N | N |
| PC | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | N | N |
| PC-IM′ | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | Y | N | N | N | N | N | N |
| PET-G | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N |
| APE-1/PET-G(50/50％) | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y |
1IM＝抗冲击改性的；2所有时间表值＞所述时间；Y表示突破时间超过所述时间；N表示突破时间低于所述时间
此外，当用在单层或多层膜结构中作为臭味隔离层时，该隔离膜对3-甲基吲哚的突破时间≥于2小时，优选2-300小时，对DEDS的突破时间≥8分钟，优选8-1200分钟，H2S突破时间≥40秒，优选40-250秒。
表4给出了用于发明的代表性隔离膜以及它们各自对3-甲基吲哚、DEDS和H2S的突破时间，其中该隔离膜可以是单层膜或者是多层膜结构中的组成膜。
表4
| 3-甲基吲哚突破时间(小时)2 | DEDS突破时间(分钟)2 | H2S突破时间(秒)2 | |||||||||||||||||||||||
| 2 | 4 | 10 | 20 | 40 | 80 | 150 | 200 | 300 | 8 | 20 | 50 | 10 | 150 | 300 | 500 | 1000 | 1200 | 40 | 100 | 150 | 200 | 250 | 400 | ＞600 | |
| SAN | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | N | Y | Y | Y | N | N | N | N |
| ABS | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | Y | N | N | N | N | N | N |
| PMMA | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | N | N | Y | Y | Y | Y | Y | N | N |
| PC | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | N | N |
| PC-1M′ | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | Y | N | N | N | N | N | N |
| PET-G | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N |
| APE-1/PET-G(50/50％) | Y | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | Y | Y | Y | Y | Y | N | N | N | N | Y | Y | Y | Y | Y | Y | Y |
1IM＝抗冲击改性的；2所有时间表值＞所述时间；Y表示突破时间超过所述时间；N表示突破时间低于所述时间
另外，根据本发明聚合物隔离膜的最终用途，理想的是，本发明的聚合物隔离膜或具有本发明隔离膜组成膜的聚合物多层膜结构具有其它性能。
例如除了隔离性能，经常需要的是，当揉搓聚合物膜时不发出噪音。在造口术或失禁应用中，希望造口术或失禁袋不发出噪音。然而，当揉搓时，大多数聚合物膜，特别是由各个具有不同刚性(即模量)的聚合物膜层组成的多层聚合物膜都发出噪音。当希望降低噪音时，可以将一种“消音”聚合物以≥25wt％的量与其它(第二)聚合物树脂混合形成本发明具有隔离性能的聚合物膜。通常，在1-16kHz的一个或多个倍频带下，这些聚合物隔离膜的噪音≤50分贝(dBA)。
另外，具有静音性能的这些聚合物树脂可以包括在多层膜结构中作为组成膜形成本发明具有静音性能的多层膜结构。通常，消音聚合物在层中含量≥30wt％，在总膜组成中含量≥25wt％。或者，静音聚合物膜可以完全由消音聚合物制成并包括在本发明具有静音性能的多层膜结构中作为组成膜。
本发明的静音膜通常可以用作表层或粘合层，但也可以用作中间层。
通常，消音聚合物在-5℃-15℃下TanΔ值≥0.25或者在-12℃--5℃下TanΔ值≥0.32。通常，消音聚合物包括但不限于聚降冰片烯聚合物、熔融热＜50J/g的低结晶PP均聚物或共聚物或间规PP均聚物或共聚物或无规立构PP或ESI树脂。TPU、EVA共聚物、EMA共聚物、EBA共聚物、PVC和CPE则不包括在本发明用于消音聚合物的范围内。
熔融热是通过差示扫描量热计(D.S.C.)确定的。该设备用铟标准校正。PP的熔融热是从-50℃-+220℃加热速率为+10℃/min的条件下测定的。该熔融热是从+25℃-+180℃积分得到的。
消音聚合物也可以是通过将-5℃-15℃下TanΔ值≥0.25或者在-12℃--5℃下TanΔ值≥0.32的聚合物与至少一种可将其TanΔ值调整到上述范围的可相容树脂、增塑剂或增稠剂混合得到的聚合物组合物。一种这样的混合物是无定形EAO聚合物与上述低结晶PP均聚物或共聚物的混合物。
这些通过混合改变TanΔ值的实例公开在：The ViscoelasticProperties of Rubber-Resin Blends：Parts I.，II.and III.，J.B.Class和S.G.Chu，Journal of Applied Polymer Science，Vol.30，805-842(1985)；Light and Stable Resins for Hot-melt Adhesives，P.Dunckley，AdhesivesAge，November 1993；A Statistical Approach to Formulating DeepFreeze HMAs，W.J.HONIBALL，J.LEBEZ等，Adhesives Ages，May1997，18-26页；Tackifier Resins，James A.Schlademan，Handbook ofPressure Sensitive Adhesive Technology，Chapter 20，527-544页。
而某些聚合物，例如下面表5中给出的PP均聚物和PP共聚物(PCP-1，PCP-2and PCP-3)可以提供足够的静音效果，以作为单独的消音聚合物，需要增加其它至少一种聚合物或聚合物改性剂来增加静音效果。另外，两种或多种树脂的混合物作为该“单独的消音聚合物”的有效代替。例如，无定形聚α-烯烃例如REXTAC APAO2180和熔体流动速率为2的无规丙烯/乙烯共聚物(2.3wt％乙烯)的混合物近似于表5中给出的一种或多种REXFLEX柔性聚烯烃(FPOs)。其它的高分子量(低熔体流动速率)无定形聚α-烯烃和无规丙烯共聚物的混合物也具有有效的效果。一种这样的混合物由Ube Industries以商标CAP-350出售。EP 527,589和其美国同族专利USP 5,468,807以及EP 641,647和其美国同族专利USP 5,616,420公开了在中间层中的这些混合物，这些专利中的有关公开内容被引入本文中作为参考。
另外，当用在多层膜结构中，消音聚合物或聚合物组合物的使用是特别有利的，其中所述多层膜结构中含有≥一种室温下储能模量(G′)≥2×104N/cm2的其它聚合物膜层。储能模量(G′)≥2×104N/cm2的聚合物膜层通常是由下述树脂制备的：无定形热塑性聚酯例如PET-G、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)和其它热塑性聚酯，EVOH，PC，聚乙烯醇(PVA)，SAN，ABS，PMMA，SB共聚物，聚丙烯腈，聚酰胺或共聚酰胺例如PA-6、PA6，6、PA-11和PA-12，无定形聚酰胺，MXD6聚酰胺，PVDC，PVDC/VC共聚物，PVDC/MA共聚物，聚羟基氨基醚(PHAE)共聚物，聚氨酯，环氧树脂，聚萘二甲酸乙二酯(PEN)，间规聚苯乙烯和聚苯乙烯。
优选的市售无定形热塑性聚酯包括EASTARTM PETG共聚酯6763(Eastman Chemical，密度1.27g/cm3(ASTM D1505)，空气中氧气的透过性为10cm3-mm/m2-24hr(ASTM D3985))和Mitsui B-100(Mitsui Chemicals Inc.，密度1.35g/cm3，Tg为62℃)。无定形热塑性聚酯可以单独使用也可以混合使用。举例说明PETG和B-100树脂的使用方式，混合物理想的包括0-100wt％B-100和反过来100-0wt％PETG。优选的混合物包括10-80wt％B-100和90-20wt％PETG。更优选的混合物包括20-70wt％B-100和80-30wt％PETG。在所有情况下，混合的树脂总量为100wt％，所有百分含量是以混合物重量为基准。B-100树脂是由Mitsui Chemicals Europe GmbH提供的无定形热塑性共聚酯树脂，它的化学文摘代码为87365-98-8。它是间苯二甲酸(42-48mol％)、对苯二甲酸(2-8mol％)、乙二醇(＞40mol％)和1.3-二(2-羟基乙氧基)苯(＜10mol％)的共聚物。该树脂的玻璃化转变温度为62℃，密度为1.35。
通常，当消音聚合物或聚合物组合物被用作多层聚合物膜结构的一部分时，尽管优选的是包括在表层或与表层邻接的层中，但是它却可以存在于多层膜结构的任意层中。
尽管上面结合具有隔离性能的聚合物膜进行了描述，但是应当理解的是，具有消音特征的聚合物膜也可以用在其它不需要隔离性能的应用中。因此，本发明的另一方面是-5℃-15℃下TanΔ值≥0.25或者在-12℃--5℃下TanΔ值≥0.32的聚合物或聚合物组合物作为消音聚合物膜或静音聚合物膜的应用。
此外，如上所述，最终应用希望密封某些上述多层膜来制成小袋子。某些实施例中，当膜自身密封或与其它聚合物密封时，一些表层聚合物组合物的密封强度可能太低。更高的密封强度可以通过在膜中加入密封层作为最外层或通过在膜的最外层中混入提高密封强度的聚合物来得到。
实验部分
1、隔离性能
下面采用的分析测试方法有助于量化本发明聚合膜对氧气、硫化氢(H2S)气体、有机硫化物和吲哚的隔离性能。DEDS是典型的有机硫化物化合物，3-甲基吲哚用作典型的吲哚化合物。只要技术上可能，渗透测试就可以在高湿度和40℃或更高温度条件下进行，该条件几乎模拟了造口术袋的使用条件(即接近造口术袋被体热加热和人体皮肤和衣服之间存在的湿度)。
膜对H2S气体、DEDS和3-甲基吲哚的隔离性能用突破时间(B.T.)和/或浸透速率(P.R.)表示。突破时间(B.T.)(也叫时滞)与隔离树脂厚度的平方成正比(参见Polymer Permeability，第11-74页，J.Comyn，Elsevier Applied Science出版(1985))：
B.T.＝T2/60D，
其中B.T.＝突破时间(小时)；T＝膜厚度(cm)；D树脂中浸透的干扰系数(cm2/sec)。
相同的参考说明，浸透速率(P.R.)与隔离树脂厚度成反比：
P.R.＝P/T，
其中P＝树脂浸透性；T＝膜厚度(cm)。
B.T.表示制品短期的隔离性能，即如果靠人类嗅觉来检测的话，浸透性能足以高到达到浸透的臭味极限之前的隔离性能。不同制品的B.T.能够从几秒到数月变化。P.R.则对制品长期的隔离性能更有代表性。
下面实施例中描述的用于制造膜的树脂列在表5中。
表5
| 树脂名称 | 类型 | 供应商 | 密度 | 熔体指数(g/10min) | 其它 |
| AFFINITY*PL 1880 | INSITE*technology | 陶氏化学公司 | 0.902 | 1.01 | 低结晶乙烯和α烯烃均相共聚物 |
| polymer(ITP-1) | |||||
| AFFINITY*KC 8852 | INSITE*technologypolymer(ITP-2) | 陶氏化学公司 | 0.875 | 3.01 | 低结晶乙烯和α烯烃均相共聚物 |
| AFFINITY*EG 8100 | INSITE*technologypolymer(ITP-3) | 陶氏化学公司 | 0.870 | 1.01 | 低结晶乙烯和α烯烃均相共聚物 |
| ATTANE*4201 | ULDPE-1 | 陶氏化学公司 | 0.912 | 1.01 | 乙烯和辛烯共聚物 |
| ATTANE*4202 | ULDPE-2 | 陶氏化学公司 | 0.913 | 3.21 | 乙烯和辛烯共聚物 |
| ATTANE*4203 | ULDPE-3 | 陶氏化学公司 | 0.905 | 0.81 | 乙烯和辛烯共聚物 |
| AFFINITY*PF 1140 | ITP-4 | 陶氏化学公司 | 0.896 | 1.61 | 低结晶乙烯和α烯烃均相共聚物 |
| CN 4420 | 润滑和防粘连橡胶(ADD-1) | Southwest-Chemical | - | - | EVA载体中4％漂儿菜基酰胺+4％硬脂酸酰胺+20％硅石 |
| REXFLEX_FPOWL101 | 聚丙烯均聚物(PP) | Huntsman | 0.88 | 148 | 低结晶和低模量PP(熔融热～25J/g) |
| REFLEX_FPOWL201 | 聚丙烯共聚物(PCP-1) | Huntsman | 0.88 | 2.88 | 低结晶和低模量PP(熔融热～20J/g) |
| REXFLEX_FPOWL210 | 聚丙烯共聚物(PCP-2) | Huntsman | 0.88 | 68 | 低结晶和低模量PP(熔融热～20J/g) |
| REXFLEX_FPO | 聚丙烯共聚物(PCP-3) | Huntsman | 0.88 | 198 | 低结晶和低模量PP(熔融热～20J/g |
| VISTAFLEXTM 671N | 非交联聚丙烯/乙烯-丙烯-二烯单体 | AdvancedElastomerSystems | 0.91 | - | - |
| (PP-EPDM) | |||||
| GRIVORYTM G21 | 无定形共聚酰胺(共聚PA-1) | EMSChemieAG. | 1.18 | - | Tg＝125℃ |
| GRILONTMF34 | 聚酰胺6(PA6) | EMSChemieAG. | 1.14 | - | |
| EVAL EPE105 | 乙烯乙烯醇(EVOH) | Kuraray | 1.19 | 5.51 | 44mol％乙烯 |
| GRILONTMBM FE4581 | 共聚酰胺(共聚PA-2) | EMSChemieA.G | 1.20 | - | Tg＝96℃ |
| GRILONTMCR9 | 聚酰胺6-12(PA6-12) | EMSChemieA.G | 1.10 | - | 熔点200℃ |
| STYRON*637 | GPPS-1 | 陶氏化学公司 | 1.05 | 2.52 | |
| STYRON*686 | GPPS-2 | 陶氏化学公司 | 1.05 | 2.52 | |
| STYRON*665 | GPPS-3 | 陶氏化学公司 | 1.05 | 1.52 | |
| STYRON*5192 | 高抗冲击聚苯乙烯(HIPS-1) | 陶氏化学公司 | 1.05 | 4.52 | 8.5％橡胶 |
| STYRON*492U | HIPS-2 | 陶氏化学公司 | 1.05 | 3.02 | 7.2％橡胶 |
| PET | 双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二酯膜，热级B(130℃)，中等光雾值H(PET) | MICEL，France | - | - | 12微米厚单层膜 |
| B-100 | 无定形热塑性共聚酯树脂(APE-1) | MitsuiChemicalsEuropeGmbH | 1.35 | Tg 62℃ | |
| EASTARTM6763 | PET-G | EastmanChemical | 1.27 | 特性粘度 | 1，4-苯二羧酸二甲酯聚合物和1，4-环 |
| 粘度0.75 | 酯聚合物和1，4-环己烷二甲醇和1，2-乙二醇的无定形聚酯 | ||||
| FINACLEARTM 520 | SBS嵌段共聚物(SBS) | Fina | 1.01 | 7.52 | 70wt％苯乙烯 |
| V920 | PMMA | Atohaas | 1.18 | 83 | |
| HFI-7 | 抗冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-IM) | Atohaas | 1.17 | 113 | |
| CALIBRE*0201-20 | PC-1 | 陶氏化学公司 | - | 204 | |
| CALIBRE*200 | PC-2 | 陶氏化学公司 | - | 204 | |
| CALIBRE*201-22 | PC-3 | 陶氏化学公司 | - | 224 | |
| CALIBRE*IM401.11 | 抗冲击改性聚碳酸酯(PC-IM-1) | 陶氏化学公司 | - | 114 | |
| PULSE*830 | PC-ABS三元共聚物合金 | 陶氏化学公司 | - | 2.53 | |
| K-RESINKR01 | SB | PhilippsPetroleumChemicals | 1.01 | 8.02 | |
| INDEX*DS201.00 | ESI | 陶氏化学公司 | - | 1.01 | 69wt％苯乙烯 |
| TYRIL*790 | SAN-1 | 陶氏化学公司 | - | 9.03 | 29wt％丙烯腈 |
| TYRIL*100 | SAN-2 | 陶氏化学公司 | - | 8.03 | 25％丙烯腈 |
| MAGNUM*340 | ABS | 陶氏化学公司 | - | 2.83 | 25％丙烯腈，12％橡胶 |
| ELVAX_3165 | EVA共聚物(EVA-1) | DuPont | 0.94 | 0.7 | 18wt％V.A. |
| ELVAX_3174 | EVA共聚物(EVA-2) | DuPont | 0.94 | 81 | 18wt％V.A |
| ELVAX_3190 | EVA共聚物(EVA-3) | Dupont | 0.94 | 21 | 25wt％V.A |
| ESCORENETM 740.16 | EVA共聚物(EVA-4) | EXXON | - | 5.51 | 24.5％wt％V.A |
| BYNELE_21 E533 | MAH-g-EVA共聚物(MAH-a-EVA-1) | DuPont | - | 7.71 | 粘合剂树脂 |
| BYNELE_3860 | MAH-g-EVA-2 | DuPont | - | 5.71 | 粘合剂树脂 |
| VECTOR_4411 | SIS-1 | Dexco | 402 | 44％苯乙烯 | |
| VECTOR_4211 | SIS-2 | Dexco | 132 | 30％苯乙烯 | |
| LOTRYLTM24 MA 005 | EMA | Atochem | - | 0.51 | 24wt％M.A. |
| OREVACTM 18613 | MAH-g-EMA | Atochem | 3.51 | 28％马来酸酐 | |
| LOTADERTM GMAAX 8900 | 乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甘油酯(EMAGMA) | Atochem | 61 | ||
| LDPE 320 | LDPE-1 | 陶氏化学公司 | 0.924 | 1.751 | |
| LDPE 501 | LDPE-2 | 陶氏化学公司 | 0.922 | 1.91 | |
| SARAN469 | PVDC | 陶氏化学公司 | - | - | 80/20wt％VDC/氯乙烯共聚物 |
| ADMERTMNF 530 | MAH-g-PE | Mitsui &Co | - | 4.0 | 粘合剂树脂 |
| KRATONTM FG1901X | 60％氯化聚乙烯(36wt％氯，2％剩余结晶度)和40％EVA(15wt％ | - | - | - | - |
| 醋酸乙烯酯，熔融指数2.5@190/2.16)的混合物 | |||||
| EVA | EVA | - | - | 0.5-5.0 | 15-25wt％醋酸乙烯酯 |
| HDPE | 所有类型HDPE膜级 | - | 0.955-0.965 | 0.2-8.01 | |
| EEA | 乙烯-丙烯酸乙酯 | - | - | 0.5-51 | 15-25wt％丙烯酸乙酯 |
| EMA | 乙烯丙烯酸甲酯 | - | - | 0.5-5.0 | 15to 25wt％丙烯酸甲酯 |
| XU73109.01 | PC-4 | 陶氏化学公司 | - | 12.55 | - |
| XU73114.03 | PC-IM-2 | 陶氏化学公司 | - | 8.54 | - |
| LDPE | 所有类型LDPE膜级 | - | 0.917-0.925 | 0.5-8.01 | - |
| EAA | 乙烯-丙烯酸共聚物 | 陶氏化学公司 | - | 1.0-15.0 | 5to 10wt％丙烯酸 |
| CN 706 | 润滑添加剂浓缩物(ADD-2) | SouthwestChemical | - | - | EVA树脂中10％的硬脂酰胺 |
| 100371 | 防粘连浓缩物(ADD-3) | Ampacet | - | - | 聚烯烃中20％硅石 |
| 100501 | 润滑防粘连浓缩物(ADD-4) | Ampacet | - | - | 聚烯烃中15％硅石+5％漂儿菜基酰胺 |
陶氏化学公司的商标
1-190℃/2.16kg下根据ASTM D-1238确定的
2-200℃/5kg下根据ASTM D-1238确定的
3-230℃/3.8kg下根据ASTM D-1238确定的
4-300℃/1.2kg下根据ASTM D-1238确定的
5-250℃/1.2kg下根据ASTM D-1238确定的
6-230℃/5kg下根据ASTM D1238确定的
7-224℃/1.2kg下根据ASTM D1238确定的
8-230℃/2.16kg下根据ASTM D1238确定的
测试1
聚合物膜对3-甲基吲哚的臭味突破时间的测定
用于测定3-甲基吲哚突破时间的方法是一种臭味测试方法，类似于英国标准BS7127第101部分(1991)的附录G中描述的结肠造口术袋的臭味透过测试法。
初步说明：
3-甲基吲哚(粪臭素)具有非常低的臭味极限浓度。文献中报道空气中臭味极限检测度为从0.02份每百万份(ppm)到0.0003份每十亿份(ppb)。该测试必需是用最少3人的测试组进行，5人的测试组是理想的。
目的和原理：
该测试方法的目的是测定3-甲基吲哚通过聚合膜的臭味突破时间。将聚合膜制成装有3-甲基吲哚的小袋子并密封。将水和密封的聚合物袋放在玻璃瓶中并将该瓶封口。将该瓶以不同的时间间隔打开，让测试组嗅并与参考值作比较。突破时间定义为感觉到测试瓶中3-甲基吲哚臭味的测试者达到平均数时的时间。
设备：
*密封设备例如冰箱袋用的家用热密封器
*1cm3自动移液管
*1L，带玻璃塞的广口瓶(46/60mm)，
*透明玻璃珠，直径大约10mm。
*蒸馏水或去离子水，
*调节到40℃±1℃的实验用烘箱。
A、3-甲基吲哚测试溶液的制备
3-甲基吲哚几乎不溶于水(20℃为0.005wt％)。通过将0.25g 3-甲基吲哚晶体溶解在10ml乙醇中，然后加入100ml蒸馏水来制备测试用3-甲基吲哚溶液。得到的溶液是浓度为2.27g/L的3-甲基吲哚。
B、测试步骤
1、剪下大约220mm×120mm大小的一片聚合膜并沿长度方向折叠，密封两边制成一小袋子。
2.小心地用移液管将1ml3-甲基吲哚溶液装在小袋子中，要确保3-甲基吲哚溶液没有滴在密封区域或膜的外面。密封该小袋子。完成了的小袋子在密封区域的大小为100mm×100mm。
3.大约在测试前1小时，通过上面步骤1和2，使用对3-甲基吲哚具有非常低的隔离性的膜(例如，15μm-4μm厚的LDPE或HDPE膜)制成小袋子。在该小袋子中装入1mL3-甲基吲哚溶液。该小袋子臭味浸透速率定为基准值5。
4用测试膜制成小袋子或者用其本身没有明显臭味的膜(例如聚乙烯)制成并在其中装入1mL水/乙醇混合物(10/1溶液)，该小袋子可以臭味浸透速率定为基准值1。
5、在玻璃瓶中装入两层玻璃珠。加入一些水但水不要浸没玻璃珠。
6、在每个玻璃瓶中放入一密封袋。在玻璃塞上抹一些油脂，将玻璃瓶封口并将它们放在40℃烘箱中。
7、以预定间隔，将瓶子拿出烘箱并让测试组中的单个人来评估每个瓶子的臭味。对臭味给出1-5的相对浸透率，其中1表示没有臭味或中性/聚合物臭味(装有水的基准膜)，2表示3-甲基吲哚臭味非常低但可以检测到，5表示非常臭(3-甲基吲哚溶液的基准膜)。时间间隔取决于该膜的突破时间，例如短期的为1-4小时，长期的为1-4天。计算膜的平均臭味浸透速率。
8、继续测试直到膜的平均臭味浸透速率≥2。
9、对每一种膜，作臭味浸透速率(所有测试者的算术平均值)对时间的关系图。突破时间定义为达到平均臭味浸透速率2所需要的时间。该值是通过线性外推得到的。
同时可以进行一个以上样品的测试，但是不推荐一次进行6个或7个以上样品。所有测试者可以嗅同一个瓶子，但是必需注意打开尽可能短的时间。同一个瓶子也能够进行不同的测试次数。重要的是，按照臭味浸透速率增加的顺序来嗅不同的瓶子。在开始的时候嗅非常臭的瓶子(象膜浸透速率为5的那一种瓶子)易于对臭味失去嗅觉/饱和，并且可能降低臭味浸透速率。臭味参考值为5的瓶子必需浸在系列实验的最后嗅。臭味浸透速率为不同测试者评价的算术平均值。如果在单个数据中发现有大于2的值，赶紧找一个局外人，如果可能的话将其从计算中删除。
测试2
聚合膜的氧气浸透性
使用购自Modern Controls Inc.(Minneapolis，MN，USA)的OX-TRAN 10-50氧气浸透测试机，按照ASTM 3985-81测试法在23℃和65-70％相对湿度下测试该膜的氧气浸透性。
表6给出了一系列聚合膜的氧气浸透性和3-甲基吲哚的突破时间。在对比例A-F中该膜通常被用于造口术袋。实施例中用***数字表示的膜是本发明的膜。对比例M是普通聚苯乙烯(PE)膜，在所有实施例中3-甲基吲哚的突破时间最短，这是由于PE对3-甲基吲哚具有非常小的隔离性能，该膜在3-甲基吲哚突破时间测试法中用作臭味参考值为5的膜。其它的实施例由于结构中存在“隔离树脂”而具有更高的突破时间。用于制造这些膜的树脂列在表5中。
表6
| 实施例或对比例 | 膜描述 | 隔离层 | 隔离层厚度(μm) | 总膜厚度(μm) | 氧气透过性(cm3/m2-天-atm) | 3-甲基吲哚B.T.(小时) |
| A | LDPE/EVA/PVDC/EVA/LDPE | PVDC | 5.51 | 70 | 13 | 7 |
| B | LDPE/EVA/PVDC/EVA/LDPE | PVDC | 10.12 | 75 | 4.5 | 24 |
| C | CPE/EVA/PVDC/EVA | PVDC | 9.13 | 100 | 6 | 65 |
| D | CPE/EVA/PVDC/EVA | PVDC | 10 | 70 | 7.5 | 50 |
| E | EVA/MAH-g-EVA-2/共聚PA-1/MAH-g-EVA-2/EVA | 无定形共聚PA | 6.24 | 70 | 42 | 20 |
| F | EVA/MAH-g-EVA-2/共聚PA-1/MAH-g-EVA-2/EVA | 无定形共聚PA | 10.25 | 70 | 30 | ＞50 |
| G | EVA/MAH-g-PE/EVOH/MAH-g-PE/EVA | EVOH | 7 | 60 | 14 | 1/4.56 |
| H | LDPE/5μm粘合剂/PA6 | PA6 | 18 | 70 | 41 | ＜2 |
| I | 50μmLDPE/10μm粘合剂/PA6-12 | PA6-12 | 25 | 85 | 76 | ＜2 |
| J | LDPE-1/MAHg-EVA-2/共聚PA-24581/MAH-g-EVA-2/LDPE-1 | 共聚PA | 5.2 | 93 | 6.9 | 3 |
| 1 | LDPE-10/EVA/50∶50GPPS-1和HIPS-1/EVA/LDPE-1 | 50/50的PPS和HIPS的混合物 | 10 | 100 | 1625 | 85 |
| 2 | LDPE/MAH-g-EVA-2/SAN-2/MAH-g-EVA-2/LDPE | SAN | 35 | 85 | 1360 | 200 |
| 3 | LDPE/MAH-g-EVA-2/PMMA/MAH-g-EVA-2/LDPE | PMMA | 35 | 85 | 138 | 390 |
| 4 | 50∶50GPPS-2和HIPS-27 | 50/50的GPPS/HIPS的混合物 | 19 | 19 | ＞2000 | ＞1490 |
| K | 涂覆有10μm阳离子环氧清漆8的LDPE | 阳离子环氧树脂 | 10 | 100 | 44 | 1 |
| L | EAA表层和4.5μm聚羟基氨基醚树脂的共挤出膜 | 聚羟基氨基醚 | 4.5 | 24 | 72 | ＜1 |
| M | HDPE(臭味浸透速率为5的基准膜) | - | 15 | ＞2000 | ＜0.3 | |
| 5 | PETG9 | PET-G | 18 | 18 | 390 | ＞388 |
| 6 | LDPE/EVA/ABS/EVA/LDPE | ABS | 6 | 75 | 2260 | ～85 |
| 7 | LDPE/EVA/75∶25PET-G和SBS/EVA/LDPE10 | 75∶25PET-G和SBS的混合物 | 7.311 | 80 | 712 | 160 |
| 8 | LDPE501/MAH-g-EVA-2/V920/MAH-g-EVA-2/LDPE | PMMA | 5 | 75 | 665 | ＞175 |
| 9 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PMMA-IM/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | 抗冲击改性的PMMA | 10 | 75 | 607 | 175 |
| 10 | LDPE-2/EEA/PC/EEA/LDPE-212 | PC | 9.014 | 75 | 1740 | ＞147 |
| 11 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PC-IM-2/MAH-gEVA-2/LDPE-215 | 抗冲击改性PC | 5.716 | 75 | 2375 | -270 |
| 12 | LDPE-2/EEA/PC-ABS/EEA/LDPE-2 | PC/ABS合金 | 3.0 | 75 | 4390 | 185 |
| 13 | LDPE-2/EVA/70∶30PET-G和SB/EVA/LDPE-2 | 70∶30的PET-G和SB混合物 | 10 | 75 | 962 | ＞147 |
| N | PET17 | PET | 13 | 13 | 141 | 175 |
| 14 | LDPE-2/EVA/70∶30GPPS-3和SB/EVA/LDPE-2 | 70∶30的GPPS和SB混合物 | 10 | 75 | 3865 | 4 |
| 15 | LDPE-2/EMA/PC-1/MEA/LDPE-218 | PC | 7.4 | 75 | 1995 | ～315 |
| 16 | LDPE-2/EVA/85∶15PET-G和SB/EVA/LDPE-219 | 85∶15的PET-G和SB的混合物 | 4.520 | 75 | 1070 | ＞147 |
1表示4.0μm-7.1μm的平均值，
2表示10.0μm-10.2μm的平均值，
3表示9.7μm，8.0μm，-9.6μm的平均值，
4表示6.0μm-6.4μm的平均值，
5表示10.0μm-10.4μm的平均值，
6表示玻璃瓶中没有水用于模拟干环境的第二数值，
7表示双轴取向聚苯乙烯膜，
8表示阳离子环氧清漆，购自B.A.S.F.的GQ26290F，
9是铸型薄膜，
10具有与表7中实施例29使用的相同膜结构，
11表示6.0μm-8.6μm的平均值，
12具有与表7中实施例36中使用的相同膜结构，
13陶氏化学公司分级的熔体流动速率为80，
14表示7.9μm-10.0μm的平均值，
15具有与表7中实施例39所用的相同的膜结构，
16表示5.6μm-5.8μm的平均值，
17为与表8中对比例N中使用的相同膜结构的双轴取向单层聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，
18为与表8中实施例35所用的相同的膜结构，
19为与表8中实施例30所用的相同的膜结构，
20表示4.3μm-4.6μm的平均值。
表6中的数据表明，通常用于造口术袋(对比例A-F)的膜对3-甲基吲哚的突破时间≥7小时。对比例G的EVOH共挤出膜(曾经有人提议用于造口术)对3-甲基吲哚的突破时间为1小时，使得它不适用于造口术，尽管氧气浸透性可以与对比例A-F的相媲美。
对比例H、I、J、K和L的膜具有低的氧气浸透性，但是3-甲基吲哚的突破时间≤3小时。实施例2、4、5、6、15和16的膜具有高的氧气浸透性，但是对3-甲基吲哚的突破时间≥85小时。因此，表6中的数据清楚地表明，聚合膜的氧气浸透性和3-甲基吲哚的突破时间之间不存在联系。令人惊奇的是，测试温度下基本上为玻璃态的聚合物(即PET-G、PET-G/SB和PET-G/SBS混合物、PMMA、抗冲击改性的PMMA、PS/HIPS混合物、SAN、PC、抗冲击改性的PC、PC/ABS合金、ABS和SAN)对3-甲基吲哚具有最好的隔离性能。
测试3
有机硫化物(DEDS)的隔离性能
用于测定DEDS突破时间的方法使用的是浸透槽和质谱检测器。使用的体系由浸透槽、流通中空显微膜和质量选择性检测器(MSD)组成，来测试通过聚合膜的DEDS臭味浸透速率。
装置
浸透槽是两个不锈钢盘，每个盘的一个表面具有机加工孔洞。在盘的另一表面具有O环形底座面。O环是KALREZ全氟弹性体部件(DuPont Dow Elastomers L.L. C.)。聚合膜当被夹在两个盘之间时确定了上游和下游孔洞。上游孔洞含有浸透物。用氦气吹扫下游孔洞并吹向检测器。氦气的流速大约为4mL/min。暴露的膜表面面积为7.3cm2，每个孔洞的体积大约为4mL。浸透槽的两侧用板夹在一起，用底座使浸透槽的两半同心。用四个螺栓固定来确保O环和测试膜之间的密封。
利用膜的选择性，使用流通中空显微硅氧烷膜来浓缩浸透物。将浸透槽和中空纤维膜布置在设定在40℃的HP5890系列II气相色谱(GC)中进行浸透测试。使中空纤维与质量选择性检测器(MSD)的输送线垂直。MSD的操作条件如下：
装置：Hewlett Packard 5971 A MSD
低质量：50高质量：200
EMV起点：0电压：2235
极限：250模式：扫描
Tune file：ATUNE
实验步骤
将测试膜装在浸透槽的下半部分。用一片LDPE膜(大约25μm厚)覆盖测试膜以使之免受浸透溶液浸透。将浸透槽的上一半放在LDPE膜上并与浸透槽固定在一起。将该槽放在GC中，用氦气吹过浸透槽的下半部分吹到中空纤维膜上。
这些实施例中使用的浸透溶液是1mL DEDS/10mL乙醇(EtOH)(大约9wt％的DEDS)。在浸透槽的上半部分放入等分的3mL溶液。当溶液与膜接触时就开始收集数据。继续实验直到达到稳定浸透或进行了24小时。突破时间定义为离子质量122的检测器信号达到6000次的丰度时的时间。
LDPE膜对测试膜浸透动力学的影响是可以忽略的。聚乙烯膜的突破时间(确定为5分钟)比测试膜的突破时间明显长。LDPE膜保护测试膜不受EtOH侵蚀。如果膜的表层是极性的，例如EVA，EtOH能够塑化表层并整体上影响膜的完整性。
m/z＝122处的离子是DEDS的特征。选择该离子是由于其在DEDS质谱中的碎片离子中具有一个最高相对丰度。它还具有足够高的分子量以致于在体系中受其它物质的干扰最小。
由于丰度的单位是随意的并且依赖于体系，因此是一相对值。用质量色谱中存在的标准气体作调整气体来校正体系。如果需要，在进行样品实验之前调整体系并恢复。
表7给出了一系列聚合膜中DEDS的突破时间和稳定的相对浸透速率。这些膜含有不同聚合物树脂作隔离层。对比例A、B、C、E、F、O的膜目前被用于造口术。制备这些膜的树脂列在表5中。
表7
| 对比例/实施例编号 | 膜结构 | 隔离层 | 隔离层厚度(μm) | DEDS的B.T.(分钟) | DEDS相对浸透速率(相对单位) |
| A | LDPE/EVA/PVDC/EVA/LDPE | PVDC | 5.51 | 71 | 450 |
| B | LDPE/EVA/PVDC/EVA/LDPE | PVDC | 10.12 | 136 | 200 |
| C | CPE/EVA/PVDC/EVA | PVDC | 9.13 | 139 | ＞350 |
| 0 | LDPE/EVA/PVDC/EVA/LDPE | PVDC | 4.8 | 47 | 500 |
| E | EVA/MAH-g-EVA-2/GRIVORY-G21/MAH-g-EVA-2/EVA | 无定形共聚PA | 6.24 | 226 | 120 |
| F | EVA/MAH-g-EVA-2/共聚PA-1/MAH-g-EVA-2/EVA | 无定形共聚PA | 10.25 | 190 | 250 |
| M | LDPE | 基准样品(速率为5) | 25 | 5 | 6000000 |
| 17 | LDPE-I/EVA/70∶30的GPPS-1和ESI的混合物/EVA/LDPE-1 | 70∶30的GPPS和ESI的混合物 | 4.6 | 129 | 1000 |
| 18 | LDPE-I/EVA/70∶30的GPPS-3和ESI的混合物/EVA/LDPE-1 | 70∶30的GPPS和ESI的混合物 | 8.4 | 193 | ＞600 |
| P | LDPE-2/EVA/70∶30的GPPS-3和SIS-1的混合物 | 70∶30的GPPS和SIS-1的混合 | 5.6 | 8 | ＞4500 |
| /EVA/LDPE-2 | 物 | ||||
| 19 | LDPE-2/EVA/70∶30的GPPS-3和SB的混合物/EVA/LDPE-2 | 70∶30的GPPS和SB的混合物 | 12.2 | 30 | 1400 |
| 20 | LDPE-2/EVA/70∶30的SAN-1和ESI的混合物/EVA/LDPE-2 | 70∶30的SAN和ESI的混合物 | 8.1 | 116 | ～350 |
| 21 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/SAN-2/MAH-g-EVA-2/LDPE-26 | SAN | 10.27 | 142 | 700 |
| 22 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/SAN-2/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | SAN | 11.2 | 125 | 450 |
| 23 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PMMA/MAH-g-EVA-2/LDPE8 | PMMA | 11.4 | 82 | 350 |
| 24 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PMMA-IM/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | PMMA-IM | 8.9 | 77 | 500 |
| 25 | LDPE-1/EVA/ABS/EVA/LDPE-1 | ABS | 7.1 | 112 | 500 |
| 26 | LDPE-1/EVA/ABS/EVA/LDPE-1 | ABS | 16.5 | 169 | 450 |
| 27 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PET-G/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | PET-G | 8.1 | 166 | 65 |
| 28 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PET-G/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | PET-G | 10.4 | 187 | 80 |
| 29 | LDPE/EVA/75∶ | 75∶25的 | 7.310 | 70 | 250 |
| 25的PET-G和SBS的混合物/EVA/LDPE9 | PET-G和SBS的混合物 | ||||
| 30 | LDPE-2/EVA/85∶15的PET-G和SB的混合物/EVA/LDPE-211 | 85∶15的PET-G和SB的混合物 | 4.512 | 92 | 85 |
| 31 | LDPE-2/EVA/85∶15的PET-G和SB的混合物/EVA/LDPE-2 | 85∶15的PET-G和SB的混合物 | 9.4 | 119 | - |
| 32 | LDPE-2/EVA/70∶30的PET-G和SB的混合物/EVA/LDPE-2 | 70∶30的PET-G和SB的混合物 | 8.1 | 115 | ＞90 |
| 33 | LDPE-2/EEA/PC-4/EEA/LDPE-2 | PC | 4.8 | 800 | ＞45 |
| 34 | LDPE-2/EMA/PC-1/EMA/LDPE-2 | PC | 5.8 | 1105 | ＞18 |
| 35 | LDPE-2/EMA/PC-1/EMA/LDPE-213 | PC | 7.4 | 1315 | - |
| 36 | LDPE-2/EEA/PC/EEA/LDPE-214 | PC15 | 9.016 | ＞1440 | - |
| 37 | LDPE-2/MAH-g-EVA-1/PC-IM-1/MAH-g-EVA-1/LDPE-2 | 抗冲击改性PC | 4.6 | 615 | ＞400 |
| 38 | LDPE-2/EEA/PC-IM-2/EEA/LDPE-2 | 抗冲击改性PC | 7.9 | 916 | ＞55 |
| 39 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PC-IM-2/MAH-g-EVA-2/LDPE-217 | 抗冲击改性PC | 5.7187 | 455 | 150 |
| 40 | LDPE-2/EEA/PC-ABS/EEA/LDPE-2 | PC-ABS合金 | 15 | 1180 | ＞30 |
| 41 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PET-G/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | PET-G | 9.2 | 188 | 72 |
| 42 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PET-G/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | PET-G | 5.2 | 273 | 40 |
| 43 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PET-G/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | PET-G | 7.4 | 312 | 33 |
1表示4.0μm和7.1μm的平均值，
2表示10.0μm和10.2μm的平均值，
3表示9.7μm，8.0μm和9.6μm的平均值，
4表示6.0μm和6.4μm的平均值，
5表示10.0μm和10.4μm的平均值，
6表示表8中实施例51中使用的相同的膜结构，
7表示9.4μm和11.0μm的平均值，
8表8中实施例52中使用的相同的膜结构，
9与表6中实施例7使用的膜具有相同的膜结构，
10表示6.0μm和8.6μm的平均值，
11表示与表6中实施例16使用的膜具有相同的膜结构，
12表示4.3μm和4.6μm的平均值，
13表示具有与表6中实施例15使用的膜具有相同的膜结构，
14表示与表6中实施例10使用的膜具有相同的膜结构，
15为按照陶氏化学公司分级的熔体流动速率为80，
16表示7.9μm和10.0μm的平均值，
17为与表6中实施例11中使用的膜具有相同的膜结构，
18表示5.6μm既然5.8μm的平均值。
表7表明，目前用于造口术(对比例A、B、C、E、F、O)的膜的DEDS突破时间大约为47分钟或更高，DEDS相对浸透速率为500或更低。除了对比例P的膜(其DEDS突破时间为8分钟，DEDS的P.R.＞4500)之外，与目前用于造口术的膜相比，对于类似厚度的隔离树脂来说，本发明的膜(即实施例17-43)对DEDS的突破时间和P.R.与其相同或更好。实施例19(GPPS-SB混合物)的膜的DEDS突破时间稍低于47分钟，实施例17和18(PS-ESI混合物)膜对DEDS的P..R高于500。然而，隔离层厚度稍微增加，应足以使这些值达到对比例A、B、C、E、F、O的膜的水平。
表7还表明，相对于常规隔离聚合物例如对比例A、B、C、E、F、O中使用的那些，多种无定形聚合物或混合物对于DEDS和3-甲基吲哚能够提供与其类似或更好的防浸透性。对比例M中的膜(纯LDPE膜)表明，LDPE对DEDS具有非常低的隔离性，因此不能提供其它实施例所具有的隔离性。
测试4
硫化氢H2S气体的隔离性
如上所述，使用与PDHID(光二极管氦气离子化检测器)偶合的浸透槽，测试40℃下膜对H2S气体的浸透性：
将一片膜放在浸透槽中。控制槽的温度在40℃。从膜的一侧流过纯的氦气，同时在膜的另一侧流过氦气中存在1wt％H2S的气体混合物。让纯氦气流通过连接在数据获取***上的PHDID检测器，其中数据获取***记录气体流中H2S浓度与时间的函数。时间/浓度曲线确定H2S突破时间和稳定态的浸透速率。用公知浓度的H2S气体混合物校正该***。
表8表示一系列聚合膜的H2S突破时间和稳定态的浸透速率。这些膜含有不同的聚合物树脂作隔离层。对比例C的膜目前被用于造口术。用于制备这些膜的树脂列在表5中。
表8
| 对比例/实施例编号 | 膜结构 | 隔离层 | 隔离层厚(μm) | H2S的B.T.(秒) | H2S浸透速率(cm3/天-m2) |
| C | CPE/EVA/PVDC/EVA | PVDC | 9.1 | 450 | 3.55 |
| 44 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PC/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | PC | 6.0 | 68 | 192 |
| 45 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PET-G/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | PET-G | 8.0 | 263 | 24.3 |
| 41 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PT-G2/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | PET-G | 9.2 | 155 | 34.0 |
| 46 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PC-IM-23/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | 抗冲击改性的PC | 6.0 | 65 | 168 |
| 47 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PC-IM-1/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | 抗冲击改性的PC | 4.6 | 73 | 162 |
| 48 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/ABS/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | ABS | 6.0 | 65 | 116 |
| 49 | LDPE-1/EVA/HIPS-1/EVA/LDPE-1 | HIPS | 10 | 53 | 162 |
| 21 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/SAN-2/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | SAN | 10.2 | 195 | 70 |
| 23 | LDPE-2/MAH-g-EVA-2/PMMA/MAH-g-EVA-2/LDPE-2 | PMMA | 11.4 | 275 | 8.2 |
| N | PET | PET | 13 | 185 | 10.9 |
1表示9.7μm，8.0μm和9.6μm的平均值
25表示被粘合剂层隔开的PET-G层。这5层PET-G层的总厚度记录在表中。
3表示9.4μm和11.0μm的平均值。
表8表示实施例41和45中使用的带有PET-G隔离层的膜和实施例23中使用的带有PMMA隔离层的膜对H2S的突破时间和P.R.与目前造口术使用的膜(对比例C)具有相同的数量级。实施例21的膜的H2S突破时间大约为对比例C的一半，而P.R.大约为20倍。对比例N(PET)的膜的P.R.比对比例C中膜的P.R.高3倍，而H2S的突破时间大约为它的一半。
PET是半结晶聚酯，熔点大约为255℃，因此通常在挤出温度270℃-290℃下加工。PET-G(实施例41和45)是基本上无定形聚酯，Tg大约为81℃，因此能够在较低的挤出温度190℃-220℃下加工。该挤出温度范围更接近通常挤出聚烯烃和弹性体的温度。因此，相对于PEY来说，PET-G更容易与这些树脂系列共挤出(″Film ExtrusionManual″，Chapter 19G：Polyester，第533页，TAPAI出版1992)。PET-G还比PET具有更低的弹性模量和更高的抗冲击强度(EastmanChemical product literature，ref.PPM-204(May 1996)中列出下列数值：对于PET-G共聚酯和PET均聚物，弯曲模量＝2,100Mpa和2,500MPa；悬臂梁式冲击强度＝102J/m和51J/m)。因此，PET-G比PET更容易得到低刚性膜(即高韧性)。实施例44和47-50中使用的膜的H2S突破时间比对比例C中的短7倍，而P.R.高33-47倍。
基于这些数据，可以相信，PET-G和PMMA对小分子臭味的隔离性能(例如0.40nm分子直径的H2S)、较大分子(例如0.58nm分子直径的DEDS)和大分子(例如0.78nm分子直径的3-甲基吲哚)具有极好的组合性能。因此，它们非常适用于造口术。其它无定形聚合物(即PC，抗冲击改性的PC、ABS、SAN、PS及其混合物)对分子直径大约0.58nm和更高(DEDS和1-或3-甲基吲哚)的分子具有好的隔离性能，但是由于它们对小分子(例如H2S)低的隔离性能，因此不适用于造口术。因此，这些聚合物适用于仅仅需要隔离大分子(例如DEDS和3-甲基吲哚)的应用中。例如，用于包装臭味化学品、保护罩和经皮给药输送体系(TDDS)。
测试5
1％PET-G混合物的割线模量和氧气透过性
如上所述，为了增加柔软性和耐挠曲龟裂性，可以将PET-G树脂与其它更软的聚合物混合。例如，将表5列出的PET-G树脂与25wt％ZSK-30compounder中的柔软聚合物树脂混合。将32wt％和64wt％的混合料粒与纯的PET-G树脂混合并加入到直径30mm的24L/D挤出机中。通过250mm宽的模挤出30μm and 60μm厚的单层铸型薄膜。测试这些膜1％的割线模量和氧气透过性并将数据列在表9中。
表9
| 柔性树脂 | PET-G树脂中柔性树脂的％ | 氧气透过性(10μm树脂的cm3/m2-天-atm) | 1％模量(MPa)(MD和TD的平均值) |
| SIS-2 | 0 | 698 | 1682 |
| SIS-2 | 8 | 896 | 1442 |
| SIS-2 | 16 | 1229 | 1316 |
| MAH-g-EMA | 0 | 698 | 1682 |
| MAH-g-EMA | 8 | 989 | 1328 |
| MAH-g-EMA | 16 | 1115 | 1061 |
| EMAGMA | 0 | 698 | 1682 |
| EMAGMA | 8 | 900 | 1411 |
| EMAGMA | 16 | 1162 | 1092 |
| MAH-g-SEBS | 0 | 698 | 1682 |
| MAH-g-SEBS | 8 | 1040 | 1405 |
| MAH-g-SEBS | 16 | 970 | 1390 |
表9中的数据表明，可以通过混入更柔软的树脂来降低PET-G树脂的模量。如果高模量成为问题的话，这一点使制备低刚性膜成为可能。另一方面，该混合物比PET-G树脂的氧气透过性更大。尽管氧气透过性不是膜对其它气体和化学化合物透过性的准确指示，但是可以相信的是，对于相同类型的聚合物，氧气透过性的相对变化可用于预示对其它气体和化学化合物的透过性和B.T.的相对变化中。例如，表7中实施例27和32中的膜分别含有8.1μm厚的纯PET-G(实施例27)隔离层和8.1μm厚70/30wt％PET-G/SB混合物(实施例32)的隔离层。表10中记载了这两个膜对氧气和DEDS的透过性。
表10
| 实施例编号 | 23℃下氧气透过性(cm3/m2-天-atm) | DEDS的B.T.(分钟) | DEDS的相对透过速率(cm3/天-m2) |
| 27 | 467 | 166 | 65 |
| 32 | 675 | 115 | ＞90 |
含有PET-G混合物的实施例32的膜的氧气透过性比实施例27的纯PET-G树脂膜高45％。通过在PET-G树脂中混入SB树脂，DEDS的B.T.和P.R.分别改变了大约45％和40％。
II消音性能
如上所述，除了隔离性能之外，经常希望在揉搓聚合物膜时不发出噪音。例如，在造口述或失禁应用中，希望造口述袋和失禁袋不发出噪音。然而，当揉搓时，大多数聚合物膜会发出噪音。对于多层隔离膜，当高和低刚性或模量的聚合物混合时，当揉搓时比仅用最低模量聚合物制成的相同厚度的膜明显地响。
测试6
多层膜噪音和模量的比较
当在多层膜中混入高和低刚性或模量的聚合物时，当揉搓时比仅用最低模量聚合物制成的相同厚度的膜明显地响，这一现象显示在表12和13的对比例Q-W中，其中膜的组成描述在表11中。
用LDPE或EVA表层和PET-G、ABS、无定型PA或PC硬芯层共挤出构型为A/B/C/B/A的五层对称铸型膜。这些膜具有两层连接层，每一层分别占总膜厚的7.5％。还制备了与表层组分相同的单层铸型膜并具有类似的厚度。表11列出了这些膜的组成。所有树脂记载在表5中。
表11
| 对比例 | 表层A | 连接层B | 芯层C | 芯层厚度μm | 总厚度μm | 膜类型 |
| Q | LDPE-2 | - | - | -- | 75 | 单层 |
| R | LDPE-2 | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 7.5 | 78 | 5层 |
| S | LDPE-2 | MAH-g-EVA-2 | ABS | 7.5 | 78 | 5层 |
| T | LDPE-2 | MAH-g-EVA-2 | 共聚PA-1 | 61 | 76 | 5层 |
| U | LDPE-2 | EMA | PC-3 | 8 | 95 | 5层 |
| V | EVA-4 | - | - | - | 72 | 单层 |
| W | EVA-4 | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 6.5 | 90 | 5层 |
1该膜中，隔离层被分成5层交替层(隔离层/连接层)，记录了这些隔离层的总数。
如表12所示，这些膜的皮层和芯层树脂之间模量(刚性)有很大差别。
用动态力学光谱学(DMS)测定储能模量(G′)和TanΔ
按以下方法测定下面表12中膜的G′。
使用两个RDS-II流变仪(S/N 024-12和024-40)之一在Rheos 4.4.4软件运行下进行机械控制和数据收集，进行动态力学测量(即G′和TanΔ)。根据动态温度斜面图，在扭转频率为10转/秒(rad/sec)和应变为0.02％条件下以2℃/min的速率从-100℃升温到大约150℃测试所有样品。测试前模压各个样品。样品大小大约为12.7×3.2×57.2mm(0.5×0.125×2.25英寸)。
表12
20℃下储能模量G′
| 树脂 | G′(10E-5N/cm2) |
| LDPE-2 | 1.57E+09 |
| EVA-4 | 1.20E+08 |
| PET-G | 7.3E+09 |
| ABS | 1.03E+10 |
| 共聚PA-1 | 1.08E+10 |
| PC-3 | 8.64E+09 |
测试这些膜的噪音并记录在表13中。
如下测定表13的膜的噪音：
按照纵向(MD)和横向(TD)与样品边缘平行的方式在膜上剪下10×10cm的样品。将该样品用双面胶固定在直径32mm彼此间隔90mm的两个环形支持件上。该膜为直立的圆筒形(直径32mm)，其轴向有一缝隙。膜的MD平行于圆筒的轴。确保圆筒形膜样品没有重叠。环形支持件的底部是静止的，上部连接到其它驱动机构(drive mechanism)上。
与缝隙成90°位置，距离膜筒(film cylinder)边缘17mm放置1麦克风。将该麦克风与具有倍频过滤器的CEL 393噪音分析仪连接。将噪音分析仪设定为″P″(峰)模式，范围2。除了隔音箱(有外到内为15mm胶合板/3mm铅板/8cm褐块石棉)中的驱动马达和噪音计之外，关闭所有设备。箱的内部尺寸为33cm×33cm×40cm(长×宽×高)。启动马达后，膜在挠曲频率0.6Hz下进行了65°交替的挠曲。以分贝(dBA)为单位列出膜在16Hz-16kHz之间的倍频带中膜的挠曲引起的噪音。进行2-4次测量并计算每个频带的平均值。测试在室温(大约20℃)下进行。
表13
不同倍频带中的噪音(dBA)
| 对比例 | 63Hz | 125Hz | 250Hz | 500Hz | 1kHz | 2kHz | 4kHz | 8kHz | 16kHz |
| Q | 36.2 | 46.2 | 58.5 | 60.8 | 62.5 | 65.1 | 68.4 | 61.9 | 48.9 |
| R | 49.3 | 54.4 | 66.6 | 77.3 | 76.1 | 78.1 | 75.7 | 71.0 | 65.4 |
| S | 47.7 | 54.5 | 65.6 | 72.3 | 75.2 | 78.6 | 76.6 | 71.5 | 63.3 |
| T | 45.2 | 54.1 | 65.0 | 70.9 | 72.1 | 77.4 | 75.1 | 71.8 | 64.2 |
| U | 50.9 | 58.0 | 69.6 | 73.8 | 75.6 | 77.3 | 75.3 | 71.4 | 63.6 |
| V | 37.6 | 38.1 | 41.6 | 44.3 | 43.0 | 47.0 | 42.8 | 35.5 | 25.7 |
| W | 38.8 | 50.3 | 57.5 | 62.9 | 69.2 | 74.1 | 73 | 68.2 | 54.6 |
对比例R、S、T、U和W的噪音比不含有刚性树脂薄芯层的对比例Q和V明显的大。含有刚性芯层膜具有较大噪音是由于膜更小的“消音系数”或“SRI”，所述膜是在结构中混入更大刚性的层制成的。降低结构刚性是公知的增加SRI的方法。(参见，例如
Woods Practical Guide to Noise Control，第5版，March 1972，第117页.由Woods coustics(Woods of Colchester Limited，UK的分公司)出版)。因此，寻找一种降低含有刚性层的共挤出结构的噪音的方法也是有利的。刚性层是指该层的G′模量≥2×104N/cm2。
测试7
A)多层聚合物膜的噪音的测定
制备6个对称的5层共挤出铸型膜A/B/C/B/A，其中具有相同的刚性隔离层(C层)，但表层具有不同刚性。这些膜具有一层PET-G共聚酯隔离层和2层占总厚度15％的连接层。表14描述了这些膜，表22记载了表层聚合物的G′和TanΔ。
表14 膜的描述
| 对比例和实施例编号 | 表层A | 连接层B | 隔离层C | 总厚度μm | 隔离层厚度μm |
| X | LDPE-2/ADD-1(96/4％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 75 | 5.0 |
| Y | ITP-4/ADD-1(96/4％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 72 | 6.0 |
| Z | EMA/ADD-1(96/4％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 75 | 6.3 |
| AA | EMA/ITP-4/ADD- | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 75 | 5.0 |
| 4(48/48/4％) | _3860 | ||||
| 50 | PP/ADD-1(96/4％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 70 | 8.3 |
| 51 | PP/ITP-4/ADD-1(48/48/4％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 78 | 6.9 |
**通常对比例Y的表层组成描述在标题为“多层隔离膜”的专利申请WO 95/07816中。
测试了这些膜的噪音并列出在表15中，其中噪音的测试与上述测试6中的相同。
表15
对于倍频带中膜的噪音水平(dNA)
| 对比例和实施例编号 | 63Hz | 125Hz | 250Hz | 500Hz | 1kHz | 2kHz | 4kHz | 8kHz | 16kHz |
| X | 36.8 | 48.3 | 63.7 | 72.9 | 71 | 77.7 | 75.5 | 69.7 | 59.8 |
| Y | 38.5 | 48.4 | 56 | 59.6 | 62.4 | 72 | 74 | 67.6 | 57.9 |
| Z | 37.3 | 43.9 | 52.2 | 57 | 58.2 | 65.3 | 69.9 | 63.2 | 50.2 |
| AA | 37.9 | 45.5 | 54.8 | 60.5 | 60.6 | 69.8 | 75 | 67.2 | 49.2 |
| 50 | 38.1 | 42.6 | 51.3 | 56 | 57.4 | 65.4 | 67 | 56.6 | 40.7 |
| 51 | 38.5 | 45.6 | 54.6 | 57.5 | 60.9 | 66.6 | 68 | 61.1 | 39.3 |
表15表示，令人惊奇的是，最静音的膜不是由最低G′模量的表层树脂组合物制成的。实施例50和51在几乎整个频率谱图中是最静音的膜，尽管它们的表层树脂的G′模量比对比例Y、Z和AA中的显著高。-5℃-+15℃下膜的表层树脂的TanΔ值在降低共挤出结构噪音中起决定性作用。实施例50和51在该温度范围具有最高的TanΔ值，因此是最静音的膜。这清楚地说明为什么实施例50和53比对比例X、Y、Z和AA的膜的噪音更小。
正如实施例51的膜所示，其噪音为对比例Y和实施例50(由其表层组分制成)之间，混合树脂并没有显著改变最终结果。
最静音的膜是那些含有在-5℃-15℃下TanΔ值≥0.25或-12℃--5℃下TanΔ值≥0.32的聚合物树脂的膜。
意外的是，当共挤出膜含有一些具有好的静音效果(例如-12℃-+15℃下高的TanΔ值)和相对低的G′的树脂时，比预期的厚度越厚的膜在高频下比越薄的膜静音效果越好。下面的7-C用对比例AC和AD，以及实施例52和53来支持这种观点。
至少一层表层优选含有75-25wt％的低结晶PP共聚物和25-75wt％的低结晶均相EPO共聚物和LLDPE或ULDPE的混合物。连接层也优选占总膜厚度的3-15％。并由共聚单体含量≥20wt％的EVA或EMA共聚物制成。
B)多层聚合物膜的噪音测试
这些膜为PET-G共聚酯作隔离层(C层)的5层共挤出铸型膜A/B/C/B/A。对比例AB和AC的膜具有相同的表层组成，但具有不同表层厚厚；实施例52和53具有另一种表层组成和表层厚度。所有的膜都只有一层隔离层和占总厚度15％的两层连接层。表16描述了这些膜。表22列出了表层聚合物的G′和TanΔ。
表16
膜的描述
| 对比例/实施例编号 | 表层A | 连接层B | 隔离层C | 总厚度μm | 隔离层厚度μm |
| AB | EVA-1/EVA-2/ADD-1(72％/24％/4％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 80 | 5.0 |
| AC | EVA-1/EVA-2/ADD-1(72％/24％/4％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 95 | 4.8 |
| 52 | PCP-2/ADD-1(92％/8％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 79 | 9.4 |
| 53 | PCP-2/ADD-1(92％/8％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 90 | 10.0 |
表17中列出了这些膜的噪音，其中噪音是按照上述测试6中的方法测试的。
表17
相对于倍频带的膜噪音(dBA)
| 对比例/实施例编号 | 63Hz | 125Hz | 250Hz | 500Hz | 1kHz | 2kHz | 4kHz | 8kHz | 16kHz |
| AB | 37.2 | 46 | 53.3 | 58.9 | 61.7 | 70.6 | 73.5 | 64 | 55.1 |
| AC | 37.5 | 48.8 | 59.7 | 63.6 | 65.1 | 74.2 | 75.6 | 69.1 | 58.1 |
| 52 | 37.6 | 41.1 | 49.7 | 55.6 | 58.6 | 67.6 | 66.9 | 56.6 | 37.2 |
| 53 | 37.9 | 44.5 | 53.8 | 57.1 | 60.1 | 66 | 64.9 | 55.1 | 31 |
对比例AC的膜噪音在所有频率范围内比对比例AB的噪音更大，而实施例53的膜噪音仅在1kHz以下比实施例52的膜噪音大，而在2-16kHz之间(即人体耳朵最烦躁的频率)更静音。
C)多层聚合物膜噪音的测定
制备8个对称的5层共挤出铸型膜A/B/C/B/A，具有相同的刚性隔离层，而表层具有不同的G′和TanΔ。这些膜都含有一层PET-G共聚物隔离层和占总厚度15％的两层连接层。表18描述了这些膜。表22以及数字1、2、4、7、8、9和10给出了表层聚合物的G′和TanΔ。表18还记载了对比例X以LDPE表层作为对比膜。
表18
膜的描述
| 对比例/实施例编号 | 表层A | 连接层B | 隔离层C | 总厚度μm | 隔离层厚度μm |
| X | LDPE-2 | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 75 | 5.0 |
| AD | PP-EPDM/ADD-1(98/2％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 75 | 6.0 |
| 54 | PP/PP-EPDM/ADD-1(72/24/4％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 80 | 7.5 |
| 55 | PCP-3/ADD-1(98/2％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 85 | 6.0 |
| 56 | PCP-3/ADD-1(98/2％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 79 | 9.4 |
| 57 | PP/PCP-1/ADD-1(72/24/4％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 77 | 10 |
| 58 | PP/PCP-2/ADD-1(72/24/4％) | EMA | PET-G | 74 | 8.5 |
| 59 | PCP-1/ITP-4/ADD-1(46/46/8％) | EVA-3 | PET-G | 76 | 9.2 |
表19概述了这些膜的噪音测试值，其中噪音测定方法与测试6中的相同。
表19
相对于倍频带的膜噪音(dBA)
| 对比例/实施例编号 | 63Hz | 125Hz | 250Hz | 500Hz | 1kHz | 2kHz | 4kHz | 8kHz | 16kHz |
| X | 36.8 | 48.3 | 63.7 | 72.9 | 71 | 77.7 | 75.5 | 69.7 | 59.8 |
| AD | 43.7 | 50.7 | 55.9 | 57.9 | 57.8 | 64.7 | 66.7 | 64.1 | 52 |
| 54 | 36.9 | 43.5 | 52.4 | 55.3 | 59.2 | 66.9 | 65.3 | 58.3 | 38.8 |
| 55 | 37.2 | 43.8 | 49.2 | 52.2 | 53.9 | 61.2 | 60.9 | 48.6 | 28.4 |
| 56 | 36.3 | 43.6 | 51.2 | 55.7 | 57.9 | 67.2 | 66.9 | 57.1 | 41.6 |
| 57 | 37.9 | 46 | 55.7 | 59.6 | 61 | 63.8 | 64.3 | 54 | 37.7 |
| 58 | 38 | 41.5 | 53.2 | 59.4 | 60.6 | 67 | 68.7 | 58.5 | 49.6 |
| 59 | 36.4 | 46.4 | 54.1 | 57.3 | 58.8 | 65 | 65.8 | 62.4 | 49.3 |
表19中的这些数据清楚的表明，对比例AD中的膜比对比例X中的膜更静音，主要是由于其表层数值的G′大约低30-40倍。另一方面，实施例54和59中的膜在1kHz及以上的频率内比对比例X和AD的噪音实质上更低，这是由于它们的组成中含有大量这种聚合物，该聚合物-5℃-15℃下的TanΔ≥0.25，或在-12℃--5℃下的TanΔ≥0.32，而G′值与LDPE的相同(见表22)。实施例54-59中使用的低结晶PP均聚物或共聚物树脂是特别有效的消音聚合物。在此使用的低结晶PP是指熔融热(Hf)显著低于常规等规立构PP的熔融热例如≤50J/g。
D)多层聚合物膜的噪音测定
制备4个对称的5层共挤出铸型膜A/B/C/B/A，具有相同的刚性隔离层，而表层具有不同的G′和TanΔ。这些膜都含有无定形共聚酰胺隔离层和占总厚度15％的两层连接层。表22列出了表层聚合物的G′和TanΔ。
表20
膜的描述
| 对比例/实施例编号 | 表层A | 连接层B | 隔离层C | 总厚度μm | 隔离层厚度μm |
| AE | LDPE-2 | MAH-g-EVA-2 | 共聚PA-1 | 86 | 9.6(**) |
| AF | EVA-1/ADD-1(95％/5％) | MAH-g-EVA-2 | 共聚PA-1 | 75 | 10.0 |
| 60 | PCP-2/ITP-4/ADD-1(46％/46％/8％) | MAH-g-EVA-2 | 共聚PA-1 | 75 | 7.5 |
| 61 | PCP-2/ITP-4/ADD-1(46％/46％/8％) | MAH-g-EVA-2 | 共聚PA-1 | 75 | 9.0 |
**该膜中，隔离层被分成5个交替层“隔离层/连接”。记载了这些隔离层的总数。
表21概述了这些膜的噪音测定，其中噪音是按照测试6中的方法进行的。
表21
相对于倍频带的膜噪音(dBA)
| 对比例/实施例编号 | 63Hz | 125Hz | 250Hz | 500Hz | 1kHz | 2kHz | 4kHz | 8kHz | 16kHz |
| AE | 51.8 | 56.3 | 66.4 | 76.5 | 77.3 | 78.6 | 75.4 | 72.6 | 66.2 |
| AF | 42.5 | 54.1 | 66.7 | 70.7 | 74.6 | 76.6 | 76.7 | 75.2 | 65.8 |
| 60 | 36.0 | 39.5 | 50.5 | 52.7 | 55.8 | 64.4 | 61.8 | 56.1 | 42.3 |
| 61 | 38.9 | 44.6 | 58.0 | 60.0 | 63.7 | 73.3 | 70.6 | 68.3 | 54.9 |
实施例60和61比对比例AE和AF的明显更静。这清楚地表明，在膜组成中使用了-5℃-15℃下的TanΔ≥0.25，或在-12℃--5℃下的TanΔ≥0.32的聚合物树脂造成了多层膜明显降低噪音，而这种明显降低噪音不但限于含有PET-G层的膜，而且还通过在相同膜结构中混入高和低模量树脂实现。
所有实施例的噪音是在室温(大约20℃)下测试的。如果噪音是在不同温度下测试的，对相同温度差值下TanΔ≥0.25的聚合物可以达到相同的减音效果，这一点是可以预料的。
表22给出了测试6-8中的树脂在选择的温度下最大TanΔ值，G′值和TanΔ值，G′和TanΔ值的测定方法与测试6中的相同。技术人员发现，G′和TanΔ值已经画成曲线而不是离散值。表22中给出的树脂仅仅说明曲线上的点，而不是将本发明限定为这些点。本发明包括符合本文所述标准的曲线上的所有点。
表22
选择温度下最大TanΔ值，G′值和TanΔ值
| 最大TanΔ | 选择温度下的TanΔ值 | 选择温度下的储能模量G′(10E-5N/cm2) | ||||||||||||||
| 树脂 | ℃ | 值 | -20℃ | -10℃ | 0℃ | 10℃ | 20℃ | 30℃ | 40℃ | -20℃ | -10℃ | 0℃ | 10℃ | 20℃ | 30℃ | 40℃ |
| PP | 2.2 | 0.46 | 0.03 | 0.068 | 0.43 | 0.313 | 0.16 | 0.125 | 0.13 | 1.10E+10 | 1.01E+10 | 4.20E+09 | 8.18E+08 | 4.70E+08 | 3.60E+08 | 2.40E+08 |
| PCP-1 | 1.6 | 0.41 | 0.028 | 0.074 | 0.395 | 0.291 | 0.167 | 0.12 | 0.115 | 1.12E+10 | 9.91E+90 | 3.24E+09 | 8.91E+08 | 5.34E+08 | 3.97E+08 | 2.97E+08 |
| PCP-2 | 1.5 | 0.59 | 0.033 | 0.099 | 0.575 | 0.366 | 0.186 | 0.134 | 0.137 | 1.05E+10 | 8.94E+09 | 1.89E+09 | 4.01E+08 | 2.41E+08 | 1.74E+08 | 1.27E+08 |
| PCP-3 | 0.2 | 0.64 | 0.037 | 0.14 | 0.644 | 0.349 | 0.178 | 0.135 | 0.137 | 1.08E+10 | 8.50E+09 | 1.41E+09 | 3.27E+08 | 2.05E+08 | 1.58E+08 | 1.23E+08 |
| EVA-4 | -19 | 0.28 | 0.27 | 0.249 | 0.21 | 0.154 | 0.08 | 0.053 | 0.06 | 1.20E+09 | 4.82E+08 | 2.50E+08 | 1.56E+08 | 1.20E+08 | 9.25E+07 | 5.70E+07 |
| ITP-4 | -15-01 | 0.19 | 0.19 | 0.19 | 0.19 | 0.168 | 0.12 | 0.072 | 0.05 | 1.45E+9 | 8.87E+8 | 5.71E+08 | 3.99E+08 | 2.92E+08 | 2.33E+08 | 1.72E+08 |
| LDPE-2 | 63 | 0.23 | 0.08 | 0.092 | 0.01 | 0.11 | 0.13 | 0.14 | 0.17 | 4.68E+09 | 3.53E+09 | 2.70E+09 | 2.10E+09 | 1.57E+09 | 1.18E+09 | 8.11E+08 |
| EMA | -21.6 | 0.317 | 0.312 | 0.24 | 0.189 | 0.123 | 0.066 | 0.049 | 0.053 | 8.60E+08 | 3.66E+08 | 2.17E+08 | 1.40E+08 | 1.08E+08 | 9.00E+07 | 6.45E+07 |
| PP-EPDM | -21 | 0.305 | 0.3 | 0.218 | 0.165 | 0.122 | 0.077 | 0.066 | 0.078 | 2.91E+08 | 1.32E+08 | 8.22E+07 | 5.38E+07 | 4.11E+07 | 3.46E+07 | 2.55E+07 |
| EVA-1 | -151 | 0.20 | 0.197 | 0.20 | 0.192 | 0.188 | 0.158 | 0.10 | 0.06 | 1.98E+09 | 1.90E+09 | 5.80E+08 | 3.57E+08 | 2.47E+08 | 1.85E+08 | 1.50E+08 |
| EVA-2 | -18.5 | 0.23 | 0.23 | 0.217 | 0.21 | 0.189 | 0.125 | 0.071 | 0.06 | 1.70E+09 | 8.18E+08 | 4.54E+08 | 2.81E+08 | 1.97E+08 | 1.47E+08 | 9.68E+07 |
1宽的波峰
III热密封强度性能
如上所述，最终应用希望密封某些多层膜，例如制成小袋子。当膜与自身或与其它聚合物密封时，有些表层聚合物组合物的密封强度可能太低。更高的密封强度可以通过向膜的最外层中加入密封层或在最外层中混合提高密封强度的聚合物来实现。
测试9
多层聚合物膜的热密封强度的测定
表23(5层共挤出膜A/B/C/B/A，具有两层连接层B，占总厚度的15％)说明，更高的密封强度可以通过混入一些其它提高密封强度的聚合物来实现。鉴于此，含有低结晶EAO共聚物和LLDPE或ULDPE的混合物是有利的和优选的。
按照下述方法测定表23中膜的热密封强度：
按照下述方法用实验用热密封机将两片膜热密封在一起。
密封压力20N/cm2，密封时间1.5sec。将上密封钳口加热到180℃(膜/膜)或225℃(膜/LDPE)，而下钳口为50℃。将13μm厚的聚酯膜放入膜和密封条之间以防止粘连。密封平行于膜的TD向。剪下25.4mm宽热密封样品并将它们置于间距50mm的两个拉伸测试机的夹具之间。在膜的MD向以508mm/min的速度拉伸密封样品的两边。记录撕破样品所需要的最大力为密封强度。对于膜/膜的密封强度，将膜自身密封。对于膜/LDPE的密封强度，将膜与LDPE基膜(70μm厚，75wt％的LDPE(熔融指数(M.I.)＝1.75g/10min，密度(d)＝0.924g/cm3)和25wt％的LLDPE(辛烯共聚物，M.I.＝2.3g/10min，d＝0.917g/cm3)的混合物)密封。将LDPE膜放在热密封机的下钳口上进行密封。
表23
膜的组成和密封强度
| 实施例编号 | 表层A | 连接层B | 隔离层C | 总厚度μm | 隔离层厚度μm | 膜/膜的密封强度(N/25mm) | 膜/LDPE的密封强度(N/25mm) |
| 50 | PCP-1/ADD-1/(96/4％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 70 | 8.3 | 14.5 | 1.1 |
| 57 | PCP-1/PCP-2/ADD-1(72/24/4％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 77 | 10 | 10.4 | 1.5 |
| 51 | PCP-1/ITP-4/ADD-1(48/48/4％) | MAH-g-EVA-2 | PET-G | 78 | 6.9 | 17.0 | 13.9 |
| 62 | PCP-1/ITP-4/ADD-1(46/46/8％) | EVA-3 | PET-G | 80 | 7.0 | 22.3 | 18.7 |
| 63 | PCP-2/ITP-4/ADD-1(69/23/8％) | EVA-3 | PET-G | 75 | 6.0 | 18.0 | 17.2 |
| 64 | PCP-2/ITP-4/ITP-1/ADD-1/ADD-4/ADD-3/ADD-2(46/21.3/21.2/6/3.5/2％) | EVA-3 | PET-G | 80 | 6.0 | 21.4 | 没测定 |
| 65 | PCP-2/ITP-4/ULDPE-3/ADD-1/ADD-4/ADD-3/ADD-2(46/21.3/21.2/6/3.5/2％) | EVA-3 | PET-G | 75 | 6.0 | 20.2 | 没测定 |
| 66 | PCP-2/ITP-3/ULDPE-3/ADD-1/ADD-4/ADD-3/ADD-2(46/10.6/31.9/6/3.5/2％) | EVA-3 | PET-G | 81 | 7.0 | 19.6 | 没测定 |
| 67 | PCP-2/ITP-2/ULDPE-1/ADD-1/ADD-4/ADD-3/ADD-24420(46/19.1/23.4/6/3.5/2％) | EVA-3 | PET-G | 75 | 7.0 | 21.1 | 没测定 |
| 68 | PCP-2/ITP-3/ULDPE-2/ADD-1/ADD-4/ADD-3/ADD-2(46/17/25.5/6/3.5/2％) | EVA-3 | PET-G | 74 | 8.0 | 20.4 | 没测定 |
将对比例51和62-68与实施例50和57相比较表明，在低结晶PP中混入一些低结晶均相EAO共聚物或一些ULDPE和低结晶均相EAO共聚物提高了膜的密封强度。
实施例50和57自身具有可以接受的密封强度，但是与LDPE的密封强度非常低，而实施例51、62和63的膜不管是对自身还是对LDPE都具有更高的密封强度。当膜必需密封到聚烯烃制品例如LDPE上时，这些组合物也是有利的。
III树脂选择性
其它代替EVA共聚物的树脂可以用作共挤出结构中PET-G-基层和聚烯烃基层之间的连接树脂。表24(5层共挤出膜A/B/C/B/A，具有两层连接层B，占总厚度的15％)的数据表明，通过使用EMA共聚物代替EVA也可以达到合适的密封强度。
表24
膜的组成和密封强度
| 实施例编号 | 表层A | 连接层B | 隔离层C | 总厚度μm | 隔离层厚度μm | 膜/膜的密封强度(N/25mm，MD) |
| 69 | PCP-2/ITP-4/ADD-1(46/46/8％) | EMA | PET-G | 75 | 7.5 | 23.7 |
*陶氏化学公司的商标。
本发明使用的其它连接树脂选自MAH-或甲基丙烯酸甘油酯接枝的EVA、EMA或EBA，乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸甘油酯三元共聚物，乙烯-甲基丙烯酸甘油酯共聚物，乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物，SB共聚物，EVACO三元共聚物，苯乙烯-异戊二烯共聚物以及它们的化合物。
实施例70-74
制备4个5层对称共挤出膜(实施例70-73)和一个7层对称共挤出膜(实施例74)。该5层膜具有A/B/C/B/A结构，7层膜具有A/B/C/D/C/B/A结构。表5给出了实施例70-73的层厚度和组成。实施例70的隔离芯层含有PET-G。实施例71-74的隔离芯层含有PET-G和APE-1的混合物。对于实施例74，各个层的组成和厚度为：A＝93wt％ITP-1和7wt％ADD-1，每层8μm；B＝100wt％PCP-2，每层26.5μm；C＝100wt％EVA-3，每层5.6μm；和D＝70wt％PET-G和30wt％APE-1，每层4.8μm。
表25
| 实施例编号 | 表层A | 连接层B | 隔离层C |
| 70 | PCP-2/ITP-2/ULDPE-1/ADD-1(46/19.2/23.3/11.5％)41.3μm | EVA-3，7.5μm | PET-G，10.4μm |
| 71 | PCP-2/ITP-2/ULDPE-1/ADD-1(46/19.2/23.3/11.5％)39.6μm | EVA-3，7.5μm | PET-G/APE-1，(70/30)9.9μm |
| 72 | PCP-2/ITP-2/ULDPE-1/ADD-1(46/21.2/25.8/7％)38.9μm | MAH-g-EVA-2/ADD-1(98/2％)，7.5μm | PET-G/APE-1，(50/50)4.5μm |
| 73 | PCP-2/ITP-2/ULDPE-1/ADD-1(46/21.2/25.8/7％)40.8μm | EVA-3，7.5μm | PET-G/APE-1，(50/50)6.7μm |
将实施例70-74的多层膜用不同噪音计进行上述噪音测试。该噪音计是NC10消音分析仪(Neutrik Cortex Instruments)，它分析的是1/3倍频带的噪音而不是CEL噪音分析仪分析的整个倍频带的噪音。这有效的三倍放大倍频带。开始在1Hz下测试30秒，快速功能，设备设定在EXP EC，麦克风放置的最小距离为距离膜15mm而不是上述的17mm。测试结果概括在表26中。
表26
| 频率(Hz) | 与实施例对应的噪音(dBA) | ||||
| 70 | 71 | 72 | 73 | 74 | |
| 63 | 23.7 | 24.0 | 25.1 | 25.2 | 30.4 |
| 80 | 29.2 | 28.5 | 20.2 | 21.0 | 22.8 |
| 100 | 22.5 | 22.7 | 22.5 | 24.5 | 25.2 |
| 125 | 26.7 | 26.9 | 27.8 | 29.8 | 28.6 |
| 160 | 32.7 | 32.7 | 33.7 | 35.7 | 33.9 |
| 200 | 39.0 | 38.6 | 38.8 | 41.1 | 36.7 |
| 250 | 43.0 | 42.0 | 42.7 | 43.8 | 38.2 |
| 315 | 45.3 | 43.4 | 45.2 | 45.2 | 38.6 |
| 400 | 46.6 | 46.2 | 45.9 | 45.8 | 40.5 |
| 500 | 46.3 | 46.2 | 45.8 | 46.0 | 41.2 |
| 630 | 45.0 | 44.3 | 44.7 | 45.6 | 40.7 |
| 800 | 44.3 | 43.8 | 44.2 | 45.3 | 40.2 |
| 1000 | 44.7 | 43.7 | 44.2 | 44.9 | 39.2 |
| 1250 | 44.9 | 44.1 | 44.1 | 45.9 | 39.2 |
| 1600 | 45.9 | 44.9 | 45.6 | 47.7 | 40.7 |
| 2000 | 51.7 | 50.4 | 52.1 | 54.1 | 46.1 |
| 2500 | 50.0 | 50.1 | 50.3 | 52.4 | 47.1 |
| 3150 | 43.6 | 45.1 | 45.1 | 45.8 | 42.7 |
| 4000 | 40.2 | 42.1 | 43.0 | 42.7 | 39.9 |
| 5000 | 40.2 | 42.1 | 43.0 | 43.0 | 36.3 |
| 6300 | 38.3 | 39.5 | 39.8 | 39.2 | 31.7 |
| 8000 | 32.9 | 37.4 | 34.7 | 36.8 | 30.0 |
| 10000 | 27.6 | 32.2 | 27.9 | 26.8 | 26.0 |
| 12500 | 21.9 | 27.3 | 20.8 | 21.2 | 18.2 |
| 16000 | 16.1 | 21.3 | 8.9 | 13.5 | 7.6 |
表26中的数据表明，实施例70-74的多层膜在基于下述噪音度的隔音膜上具有潜在的应用性：即在表26中所示频率范围内噪音度低于50dBA。
将实施例70-73的膜进行隔离测试，结果归纳在表27中。
表27
| 化合物 | 测试* | 单位 | 实施例70 | 实施例71 | 实施例72 | 实施例73 |
| H2S | 透过性 | Cm3/m2-天 | 23.6 | 8.8 | 5.9 | 4.9 |
| H2S | B.T. | 秒 | 455 | 575 | 695 | 1010 |
| DEDS | B.T. | 分钟 | 194 | 270 | 151 | 179 |
| 3-甲基吲哚 | B.T. | 小时 | 100 | 45 | 110 | 120 |
Perm＝透过性
B.T.＝突破时间
表27中的数据表明，实施例70-73的多层膜具有类似于或好于对比例C的隔离性。含有B-100共聚物的膜71-74比膜70对H2S的透过性显著降低。
按照测试9的方法测试实施例72和73的热密封性能，按照测试5的方法测试实施例70-73的模量和纵向(MD)和横向(TD)的断裂伸长(断裂时的伸长)并根据测试9测试断裂应力(ASTM F88)。实施例72在密封温度182℃下膜/膜密封强度为22.3N/25mm，193℃下为23.6N/25mm。实施例73在密封温度193℃下膜/膜的密封强度为20.9N/25mm，在138℃、149℃和171℃下膜/LDPE的密封强度分别为9.8，16.9和18.7N/25mm。将物理性能测试结果归纳在表28中，并提供对比例A和D多层膜的测试数据，后两者是目前用于造口术袋的代表性膜。
表28
| 测试 | 实施例70 | 实施例71 | 实施例72 | 实施例73 | 对比例A | 对比例D |
| 断裂伸长MD(％) | 328 | 330 | 293 | 443 | 450 | 465 |
| 断裂伸长TD(％) | 350 | 369 | 449 | 485 | 483 | 533 |
| 断裂应力MD(MPa) | 19.5 | 19.6 | 18.8 | 21.7 | 25.1 | 18.0 |
| 断裂应力TD(MPa) | 16.2 | 17.3 | 15.4 | 17.5 | 17.2 | 14.3 |
| 1％割线模量TD(MPa) | 250 | 292 | 223 | 149 | 170 | 120 |
| 1％割线模量MD(MPa) | 210 | 285 | 218 | 148 | 160 | 120 |
| 膜/膜密封强度MD(N/25mm) | 没测定 | 没测定 | 22.3 | 没测定 | 27.7 | 21.3 |
n.d.＝没测定
表28表明，实施例70-72中膜具有类似于对比例A和D的令人满意的膜物理性能。其它包括在本发明范围内的膜结构具有类似结果。
实施例75和对比例AG
制备两层共挤出膜，其中一层含有PET-G，厚度为12μm，另一层含有EVA-3和作为添加剂的0.2wt％漂儿菜基酰胺、0.2wt％的硬脂酰胺和0.1wt％的二氧化硅，所有百分含量都是基于膜重量，厚度为38μm。
使用类似市售TDDS背层膜(如对比例AG)的两层膜层合体。该层合体的总厚度为50.8μm，其中包括12μm厚聚酯层例如聚对苯二甲酸乙二醇，余量为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物层。
对比例AG的层合体在MD和TD向上都具有2％的模量，这比实施例75的膜明显高，即使不多于，也大约为实施例75的两倍。同时，对比例AG的层合体在MD和TD向上的断裂伸长基本上比实施例75的膜低，经常小于实施例75的一半。
实施例75的膜应当对包括在TDDS设备或囊中的化合物提供类似于或接近于对比例AG层合体的隔离性。同时，实施例75的膜由于其更低的模量应当使穿着者更舒适。相对于对比例AG来说，实施例75的低模量还促使了囊对穿着者舒适性的提高。实施例75的共挤出膜还应当比对比例AG层合体更不容易分层。
Claims (10)
1.一种基本上无定形的非氯化聚合物膜，该膜选自由下述聚合物制成的膜：乙二醇改性的聚酯，乙二醇改性的聚酯和无定形共聚酯的混合物，乙二醇改性的聚酯、含有或不含有无定形共聚酯和至少一种苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、马来酸酐接枝的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甘油酯共聚物、马来酸酐官能化的苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的混合物，玻璃化转变温度大于50℃的无定形热塑性聚酯树脂，玻璃化转变温度小于或等于120℃的无定形聚酰胺或共聚酰胺，环氧树脂，含有至少60wt％乙二醇改性聚酯的无定形聚氨酯及其混合物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物和乙烯-苯乙烯共聚体的混合物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，抗冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯，聚碳酸酯，或聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物合金，该膜用于隔离至少一种臭味和直径为0.40纳米或更大的有机分子，其隔离性能由下述的至少一种确定：a)3-甲基吲哚的突破时间至少为5小时，b)二乙基二硫化物的突破时间至少为40分钟或c)硫化氢的浸透速率小于或等于60cm3/cm2膜-天。
2.根据权利要求1的膜，其中所述聚碳酸酯为抗冲击改性的聚碳酸酯。
3.根据权利要求1的膜，其中的膜基本上没有取向。
4.一种含有至少一层由权利要求1的膜形成的隔离层的多层膜结构，条件为权利要求1的膜不是仅仅由无定形聚酰胺或乙二醇改性的聚酯制成的。
5.根据权利要求4所述的多层膜结构，其中该结构是五层结构。
6.根据权利要求4所述的多层膜结构，其中该结构是四层结构。
7.根据权利要求4所述的多层膜结构，其中每一层基本上不含有氯。
8.根据权利要求4所述的多层膜结构，其中该结构包括至少一层具有降低噪音发出的静音膜层，所述静音膜层包括至少一种聚合物树脂、聚合物树脂组合物或共混聚合物组合物，其在-5℃-15℃下的TanΔ至少为0.25，或在-12℃--5℃下的TanΔ为0.32或更大。
9.一种用含有至少一种权利要求1的膜形成的隔离层的多层膜结构来降低噪音发出的方法，该方法包括如下步骤：a)提供一种包括一种聚合物的聚合物混合物，该聚合物在-5到15℃的温度范围内的TanΔ至少为0.25，在-12℃到-5℃温度范围内的TanΔ至少为0.32；和b)由混合的聚合物树脂制成多层膜的层；其中第一聚合物树脂或聚合物组合物占有总组合物的25wt％或更多。
10.一种由权利要求1的膜制成的制品，该制品选自结肠造口术袋子、回肠造口术袋子、经皮的输送体系、美容品囊、失禁袋、医用收集袋或肠胃外溶液袋、有气味的食品包装或保护罩。
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