CN1300267C - 孔版印刷用乳化油墨 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种可以没有放置后的堵孔或印刷中的图像出现的延迟的不良现象，又可大幅度改善两面印刷时的送纸辊污染，且高温保存时的油墨稳定性优异的孔版印刷用乳化油墨，其特征在于，该油墨含有油相10～90质量%和水相90～10质量%，该油相中含有作为着色剂的颜料，且该水相中含有相对于上述水相的总质量按固体成分计为1.0～6.0质量%的K值等于或低于30的聚乙烯基吡咯烷酮。

Description

孔版印刷用乳化油墨

技术领域

本发明涉及一种油包水型(W/O型)的孔版印刷用乳化油墨，该油墨没有放置后的堵孔或印刷中图像出现延迟的不良现象，且大幅度改善两面印刷时的送纸辊污染。

背景技术

迄今为止，孔版印刷方法，是采用具有穿孔部的孔版印刷原纸(孔版)，通过该孔版的穿孔部将油墨从孔版的一侧移动到另一侧，由此在纸等被印刷物表面上进行印刷的方法。该孔版印刷方法中，使用油包水型(W/O型)的孔版印刷用油墨，该油墨中含有挥发性溶剂、不挥发性溶剂、树脂、着色剂、表面活性剂、水、防冻剂、电解质、凝胶化剂和防腐剂等(参照，例如，特开平5-117565号公报，特开平5-117564号公报)。

可是，在采用孔版印刷机的两面印刷中，存在着所谓送纸辊发生污染的问题。该送纸辊污染指的是，在两面印刷时，第1次印刷(向用纸表面的印刷)中的图像上的油墨转移到印刷机的用纸送纸辊上，而在第2次印刷(向用纸背面的印刷)时，伴随该第2次印刷的进行第1次印刷的油墨从送纸辊上反过来转移到图像上使图像污浊了的现象。这种场合，在孔版印刷机上，油墨的干燥取决于油墨对纸的浸透，与其他印刷***相比，干燥的慢，而且图像上的油墨皮膜弱所以是送纸辊污染问题严重的原因。

另外，近年来，从环保的观点考虑，为了减少用纸量而提高了两面印刷的必要性，而且对于孔版印刷机，也越来越强烈要求送纸辊污染的改善。

然而，为了上述送纸辊污染的改善，曾尝试谋求通过提高颜料分散性使颜料对纸的浸透速度提高或通过添加清漆等使颜料对纸的固着性提高，但是都没有获得充分改善的效果。

因此，目前仍没有得到，放置后不堵孔或没有印刷中的图像出现的延迟的不良现象、两面印刷时的送纸辊污染可大幅度改善的孔版印刷用乳化油墨，因此希望快速地对其进行开发。

发明的概述

本发明的目的在于提供一种孔版印刷用乳化油墨，该油墨没有放置后的堵孔或印刷中的图像出现的延迟的不良现象、大幅度地改善两面印刷时送纸辊污染、且提高了高温保存时的油墨稳定性。

为解决上述课题本发明人反复进行深入研究的结果获得了以下的发现。即所述发现是，通过油相10～90质量％和水相90～10质量％构成的孔版印刷用乳化油墨中，除含有油相10～90质量％和水相90～10质量％，还在该油相中含有作为着色剂的颜料，且还在该水相中相对于上述水相的总质量按固体成分计含有1.0～6.0质量％的K值等于或低于30的聚乙烯基吡咯烷酮，由此可以没有放置后的堵孔或印刷中的图像出现的延迟，且可大幅度改善两面印刷时的送纸辊污染。

本发明，是本发明人基于上述发现完成的，作为解决上述课题的措施如下。即，

<1>是孔版印刷用乳化油墨，其特征在于，除含有油相10～90质量％和水相90～10质量％，还在该油相中含有作为着色剂的颜料，而且还在该水相中含有相对于上述水相的总质量按固体成分计为1.0～6.0质量％的K值等于或低于30的聚乙烯基吡咯烷酮。对于该<1>中所述的孔版印刷用乳化油墨，为了改善送纸辊污染，作为着色剂的颜料，优选表面张力低，和存在于对纸浸透快的油相侧。另外，在乳化油墨的水相中添加聚乙烯基吡咯烷酮时由于该聚乙烯基吡咯烷酮的成膜性能可使形成图像的油墨皮膜强韧，故可防止送纸辊污染的发生。另外，由于使聚乙烯基吡咯烷酮的添加量相对于上述水相的总质量按固体成分计为1.0～6.0质量％，则不发生因将乳化油墨放入转鼓中时的丝网或版体上的聚乙烯基吡咯烷酮的固化而导致的堵孔，故可良好地进行印刷。

<2>是上述<1>中所述的孔版印刷用乳化油墨，其中聚乙烯基吡咯烷酮的K值为15～30。

<3>是上述<1>中所述的孔版印刷用乳化油墨，其中颜料是酞菁系颜料。在上述<2>中所述的孔版印刷用乳化油墨中，使用酞菁系颜料时，其优点在于，通过聚乙烯基吡咯烷酮的添加防止送纸辊污染的效果大。即，在孔版印刷机两面印刷中作为着色剂使用酞菁系颜料时，该酞菁颜料粒子是片状的，在乳化油墨中的蓝油墨或绿油墨中颜料分散性比其他色差、对纸的浸透性差、且在图像上的纸表面残渣残留使送纸辊污染比其他颜料显著，但通过添加聚乙烯基吡咯烷酮，可以消除这些问题，从而可以得到高效防止送纸辊污染的效果。

<4>是水相中含有甘油的上述<1>中所述的孔版印刷用乳化油墨。该<4>中所述的孔版印刷用乳化油墨中，如上所述从防止堵孔的观点考虑即使使聚乙烯基吡咯烷酮的添加量最佳化也有放置后的印刷图像出现的延迟现象。但通过往水相中添加甘油则因该甘油优良的保湿性能而可以改善印刷图像出现的延迟的问题。

<5>是上述<4>中所述的孔版印刷用乳化油墨，其中相对于水相的总质量，甘油的含量为3.0～15.0质量％。

<6>是水相中含硫酸镁的上述<1>中所述的孔版印刷用乳化油墨。该<6>中所述的孔版印刷用乳化油墨中，通过往水相中添加硫酸镁，则可防止高温保存时油墨油分离或水分离，从而可提高油墨稳定性，且在从装油墨的容器上取下盖子时，不会误将油墨垂落，从而可良好地防止地板或地毯污染等不希望的情况发生。

优选实施方案的描述

本发明的孔版印刷用乳化油墨，除含有油相10～90质量％和水相90～10质量％，还在该油相中含有作为着色剂的颜料，而且还在该水相中含有相对于上述水相的总质量按固体成分计为1.0～6.0质量％的K值等于或低于30的聚乙烯基吡咯烷酮，另外根据需要还含有其他成分。

此场合，作为上述孔版印刷用乳化油墨，优选含油相10～90质量％和水相90～10质量％，更优选含油相20～40质量％和水相60～80质量％。

上述油相的混合比低于10质量％时，油墨稳定性差，特别是有时容易发生水分离，而超过90质量％时，油墨稳定性差，特别是有时容易发生油分离。

<水相>

-聚乙烯基吡咯烷酮-

作为上述聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，没有特别的限制，可以从公知的产物中适宜地选择，也可以是市售品，还可以是适当合成的产物。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用。

作为上述聚乙烯基吡咯烷酮的市售品，例如，可列举BASF社制的Luvitec(ルビテツク)K17、Luvitec(ルビテツク)K30、ISP Japan Co.，Ltd.(アイエスピ-·ジヤパン社)制的PVP系列(シリ-ズ，series)等等。

作为上述聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，例如，可列举用下述结构式(1)表示者为优选。

结构式(1)

上述结构式(1)中，n表示聚合度。

作为上述聚乙烯基吡咯烷酮的K值，优选等于或小于30，更优选15～30。这里，所述K值，是作为衡量聚乙烯基吡咯烷酮的平均分子量、聚合度、特性粘度的数值，K值小于15时，对于送纸辊污染的防止效果变弱，而超过30时，水相的粘度变得过高，油墨粘度也变高故有时阻碍从油墨包中吸出或向印刷时的纸上浸透。

上述K值，可从聚乙烯基吡咯烷酮的粘度测定值导出，并可基于下述数学式1的Fikentscher公式算出。

<数学式1>

$\log \frac{\mathrm{\&eta;rel}}{c}=\frac{{{75k}_0}^2}{1+1.5K_{0}c}+K_0$

K＝1000K₀

上述数学式1中，c表示g/100ml溶液中的浓度。ηrel表示与溶剂比较的溶液的粘度。

作为孔版印刷用乳化油墨中聚乙烯基吡咯烷酮的含量，相对于上述水相的总质量按固体成分计优选1.0～6.0质量％，更优选1.4～3.0质量％。上述含量小于1.0质量％时没有对于送纸辊污染的防止效果，即使超过6.0质量％也没有比其还高的防送纸辊污染的效果，反而却使成本变高。另外，在转鼓放置时有时发生堵孔。

上述水相中，根据需要还可以添加上述聚乙烯基吡咯烷酮以外的其他水溶性高分子化合物。作为该其他水溶性高分子化合物，没有特别的限制，可根据目的从公知的水溶性高分子化合物中适当选择，例如，可举出天然高分子化合物、半合成高分子化合物、合成高分子化合物、等。这些，可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用。

作为上述天然高分子化合物，例如，可举出，淀粉、甘露聚糖、褐藻酸钠、半乳聚糖、黄蓍胶、***树胶、茁霉多糖、葡聚糖、黄原胶、骨胶、明胶、胶原、酪蛋白等。

作为半合成高分子化合物，例如，可举出，羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟甲基淀粉、羧甲基淀粉、二醛基淀粉等。

作为合成高分子化合物，例如，可举出，聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸三乙醇胺等丙烯酸树脂衍生物；聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、聚乙烯基甲基醚等。

作为上述水溶性高分子化合物在油墨中的含量(但是，包含聚乙烯基吡咯烷酮)，没有特别的限定，可根据目的适当选择，优选相对于上述水相的总质量，按固体成分计为25质量％或25质量％以下，更优选1.0～15质量％。

在上述水相中，除上述聚乙烯基吡咯烷酮和其他水溶性高分子化合物以外，在不防害乳液形成的范围内，还可以含有水、水的蒸发抑制剂或防冻剂、电解质、O/W树脂乳液、防腐剂或防霉剂、pH调节剂等，还可以根据需要含有其他成分。

作为上述水，只要是清净的则没有特殊的限制，可根据目的适当选择，例如，可使用自来水、离子交换水、蒸馏水等。

作为上述水的蒸发抑制剂或防冻剂，没有特别的限制，可从公知的物质中适当选择使用，例如，可举出，低级饱和一元醇、二元醇、多元醇等。这些，可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用。

作为上述低级饱和一元醇，例如，可举出甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等。作为上述二元醇，例如，可举出，乙二醇、二乙二醇、丙二醇等。作为上述多元醇，例如，可举出，甘油、山梨糖醇等

其中，在具有优异保湿性，和谋求印刷图像出现的延迟改善方面甘油是特别优选的。

作为上述甘油的添加量，相对于水相的总质量，优选3.0～15.0质量％，更优选6.0～12质量％。上述甘油的添加量小于3.0质量％时，没有甘油添加的效果，而超15.0质量％时，使水相的粘度过度地上升，对纸的浸透变慢，对防止送纸辊污染不利。

作为上述电解质，是为提高乳液稳定性而添加的，优选添加由有效提高乳液安定度的感胶离子(顺)序高的离子构成的电解质。作为上述感胶离子(顺)序高的阴离子，例如，可举出，柠檬酸离子、酒石酸离子、硫酸离子、醋酸离子等。另一方面，作为上述感胶离子(顺)序高的阳离子，例如，可举出，碱金属离子、碱土类金属离子等。作为上述电解质，优选至少阴离子或阳离子一方是上述离子构成的盐。因此，作为上述电解质，例如，可举出硫酸镁、硫酸钠、柠檬酸钠、磷酸氢钠、硼酸钠、醋酸钠等为优选。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用。

这些当中，从获得防止高温保存时油墨的油分离或水分离、提高油墨稳定性、防止油墨垂落的优异效果上看，特别优选添加硫酸镁。

作为上述电解质的添加量，没有特别的限制，可根据目的适当选择，但相对于水相的总质量，优选0.1～2质量％，更优选0.5～1.5质量％。上述电解质的添加量小于0.1质量％时，得不到因电解质添加产生的油墨稳定性效果，而超2质量％时，由墨稳定性的效果不会再提高，反而却使成本提高了。

作为上述水包油型树脂乳液，没有特别的限制，可以从公知的产物中适宜地选用，即可以是合成高分子化合物也可以是天然高分子化合物。作为上述合成的高分子化合物，例如，可举出，聚醋酸乙烯酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、聚氯乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、偏氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氨酯树脂等。作为上述天然高分子化合物，可以举出，在孔版印刷用乳化油墨中通用的油相中可以添加的高分子化合物等。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用。

另外，对于上述水包油型树脂乳液的分散方法也没有特别的限制，可以添加分散剂、保护胶体、表面活性剂，另外也可以是通过无皂乳液合成的产物。作为上述水包油型树脂乳液的最低成膜温度，没有特别的限制，可以根据目的适宜选择，但优选等于或低于40℃。

上述防腐剂或防霉剂，是为了防止细菌或霉菌在乳液内繁殖而添加的，在长期保存乳液的场合是有效的。作为该防腐剂或防霉剂，没有特别的限制，可从公知的物质中适当地选择使用，可举出，例如，水杨酸、酚类、p-羟基安息香酸甲酯、p-羟基安息香酸乙酯等芳香族羟基化合物或其氯化物、山梨酸、脱氢乙酸等。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用。

作为上述防腐剂或防霉剂的添加量，没有特别的限制，可根据目的适当选择，但相对于油墨中所含的水的总质量，优选等于或小于3质量％，更优选0.1～1.2质量％。

作为上述pH调节剂，没有特别的限制，可从公知的物质中适当地选择使用，可举出，例如，三乙醇胺、醋酸钠、三戊胺等。根据需要添加这些pH调节剂可以保持水相的pH为6～8。若水相的pH离开上述范围时，在添加增粘剂用水溶性高分子化合物场合其效果会受到损害。

<油相>

上述油相中，含有作为着色剂的颜料，在不防碍乳液形成的范围内，根据需要还可以含有着色剂分散剂、树脂、抗氧剂、乳化剂、油成分、凝胶化剂、体质颜料等其他成分。

-着色剂-

作为上述着色剂，没有特别的限制，可以根据目的从各种色调的公知颜料、分散染料等中进行选择。作为上述着色剂，例如，可以举出，乙炔黑、槽法炭黑、炉法炭黑等炭黑类；铝粉、青铜粉等金属粉；氧化铁红、铅黄、群菁、氧化铬、氧化钛等无机颜料、不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料等偶氮系颜料；无金属酞菁颜料、铜酞菁颜料等酞菁系颜料；蒽醌系色素、2，3-喹吖酮系色素、异吲哚满酮系色素、异吲哚满系色素、二烷嗪系色素、士林系色素、苝系色素、苝酮(ペリノン)系色素、硫靛系色素、奎酞酮系色素、金属配位化合物等缩合多环系颜料；酸性或碱性染料的色淀等有机颜料；双偶氮染料、蒽醌系染料等油溶性染料；荧光颜料等等。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用。

这些当中，优选上述颜料，特别优选酞菁系颜料。上述酞菁系颜料在孔版印刷机的两面印刷时容易发生送纸辊污染，聚乙烯基吡咯烷酮的添加效果显著。

作为上述着色剂，将炭黑添加到油相中时，作为pH低于5的酸性炭黑，可以使用市售品，例如，可举出MA-100、MA-7、MA-77、MA-11、#40、#44(均为三菱化学株式会社制)、Raven1100、Raven1080、Raven1255、Raven760、Raven410(均为Columbian Carbon Co.(コロンビアン·カ一ボン社)制)等。

作为上述着色剂的平均粒径，没有特别的限制，可根据目的适当选择，优选0.01～1.0μm，更优选0.01～0.5μm。

上述着色剂在孔版印刷用乳化油墨中的添加量，没有特别的限制，可根据目的适当选择，通常优选2～15质量％。

-着色剂分散剂-

作为上述着色剂分散剂，只要是不防碍乳液形成的物质则没有特别的限制，可根据目的从公知的物质中适当选择，例如，可举出下面所述的乳化剂用非离子型表面活性剂、烷基胺系高分子化合物、铝螯合物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚丙烯酸的部分烷基酯、聚亚烷基多胺、脂肪族多元羧酸、聚醚、酯型阴离子型表面活性剂、高分子量多羧酸的长链胺盐、聚酰胺系化合物、磷酸酯系表面活性剂、烷基磺基羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐、聚乙烯亚胺、醇胺盐等，只要不防碍油墨保存稳定性的范围则离子性表面活性剂、两性表面活性剂等都可以使用。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用。

作为上述着色剂分散剂的添加量，没有特别的限制，可根据目的适当选择，优选上述着色剂总质量的40质量％或40质量％以下，更优选2～35质量％。

-树脂-

上述树脂，是为了提高着色剂和被印刷物的固着、着色剂的分散和油墨的经时稳定性而添加的。作为上述树脂，没有特别的限制，可根据目的从公知的树脂中适当选择，可以举出，例如，松香、聚合松香、氢化松香、松香酯、松香聚酯树脂、氢化松香酯等松香系树脂；松香改性醇酸树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性酚醛树脂等松香改性树脂；马来酸树脂；酚醛树脂；石油树脂；环化橡胶等橡胶衍生物树脂；萜烯树脂；醇酸树脂；聚合蓖麻油等，这些当中，特别优选醇酸树脂、松香改性树脂。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用。

作为上述树脂的添加量，从油墨成本和印刷适当的观点考虑，优选油墨总质量的10质量％或10质量％以下，更优选1～7质量％。

-乳化剂-

作为上述乳化剂，只要能形成油包水型的乳化剂则没有特别的限制，可根据目的从公知的乳化剂中适当选择，非离子型表面活性剂特别优选。作为该非离子型表面活性剂，可以举出，例如，山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯双脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯含水羊毛脂衍生物、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基苯基甲醛缩合物等。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用。

上述乳化剂在孔版印刷用乳化油墨中的添加量，没有特别的限制，可根据目的适当选择，优选1～8质量％，更优选2～5.5质量％。

-抗氧剂-

上述抗氧化剂，防止树脂等的氧化、和防止在转鼓内长期放置时的油墨的变质。作为该抗氧剂，没有特别的限制，可根据目的从公知的抗氧剂中适当选择使用，可以举出，例如，降二氢愈疮木酸(NDGA)、愈疮木脂、柠檬酸酯、提取生育酚、生育酚、丁基羟基甲苯、没食子酸、二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯、丁基羟基茴香醚、亚硫酸盐类、硫代硫酸盐、抗坏血酸、抗坏血酸盐、抗坏血酸衍生物等。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用。

作为上述抗氧剂的添加量，没有特别的限制，可根据目的适当选择，相对于油墨总量，优选等于或小于2质量％，更优选0.1～1.0质量％。

-油成分-

作为上述油成分，没有特别的限制，可从公知的油中适当地选择使用，可举出，例如，植物油、矿藏物油等。作为上述植物油，例如，可列举，大豆油、玉米油、向日葵油、菜子油、红花油、胡麻油、蓖麻子油、脱氢蓖麻子油、山茶子油、橄榄油、椰子油、米油、棉籽油、棕榈油、亚麻仁油、棕榈核油、桐油、茶花油、葡萄籽油、脱硫杏仁油、阿月浑子油(开心果油)、霍霍巴油、马卡达姆坚果油、美德霍姆(メドウホ-ム，Meadowfoam)油等。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用

作为上述矿物油，例如，可举出，石蜡烃系油、环烷烃系油、石油系溶剂、锭子油、液体石蜡、轻油、灯油、机油、齿轮油、润滑油、马达油等。这些当中，特别优选石蜡系油、环烷系油、石油系溶剂。

作为上述石蜡烃系油，可以使用市售品，例如，可举出，Exxson Mobil公司(エクソンモ-ビル社)制的Gargoyle Arctic系列(ガ-ゴイルア-クテイツクシリ-ズ)、新日本石油株式会社制的日石Super oil系列(ス-パ-オイルシリ-ズ)、出光兴产株式会社制的Diana Process Oil(ダイアナプロセスオイル)、Diana Fresia系列(ダイアナフレシアシリ-ズ)等。

作为上述环烷烃系油，优选的是，采用环分析的环烷烃成分的碳含量(CN)等于或大于30％，芳香族成分的碳含量(CA)等于或小于20％，而且石蜡烃成分的碳含量(CP)等于或小于55％，例如，Exxson Mobil(エクソンモ-ビル)社制的Gargoyle Arctic Oil(ガ-ゴイルア-クテイツクオイル)155和300ID、Gargoyle Arctic Oil Light(ガ-ゴイルア-クテイツクオイルライト)、Gargoyle Arctic Oil C heavy(ガ-ゴイルア-クテイツクオイルCヘビ-)；出光兴产株式会社制的Diana Process Oil(ダイアナプロセスオイル)、DianaFresia系列(ダイアナフレシアシリ-ズ)；Japan Sun Oil Company Ltd.(日本サン石油株式会社)制的Sunthene oil系列(サンセンオイルシリ-ズ)等。

作为上述石油系溶剂，可以使用市售品，例如，可举出，Exxson ChemicalCo.(エクソン化学社)制的Isopar系列(アイソパ-シリ-ズ)和Exxsol(エクソ-ル)；新日本石油株式会社制的AF溶剂系列(solvent series，ソルベントシリ-ズ)等。

作为这些矿物油，考虑到油墨稳定性等时，作为含3元环或3元环以上的稠合芳香族环的芳香族烃的多环芳香族成分，优选使用不到3质量％。另外，作为上述矿物油，其变异原性指数(MI)低于1.0，芳香成分(％CA)为20～55％，苯胺点等于或低于100℃，而且按油全质量基准苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[j]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、二苯并[a，j]吖啶等多环芳香族的含量分别等于或低于10ppm，而且合计含量等于或低于50ppm为优选。

而且，根据需要还可以使用安全性高的芳香系油(例如，特开平11-80640号公报)。

作为上述油成分在孔版印刷用乳化油墨中的添加量，没有特别的限制，可根据目的适当选择，优选5～80质量％，更优选10～30质量％。

-凝胶化剂-

作为上述凝胶化剂的作用在于，使油相中所含的树脂凝胶化从而提高油墨保存稳定性、固着性以及流动性等，优选的是与油相中的树脂进行配位结合的化合物。作为该凝胶化剂，例如，可举出，含Li、Na、K、Al、Ca、Co、Fe、Mn、Mg、Pb、Zn、Zr等金属的有机酸盐、有机螯合物、金属皂低聚物等。具体地，可举出，辛酸铝等辛酸金属盐、环烷酸锰等环烷酸金属盐、硬脂酸锌等硬脂酸盐、二异丙氧基单乙基乙酰乙酸铝等有机螯合物等。这些可以单独使用1种，也可以2种或2种以上并用。

作为上述凝胶化剂的添加量，没有特别的限制，可根据目的适当选择，相对于油相中树脂总量，优选等于或小于15质量％，更优选5～10质量％。

-体质颜料-

作为上述体质颜料，可以添加到油相、水相、或两相中，以便对油墨防洇渗或调节粘度，优选无机微粒和有机微粒中的任一种。作为上述无机微粒，例如，可列举，白土、二氧化硅、滑石、粘土、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、氧化铝白、硅藻土、陶土、云母、氢氧化铝等。作为上述有机微粒，例如，可列举，聚丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚硅氧烷树脂、酚醛树脂、环氧树脂、或这些的共聚物等等。

作为上述体质颜料在本发明的孔版印刷用乳化油墨中的添加量，没有特别的限制，可根据目的适当选择，优选0.1～50质量％，更优选1～5质量％。

而且，对于本发明的孔版印刷用乳化油墨，往其油相中添加蜡，以便在印刷时更好地将印刷用纸与印刷鼓分离，或防止印刷用纸卷起。另外，往水相中添加三乙醇胺或氢氧化钠等，这样可使添加水溶性高分子化合物产生的高粘度化更加增进。还有，往水相中添加防锈剂或消泡剂，以便防止在印刷时因油墨导致的印刷机生锈，或防止油墨起泡。作为这些添加剂，可从添加到孔版印刷用乳化油墨中的公知的物质中根据需要适宜地添加，其添加量可以与以往产品的加量相同的程度。

作为本发明的孔版印刷用乳化油墨的制备方法，没有特别的限制，可根据目的从已知的方法中适当选择，例如，可以采用，按常法预先分别调制油相和水相液，将水相加入到上述油相中，然后在分散混合器、均混器、高压均化器等公知的乳化机内使之乳化而进行制备。具体地，可以按通常方法调制用三辊磨将着色剂、乳化剂和根据需要添加的树脂等添加物充分分散的油相，然后将防腐剂或防霉剂或根据需要添加的水溶性高分子化合物等的水溶液，慢慢地添加到其中并进行乳化。

作为本发明的孔版印刷用乳化油墨，研磨速度20sec^-1时的粘度优选3～40Pa·s，更优选10～30Pa·s。

如上所述，本发明的孔版印刷用乳化油墨，没有放置后堵孔或印刷中图像出现的延迟的不良现象，且可大幅度改善两面印刷时的送纸辊污染，因此适用于采用轮转孔版印刷机的孔版印刷。

下面说明本发明的实施例，但是，这些实施例对本发明并没有任何限制。

(实施例1)

-孔版印刷用乳化油墨的配制-

按表2所示配方(质量％)，在150℃下将松香改性酚醛树脂(HarimaChemicals，Inc.(ハリマ化成株式会社)制：商品名P-140)溶解在作为矿物油的锭子油中。将作为着色剂的酞菁蓝(东洋インク(ink)制造株式会社制)、作为表面活性剂的山梨糖醇酐倍半油酸酯(花王株式会社制：商品名Rheodol(レオド-ル)AO-15)、和山梨糖醇酐单油酸酯(花王株式会社制：商品名Rheodol(レオド-ル)AO-10)、作为抗氧剂的二丁基羟基甲苯、以及作为矿物油的锭子油，混合到所得的溶液中，使用高速分散机，以周速10m/sec搅拌30分钟。然后，使用球磨机LMZ2(Ashizawa Co.，Ltd.(アシザヮ株式会社)制)并用下面的条件进行分散处理调制油相。

<分散条件>

氧化锆制珠径：1.5mm

周速：12m/sec

流速：0.7/min

另一方面，将30质量％的聚乙烯基吡咯烷酮水溶液(BASF社制，Luvitec(ルビテツク)K17，水相中固体成分为2.1质量％，K值＝17)、和作为防腐剂或防霉剂的对羟基安息香酸甲酯溶解在离子交换水中配制水相。

其次，使用乳化试验机(ET-3A型，Nikko Chemicals Co.，Ltd.(日光ケミカルズ株式会社)制)，将上述油相液装入该乳化试验机中一边以400rpm的速度进行搅拌，一边慢慢添加上述水相液并进行乳化而配制孔版印刷用乳化油墨。而且，在配制孔版印刷用乳化油墨300g时，上述水相液的添加需要15分钟。

(实施例2)

-孔版印刷用乳化油墨的配制-

按表2所示配方(质量％)，在实施例1中，除向上述水相中添加甘油以外，与实施例1同样地配制孔版印刷用乳化油墨。

(实施例3)

-孔版印刷用乳化油墨的配制-

按表2所示配方(质量％)，除向上述油相中添加作为着色剂的炭黑(Columbian Carbon Co.(コロンビアン·カ-ボン社)制，Raven(ラ-ベン)1080)以外，与实施例1同样地配制孔版印刷用乳化油墨。

(实施例4)

-孔版印刷用乳化油墨的配制-

按表2所示配方(质量％)，在实施例1中，除向上述水相中添加甘油和硫酸镁以外，与实施例1同样地配制孔版印刷用乳化油墨。

(实施例5)

-孔版印刷用乳化油墨的配制-

按表2所示配方(质量％)，在实施例1中，除在上述水相中使用30质量％的聚乙烯基吡咯烷酮水溶液(BASF社制，Luvitec(ルビテツク)K30，水相中固体成分为2.1质量％，K值＝30)以外，与实施例1同样地配制孔版印刷用乳化油墨。

(比较例1)

-孔版印刷用乳化油墨的配制-

按表3所示配方(质量％)，在实施例1中，除添加30质量％的聚乙烯基吡咯烷酮水溶液以外，与实施例1同样地配制孔版印刷用乳化油墨。

(比较例2)

-孔版印刷用乳化油墨的配制-

按表3所示配方(质量％)，在实施例1中，除添加30质量％的聚乙烯基吡咯烷酮水溶液(BASF社制，Luvitec(ルビテツク)K17，水相中固体成分为0.8质量％，K值＝17)以外，与实施例1同样地配制孔版印刷用乳化油墨。

(比较例3)

-孔版印刷用乳化油墨的配制-

按表3所示配方(质量％)，在实施例1中，除在上述水相中添加30质量％的聚乙烯基吡咯烷酮水溶液(BASF社制，Luvitec(ルビテツク)K17，水相中固体成分为6.8质量％，K值＝17)以外，与实施例1同样地配制孔版印刷用乳化油墨。

(比较例4)

-孔版印刷用乳化油墨的配制-

按表3所示配方(质量％)，在实施例1中，除在上述油相中添加作为着色剂的炭黑(Columbian Carbon Co.(コロンビアン·カ-ボン社)制，Raven(ラ-ベン)1080)，而在上述水相中不添加30质量％的聚乙烯基吡咯烷酮水溶液以外，与实施例1同样地配制孔版印刷用乳化油墨。

(比较例5)

-孔版印刷用乳化油墨的配制-

按表3所示配方(质量％)，在实施例1中，除在上述水相中添加30质量％的聚乙烯基吡咯烷酮水溶液(BASF社制，Luvitec(ルビテツク)K60，水相中固体成分为2.1质量％，K值＝60)和甘油以外，与实施例1同样地配制孔版印刷用乳化油墨。

下面，对实施例1～4和比较例1～5的各孔版印刷用乳化油墨，按如下操作，评价送纸辊污染、印刷机用转鼓放置后的堵孔、图像出现的、和高温保存时的油墨稳定性。结果示于表2或表3中。

<送纸辊污染>

对于各孔版印刷用乳化油墨，使用孔版印刷机(株式会社理光制，JP5500)，评价两面印刷时发生的送纸辊污染。首先，以3种印刷速度(印刷速度3速ご)满页面有图像地进行第1次100张印刷。放置10分钟后，以3种印刷速度在第1次印刷图像的背面无制版地进行白纸印刷105张，基于下述表1所示送纸辊污染评价标准对第101～105张的5张进行等级评价，算出5张图像的等级平均值。而且，评价环境的气温为20℃，相对湿度为65％。

表1

等级	送纸辊污染评价标准
		1	图像上的送纸辊污染显著印刷物不能使用的状态。
4	有图像上的送纸辊污染但可以使用的状态。
		8	几乎没有图像上的送纸辊污染如不把白纸敷在图像试样里面则不明显的状态
10	完全没有送纸辊污染的状态。

<放置后的转鼓堵孔和放置后的图像出现>

使用各孔版印刷用乳化油墨，将印刷后的转鼓在孔版印刷机(株式会社理光制，JP5500)上放置1个月(常温常湿)后，实施印刷，通过图像观察评价转鼓有无堵孔，和图像出现的的张数。

<高温保存时的油墨稳定性>

将各孔版印刷用乳化油墨50g装入玻璃瓶中，将这些玻璃瓶在60℃的恒温槽内保存1个月后，观察各孔版印刷用乳化油墨的表面状态等，按下面标准评价油墨稳定性。

[评价标准]

○无油分离和水分离，即使将玻璃瓶倒过来油墨也不流动，油墨不从玻璃瓶口垂落，油墨稳定性优。

△：无油分离和水分离，但发现油墨粘度稍有下降，玻璃瓶倒过来时油墨多少有些流动，但油墨稳定性良。

×：观察到油分离或水分离，油墨稳定性差。

表2

成分(质量％)			实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5
								油相	酞菁蓝		3.0	3.0	-	3.0	3.0
炭黑		-	-	3.0	-	-
							锭子油		15.0	15.0	15.0	15.0	15.0
松香改性酚醛树脂		5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
							山梨糖醇酐倍半油酸酯		3.7	3.7	3.7	3.7	3.7
山梨糖醇酐单油酸酯		2.3	2.3	2.3	2.3	2.3
							二丁基羟基甲苯		0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
水相	对羟基安息香酸甲酯		0.1	0.1	0.1	0.1								0.1
							30质量％聚乙烯基吡咯烷酮水溶液	添加量	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
	固体成分浓度	2.1	2.1	2.1	2.1	2.1
								K值	17	17	17	17	30
	甘油		-	8.0	-	8.0								8.0
							硫酸镁		-	-	-	0.7	0.7
	离子交换水		65.8	57.8	65.8	57.1								57.1
							合计(质量％)			100.0	100.0	100.0	100.0		100.0
送纸辊污染			9.6	9.6	8.8	9.6								9.6
							放置后的转鼓堵孔			无	无	无	无		无
放置后的画像出现			第5张	第1张	第6张	第1张								第1张
							高温保存时的油墨安定性			△	△	△	○		○

表3

成分(质量％)			比较例1	比较例2	比较例3	比较例4	比较例5
								油相	酞菁蓝		3.0	3.0	3.0	-	3.0
炭黑		-	-	-	3.0	-
							锭子油		15.0	15.0	15.0	15.0	15.0
松香改性酚醛树脂		5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
							山梨糖醇酐倍半油酸酯		3.7	3.7	3.7	3.7	3.7
山梨糖醇酐单油酸酯		2.3	2.3	2.3	2.3	2.3
							二丁基羟基甲苯		0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
水相	对羟基安息香酸甲酯		0.1	0.1	0.1	0.1								0.1
							30质量％聚乙烯基吡咯烷酮水溶液	添加量	-	1.9	16.0	-	5.0
	固体成分浓度	-	0.8	6.8	-	2.1
								K值	-	17	17	-	60
	甘油		-	-	-	-								8.0
							硫酸镁		-	-	-	-
	离子交换水		70.8	68.9	54.8	70.8								57.8
							合计(质量％)			100.0	100.0	100.0	100.0		100.0
送纸辊污染			4.8	4.8	9.6	7.2								9.6
							放置后的转鼓堵孔			无	无	发生	无		发生
放置后的画像出现			第5张	第1张	因堵孔一部分图像未复位	第1张								因堵孔一部分图像未复位
							高温保存时的油墨安定性			×	×	△	×		△

从表2和表3结果可以确认，含有相对于上述水相的总质量按固体成分计为1.0～6.0质量％的K值等于或低于30的聚乙烯基吡咯烷酮的实施例1～5，与不合聚乙烯基吡咯烷酮的比较例1和4、聚乙烯基吡咯烷酮的含量相对于上述水相的总质量按固体成分计不到1.0～6.0质量％的比较例2和3、含K值超过30的聚乙烯基吡咯烷酮的比较例5相比，没有放置后的堵孔或印刷中的图像出现的延迟的不良现象，几乎不发生两面印刷时的送纸辊污染，高温保存时的油墨稳定性也良好。

另外，还可以确认，在实施例2和4中，通过在水相中添加甘油，提高了放置后的图像出现性。

还可以确认，在实施例4中，通过在水相中添加硫酸镁，在高温保存时无油墨的油分离和水分离，抑制了油墨的流动，提高了油墨稳定性。

本发明的孔版印刷用乳化油墨，没有放置后的堵孔或印刷中的图像出现的延迟的不良现象，大幅度改善两面印刷时的送纸辊污染，高温保存时的油墨稳定性优异，故可适用于采用轮转孔版印刷机的孔版印刷，特别适用于两面印刷。

Claims (5)

1.一种孔版印刷用乳化油墨，其特征在于，该油墨含油相10～90质量％和水相90～10质量％，该油相中含有作为着色剂的颜料，且该水相中合有相对于上述水相的总质量按固体成分计为1.0～6.0质量％的K值为15-30的聚乙烯基吡咯烷酮。

2.权利要求1所述的孔版印刷用乳化油墨，其中颜料是酞菁系颜料。

3.权利要求1所述的孔版印刷用乳化油墨，其中水相中含有甘油。

4.权利要求3所述的孔版印刷用乳化油墨，其中甘油的含量，相对于水相的总质量为3.0～15.0质量％。

5.权利要求1所述的孔版印刷用乳化油墨，其中水相中含有硫酸镁。