CN1293691A - 分段贴合的透气薄膜 - Google Patents

分段贴合的透气薄膜 Download PDF

Info

Publication number
CN1293691A
CN1293691A CN99804071A CN99804071A CN1293691A CN 1293691 A CN1293691 A CN 1293691A CN 99804071 A CN99804071 A CN 99804071A CN 99804071 A CN99804071 A CN 99804071A CN 1293691 A CN1293691 A CN 1293691A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
section
multistage
outer cover
elastomeric polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN99804071A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1117118C (zh
Inventor
K·G·赫茨勒
L·C·波格斯
G·T·米登哈尔
M·T·莫尔曼
D·K·施菲尔
S·E·肖弗
S·C·C·应
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kimberly Clark Worldwide Inc
Original Assignee
Kimberly Clark Worldwide Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/267,412 external-priority patent/US6245401B1/en
Application filed by Kimberly Clark Worldwide Inc filed Critical Kimberly Clark Worldwide Inc
Publication of CN1293691A publication Critical patent/CN1293691A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1117118C publication Critical patent/CN1117118C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/51—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers
    • A61F13/514—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin
    • A61F13/51456—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by its properties
    • A61F13/51458—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by its properties being air-pervious or breathable
    • A61F13/51462—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by its properties being air-pervious or breathable being defined by a value or parameter
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/51—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers
    • A61F13/514—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin
    • A61F13/51456—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by its properties
    • A61F13/51458—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by its properties being air-pervious or breathable
    • A61F13/5146—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by its properties being air-pervious or breathable having apertures of perforations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/51—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers
    • A61F13/514—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin
    • A61F13/51474—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by its structure
    • A61F13/51484—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by its structure being inhomogeneous in the plane of the sheet, i.e. having zones of different properties or structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/19—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their edges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/14—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by a layer differing constitutionally or physically in different parts, e.g. denser near its faces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16—Fillers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)

Abstract

提供含有至少第一与第二膜段,两者披此并排地延伸并永远结合在一起的单元薄膜。所述第一与第二膜段具有不同的组成,因而这种单元薄膜包括不同物理性能,例如不同透水蒸汽率和/或弹性等的不同膜段。这种单元薄膜及其层压膜非常适用于作个人护理品和各种其它阻隔制品中的外罩面。

Description

分段贴合的透气薄膜
发明领域
本发明涉及透气的阻隔层，更具体地说，本发明涉及透气的可延伸阻隔薄膜及加入了这种薄膜的制品。
发明背景
不能渗透液体但能渗透蒸汽的薄膜已变成一类重要的商品，得到了广泛应用，包括用作个人护理品(如尿布或失禁服)、医疗服、工作服等的外罩面在内。通过使制品具有高透气性(即高蒸汽渗透性)，有可能使贴身用品穿起来更加舒适，因为水蒸汽透过织物的迁移有助于减少和／或限制因皮肤上积聚过多的湿气而引起的不舒适性。此外，这种薄膜的层压膜已用于各种贴身用品及许多其它应用中。这种薄膜能使制品具有所需的阻隔性能，而层压在其上的其它材料能提供所需的特性，如强度、耐磨性和／或良好的手感。
虽然许多透气薄膜和薄膜的层压膜在该领域内是周知的，但一种特别有用的层压膜要使用一层透气的阻隔层，后者包含一层拉伸过的填充微孔薄膜。这种薄膜一般用颗粒或其它物质填充，然后经挤压或拉伸形成贯穿于薄膜的细孔网。这些孔是由于聚合物与填料发生分离而形成的。这种薄膜内的孔网允许气体和水蒸汽透过薄膜，同时又起阻隔液体和颗粒物质的作用。控制薄膜中的填料含量和拉伸程度，就产生一定尺寸和／或尺寸分布的微孔网，使薄膜具有所需的透气性水平。在普通授让于McCormack的美国专利5，855，999中描述了一种典型的拉伸填充薄膜，其中公开了一种填充薄膜，它包含一种以线形聚烯烃为主的聚合物、一种粘合剂以及约30-80重量％的碳酸钙，其中，所述填充薄膜可以经拉伸而使之具有所需的孔隙率。然后可以将这种拉伸薄膜层压到非织造织物上，形成一种层压膜，其优点在于它既有非织造织物的强度与整体性，又有拉伸薄膜的阻隔性能。
从着装的角度来看，高度透气而不渗透液体的外罩面，虽然提供了更加舒适的个人护理品，但又常常具有人们不需要且令人不舒服的外罩面湿度。当液体已经释出并被护理品吸收后，个人护理品的继续使用会在外罩面上滋生一种湿乎乎的感觉。但是，这种令人不愉快的潮湿感觉主要不是因为液体渗透过不透液体的外罩面或因制品的泄漏而造成的，而不过是透出的水蒸汽在外罩面上的凝结。但是，最好将外罩面的湿度限制在可能的程度上。
除了薄膜与层压膜的透气性之外，服装或制品呈现弹性的能力使服装具有更好的人体舒适性。但是，业已证明，要提供具有所需舒适性与透气性的低成本薄膜或层压膜是困难的，特别是带微孔的填充薄膜。为了实现良好的人体舒适性，希望薄膜的聚合物组合物具有良好的拉伸与回复性能，同时还必须能允许在薄膜中形成和保持微孔。此外，透气层压膜还必须足够稳定，以便在使用中(例如在约37℃或人体温度)以及随时间与存贮老化仍保持所需的特性。关于这一点，业已发现这些条件会降低薄膜和／或层压膜的透气性和／或降低它们的拉伸-回复能力。
因此，需要能提供良好透气性和人体舒适性的薄膜及其层压膜。而且，也需要热稳定性足以在经受进一步加工、使用、贮存和／或运输中通常所要经历的条件时仍保持所需性能的薄膜及其层压膜。此外，还需要既有良好透气性与人体舒适性，同时又有优良手感和美观质量的低成本薄膜与层压膜。更进一步，还需要能渗透足够多水蒸汽从而使贴身用品保持让着装者感到舒适，同时又不会在外罩面上凝结过多的水蒸汽而使用品摸上去有湿乎乎感觉的吸收性贴身制品。
发明概述
用本发明的多段薄膜完成了上述需要并克服了本领域内技术人员所遇到的问题，该多段薄膜包含一种单元薄膜，它含有第一膜段和第二膜段，两者至少在纵向上和／或横向上彼此并排延伸，且其中第一膜段包含第一热塑性聚合物以及其透水蒸汽率WVTR至少为800g／m2／24h。所述第二膜段的WVTR可以低于第一膜段的，从而使单元薄膜在不同的区域具有不同的透气性。例如，第一膜段可以包含微孔薄膜。第二膜段可以包含透气的或不透气的膜段。在一个具体方案中，第一与第二膜段都可包含微孔薄膜。此外，第二膜段可包含弹性膜段。
在本发明的另一方面中，本发明的多段薄膜可以进行层压或牢固地粘结在一种诸如非织造织物、纺织物之类的片材上。此外，本发明的薄膜与层压膜非常适合于作个人护理用品、保护服、保护罩和传染控制产品。例如，本发明的个人护理品可包含(ⅰ)可渗透液体的面片；(ⅱ)包括多段薄膜或层压膜的不渗透液体的外罩面；以及(ⅲ)一个位于外罩面与面片之间的吸收芯。第一与第二膜段可以视具体情况而定地位于制品内，以提供所需的性能，如人体舒适性、区域透水蒸汽率和／或美观性。
附图简述
图1是本发明的一种多段薄膜的顶视平面图；
图1A是取自图l中多段薄膜上1A-1A处的剖面图；
图2是本发明的一种多段薄膜的剖面图；
图3是本发明的一种多段薄膜的剖面图；
图4是本发明的一种多段薄膜的顶视平面图；
图4A是取自图4中多段薄膜上4A-4A处的剖面图；
图5是本发明的一种多段薄膜的剖面图；
图6是本发明的一种多段薄膜的剖面图；
图7是本发明的一种多段薄膜的顶视平面图；
图7A是取自图7中多段薄膜上7A-7A处的剖面图；
图8是本发明的一种多段层压膜的透视图；
图9是用于包含本发明的多段薄膜的吸收性制品的隔离片的顶视平面图；
图10是用于包含本发明的一种多段薄膜的一种吸收性制品的隔离片的顶视平面图；
图11是用于包含本发明的一种多段薄膜的一种吸收性制品的隔离片的顶视平面图；
图12是用于包含本发明的一种多段薄膜的一种吸收性制品的隔离片的顶视平面图；
图13是用于包含本发明的一种多段薄膜的一种吸收性制品的隔离片的顶视平面图；
图14是用于包含本发明的一种多段薄膜的一种吸收性制品的隔离片的顶视平面图；
图15是用于包含本发明的一种多段薄膜的一种吸收性制品的隔离片的顶视平面图；
图16是包含本发明的一种多段薄膜的一种保护服的前视平面图；以及
图17是包含本发明的一种多段薄膜的一种保护服的前视平面图
定义
如本文所用，“包含”一词意指包括在内或开放式的以及不排斥其它未引用的元素、组成组分或方法步骤。
如本文所用，“非织造”织物或网是指一种其结构为纤维或纱线各各交叉排布但不象编织或纺织那样有确定方式的织物。非织造织物已通过多种工艺形成，例如，熔喷工艺、纺粘工艺、流体缠结、气流成网和粘合型梳理成网工艺。
如本文所用，“纺粘纤维”是指分子取向的聚合物材料的小直径纤维。纺粘纤维一般是通过下述方法形成的：将熔融热塑性材料从喷丝头的许多通常是圆形的毛细孔中挤出，形成单丝，然后通过，例如，下列文献所述的方法迅速减小挤出单丝的直径：Appel等人的美国专利4，340，563；Dorschner等人的美国专利3，692，618；Matsuki等人的美国专利3，802，817；Kinney的美国专利3，338，992和3，341，394；Hartman的美国专利3，502，763；Dobo等人的美国专利3，542，615；Pike等人的美国专利5，382，400；Marmon等人的于1996年11月26日申请的普通授让的美国专利申请08／756，426和Pike等人的于1995年11月30日申请的普通授让的美国专利申请08／565，261。
如本文所用，“熔喷纤维”是指一般以下述方法制成的聚合物材料的细纤维：将熔融热塑性材料从许多细小的，通常是圆形的毛细模孔中挤出，形成纱线或单丝，进入收敛高速，通常是热的，气体(如空气)流，拉细熔融热塑性材料单丝，以减小其直径。然后，用高速气流把熔喷纤维带出并沉积在收集表面，形成无规分散的熔喷纤维织物。这种工艺公开在，例如，下列文献中：Butin等人的美国专利3，849，241；Lau的美国专利4，526，733；Haynes等人的美国专利5，652，048和Fitts等人的美国专利5，366，793中。熔喷纤维可以是连续的也可以是不连续的，平均直径一般小于10μm，通常在约0．5-约7μm之间。
如本文所用，“多层非织造层压膜”是指一种包含至少一层非织造织物和／或多层非织造层的多层层压膜，例如纺粘／熔喷／纺粘(SMS)层压膜。多层非织造层压膜的实例公开在Brock等人的美国专利4，041，203；Perkins等人的美国专利5，178，931和Timmons等人的美国专利5，188，885中。
如本文所用，“片材”一词是指一层材料，它可以是纺织材料、编织材料、稀松非织织物、非织造织物或其它类似织物。
如本文所用，“纵向”或MD是指一种织物在生产中的长度方向。“横向”或CD是指织物的宽度即通常垂直于MD的方向。
如本文所用，“聚合物”一般包括，但不限于，均聚物，共聚物如嵌段、接枝、无规与交替共聚物，三元共聚物等以及它们的共混物或改性物。而且，除非另有特别限制，“聚合物”一词包括所有可能的分子立构构型。这些构型包括，但不限于，全同、间同和无规对称。
如本文所用，“共混物”是指两种或多种聚合物的混合物，而“合金”是指共混物中的一个子类，其中的组分不相混溶但已经过增容处理。
如本文所用，“超声粘结”是指一种让纤维通过一个声喇叭和支承辊进行的粘结工艺，如Bornslaeger的美国专利4，374，888所述。
如本文所用，“点粘结”是指在许多分立的粘结点上将一层或多层织物粘结起来。例如，热点粘结一般涉及让一层或多层要粘结的层通过加热辊之间，例如，一个雕花辊和一个光滑的轧光辊之间。在雕花辊上雕刻图案的方式要使整个织物不会粘结在辊子的整个表面上，而支承辊通常是平的。其结果，为功能性也为美观起见，已发展了许多种雕花辊图案。在Hansen等人的美国专利3，855，046中描述了热点粘结的一个实例。许多其它的粘结图案是众所周知的，如Uitenbroek等人在美国设计专利356，688中和Levy等人在美国专利5，620，779中所述。
如本文所用，“阻隔层”是指一种相对地不渗透液体且具有一个至少约50毫巴的水位差(hydrohead)的薄膜、层压膜或其它织物。所谓水位差，如本文所用，是指织物对液体阻隔性能的一种量度，以毫巴为单位计量，如下文所述。但是，应该指出的是，在阻隔织物的许多应用中，可能希望它们的水位差值大于约80毫巴、150毫巴或甚至200毫巴。
如本文所用，“透气性”是指一块织物的透水蒸汽率(WVTR)，它是以每天每平方米水的克数(g／m2／24h)量度的。WVTR可以如下文所示的方法进行测量，测量结果以克／米2／天报告。此外，如本文所用，“可透气”是指WVTR至少为800g／m2／24h的织物。
如本文所用，“弹性”一般是指材料在受到偏力作用时能在至少一个方向上伸长，而在偏力除去时立即基本回复到它原来的尺寸。
如本文所用，“稀松非织织物”是指一种用来作背衬的轻质织物。稀松非织织物常用来作涂布或层压产品的底基织物。
如本文所用，“衣服”是指任何非医用和非工业性的可穿着服装。它包括连衣裤(coverall)、内衣、裤子、衬衣、短外套、手套、袜子等等。
如本文所用，“传染控制产品”是指医用物品，如手术衣和挂帘，头罩如张大帽、手术帽和头巾，工作服，足具如鞋套、靴套和拖鞋等，包扎带，绑带，消毒纱布，实验服，连衣裤工作服，围裙等等。
如本文所用，“保护服”是指与工业有关的服装，如连衣裤工作服、围裙、工作服等等。
如本文所用，“个人护理品”是指个人卫生用品如尿布、训练裤、吸收性内裤、成人失禁服、妇女卫生用品等。
如本文所用，“保护罩”是指轿车、船、飞机之类的交通工具的外罩，通常留在室外的物品与设备(如格栅和草坪家具)和院子或花园设备的外罩，地板罩和帐篷等等。
发明详述
本发明的多段薄膜包含两段或多段，其中至少一段是透气的。在参考图1和1A中，示意了一种含有第一段12和第二段14的多段薄膜10，其中至少第一段12是透气的。如本文所用，“透气的”是指一种可渗透水蒸汽的材料，其WVTR至少为约800g／m2／24h。优选第一段12在多段薄膜10的面积中占至少约5％，更优选在多段薄膜10的面积中占约25-约95％。优选多段薄膜10的水位差值至少为约50毫巴，更优选水位差值超过约75毫巴。此外，虽然多段薄膜有可能较厚，但优选单元多段薄膜的最大厚度不超过约50μ，更优选最大膜厚在约10μ与约35μ之间。可以选择第一与第二段12与14，使它们包含性能不同的薄膜，例如不同的WVTR和／或弹性性能。
含有不同透气性和／或弹性水平的不同膜段的多段薄膜，如本文所述，可以通过多种方法形成。多段薄膜可以通过将各邻接段共挤出的方法形成，例如，用Nissel等人在美国专利4，553，510中公开的方法与设备，专利的全部内容包括于此供参考。用来成形相互并排地共挤出薄膜的薄膜口模可以从Chippewa Falls，WI的Extrusion Dies公司购得。可以将各膜段所需的组分分别混合，加热，然后共挤出形成各段并排的单元多段薄膜。这种薄膜可以通过本领域内周知的多种成膜工艺中的任何一种工艺进行制造，例如，用流涎或吹塑薄膜设备制备。然后将共挤出多段薄膜按要求进行加工。在另一个发明方面中，可分别制备单元薄膜中的各个膜段，然后把它们彼此粘合起来。例如，可以先生产包含单一膜段的薄膜，然后将各薄膜的边缘叠合起来。然后用热、超声或胶粘剂将膜段沿搭接界面彼此粘结在一起。优选同时用热和压力将薄膜的搭接部分永久地焊在一起。
在一个方面中，单元多段薄膜能在至少一个方向上被拉伸，从而减小薄膜厚度。如下文更详细地讨论，一种特别理想的薄膜是一种微孔拉伸填充薄膜，这种薄膜包含至少一种热塑性聚合物和填料。关于幑孔拉伸填充薄膜，拉伸除了能减小膜厚之外，还可以使薄膜具有孔隙率并形成一个使薄膜能透气的微孔网。拉伸可以通过本领域内技术人员周知的各种手段实现。薄膜可以在MD和CD两个方向中的一个或两个方向上进行拉伸或取向。例如，纵向的取向设备可以从诸如RhodeIsland，Providence的Marshall和Williams公司购得，以及双轴取向设备可以从德国Siegsdorf的Brückner GMBH公司购得。作为另一个实例，薄膜可以用下列文献中所述的雕花辊或图案辊进行拉伸：Schwarz的美国专利4，153，751；Rasmussen的美国专利5，028，289和Jameson等人于1998年11月17日申请的普通授让美国专利申请号60／108，773；上述参考资料的全部内容包括于此供参考。当采用一个或多个弹性段时，下述做法可能是有利的：在多段薄膜处于拉伸或张紧状态时进行退火或热定形，从而固定弹性段并减少因弹性段的回缩力引起薄膜绉折的可能性。此外，当使用分别预成形然后粘结在一起的薄膜时，这种薄膜有可能在各膜段永久地结合在一起而形成单元多段薄膜之前或之后进行加工，例如，将薄膜拉薄等。
适用于本发明的聚合物很多。多段薄膜可以从适于成膜的热塑性聚合物制造，而且最好包含很易通过拉伸而减薄的热塑性聚合物。适用于本发明的成膜聚合物，不论单独使用或与其它聚合物组合使用，仅作为举例，包括聚烯烃、乙烯／醋酸乙烯酯(EVA)、乙烯／丙烯酸乙酯(EEA)、乙烯／丙烯酸(EAA)、乙烯／丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯／丙烯酸正丁酯(EnBA)、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、尼龙、乙烯／乙烯醇(EVOH)、聚苯乙烯(PS)、聚氨酯(PU)、聚丁烯(PB)、聚醚酯、聚醚酰胺和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。
优选的用来形成一个或多个膜段的聚合物包括，但不限于，聚烯烃。聚烯烃聚合物的品种很多，而且认为聚烯烃聚合物的具体组成及其制造方法对本发明并不很重要，因此认为能成膜的传统和非传统聚烯烃都适用于本发明。如本文所用，“传统”聚烯烃是指用传统催化剂如Ziegler-Natta催化剂制造的聚烯烃。适用的聚乙烯和聚丙烯聚合物的商品很多，例如，线形低密度聚乙烯有Dow化学公司的商品AFFINITY或ASPUN，以及传统的聚丙烯有Exxon化学公司的商品ESCORENE。此外，由“茂金属”、“可限形状”或“单点”催化剂制造的弹性与非弹性聚烯烃也适用于本发明。这类催化剂和聚合物的实例在下列文献中有所描述：Obijeski等人的美国专利5，472，775；Erderly等人的美国专利5，451，450；Lai等人的美国专利5，278，272；Lai等人的美国专利5，272，236；Kaminsky等人的美国专利5，204，429；Etherton等人的美国专利5，539，124；和Krishnamurti等人的美国专利5，554，775；这些专利的全部内容包括于此供参考。上述Obijeski和Lai的专利给出了典型的聚烯烃弹性体，此外，典型的低密度聚乙烯弹性体有Michigan Midland的Dow化学公司的商品AFFINITY，TX，Houston的Exxon化学公司的商品EXACT以及L．L．C杜邦Dow E1astomers公司的商品ENGAGE。
此外，认为立构嵌段聚合物也很适用于实践本发明。“立构嵌段聚合物”是指具有可控区域等规度或立构序列从而能达到所需聚合物结晶度的聚合物材料。通过在聚合期间控制立构规整度，有可能实现无规-全同立构嵌段。形成聚烯烃立构嵌段聚合物的方法在本领域内是周知的，而且在下列文献中有所描述：G．Coates和R．Waymouth，“Oscillating Sterecontrol：A Strategy for the Synthesis ofThermoplastic E1astomeric Po1ypropylene(振动立构控制：一种合成聚丙烯热塑性弹性体的方法”，267 Science217-219(1995年1月)；K Wagener，“Oscillating Catalysts：A New Twist for P1astics(振动催化剂，一种用于塑料的新方法)”267 Science191(1995年1月)。在Waymouth等人的美国专利5，594，080，Waymouth的美国专利5，208，304和欧洲专利申请出版物0475306A1中也描述了立构嵌段聚合物及它们的生产方法。如上所示，通过控制烯烃的结晶度，有可能提供呈现独特拉伸模量和／或伸长率性能的聚合物。此外，聚烯烃共聚物，特别是丙烯-乙烯共聚物，也适用于本发明。仅举一例，典型的丙烯-乙烯共聚物可能包含多步反应产物，其中，一种无定形的乙烯／丙烯无规共聚物以分子形式分散在一个以半结晶的高含量丙烯单体／低含量乙烯单体为主的连续基体中。这种聚合物的实例在Ogale的美国专利5，300，365，Ogale的美国专利5，212，246和Giacobbe的美国专利5，331，047中有所描述。这类聚合物可从Himont公司购得，商品名为CATALLOY聚合物。
其它商品弹性材料的实例包括，但不限于，下列聚合物：弹性体聚氨酯例如，B．F．Goodrich公司的商品ESTANE，或Morton Thiokol公司的商品MORTHANE；弹性聚醚酯如，E．I．杜邦公司的商品HYTREL以及Holland Sittard的DSM公司的商品ARNITEL(先前是HollandArnhem的Akzo Plastics公司的商品)；以及Philadelphia，PA的ElfAtochem公司的商品名为PEBAX的弹性聚醚酰胺。作为另外一些实例，适用的热塑性弹性体也包括由通式为A-B-A’的嵌段共聚物制造的那些，其中A和A’分别是含有一种苯乙烯片段如聚(乙烯基芳烃)的热塑性聚合物端嵌段以及B是一种弹性聚合物中间嵌段如共轭二烯或一种低级链烯烃聚合物。另外，典型的嵌段共聚物包括含有一种异戊二烯单体单元并已氢化到有足够多的聚(乙烯-丙烯)单体单元的A-B-A-B四嵌段聚合物，例如，一种苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)弹性体嵌段共聚物。作为具体实例，典型的弹性体可包含Shell化学公司商品名为KRATON的(聚苯乙烯／聚(乙烯-丁烯)／聚苯乙烯)嵌段共聚物以及聚烯烃／KRATON共混物，如Wisneski等人在美国专利4，663，220和Taylor等人在美国专利5，332，613中所述的那些，上述参考资料的全部内容包括于此供参考。
如上所示，多段薄膜中的第一段包含透气薄膜。适用于本发明的透气薄膜很多，包括微孔和整体(即无孔)薄膜在内。包含第一段或多段第一段的透气薄膜可以是弹性或非弹性的，优选其WVTR至少为约800g／m2／天，更优选WVTR超过约1500g／m2／天，又更优选WVTR超过约3500g／m2／天，甚至更优选WVTR超过约5000g／m2／天或更高。在一方面中，第一段可以是非弹性的或者其弹性不如第二段，而透气性高于第二段。当整体或非微孔透气薄膜包含本身具有良好透水蒸汽率的聚合物(即允许水蒸汽容易扩散过薄膜的聚合物)如聚氨酯、聚醚酯、聚醚酰胺、EMA、EEA、EVA等时，它们能表现出良好的透气性。适用于作多段薄膜中一个或多个段的透气微孔薄膜的实例包括，但不限于，下列参考文献中所述的那些：McCormack的美国专利5，695，868，McCormack等人于1998年2月10日申请的美国专利申请系列号08／724，435；McCormack等人于1996年10月1日申请的美国专利申请系列号08／722，726，McCormack等人于1997年6月25日申请的美国专利申请系列号08／882，712，McCormack等人于1997年6月25日申请的美国专利申请系列号08／883，164，Haffner等人于1997年9月15日申请的美国专利申请系列号08／929，562；Gwaltney等人于1997年4月25日申请的美国专利申请系列号08／843，147；Shawver等人于1998年7月24日申请的美国专利申请系列号09／122，326；Sheth的美国专利4，777，073以及Kinzer的美国专利4，867，881；上述参考文献的全部内容包括于此供参考。
第二段可以是不透气的或透气的膜段，而且最好包含透气薄膜。此外，第二段可以是弹性或非弹性薄膜。优选第二段是弹性薄膜并包含一种或多种弹性聚合物。第二段可以包含与以上对第一段所述的那些类似的薄膜。但是，第一段的组成和／或结构不同于第二膜段的以及第一与第二段的具体组成和／或结构将彼此根据对方进行选择，以实现单元多段薄膜所需的功能性和／或美观性。各段的具体薄膜组成和／或结构要根据各种考虑因素如最终用途、成本、耐久性、强度、贮存和产品寿命期等进行选择。下文将更详尽而透彻地讨论多个实例。
在本发明一方面中，多段薄膜可包含透气性随区域而变的薄膜。例如，仍然参考图l与图1A，第一段12可包含沿薄膜长度方向被第二段14分隔开的透气薄膜。第二段14可包含透气或不透气薄膜。为了使单元薄膜达到不同区域有不同的透气性，可以选择其WVTR比第二段14高的第一段12。相邻段的WVTR可以随所选薄膜的组成和／或结构而变化，从而产生一种相邻段具有不同透气性的薄膜。关于这一点，通过对各段选择不同的组成，第一段12和第二段14可具有不同的WVTR。例如，第一段12可以比第二段14含有更高重量百分数的填料。这样，在拉伸填充薄膜时，就产生一种含有第一透气段12和第二透气段14的多段薄膜，其中第一段12的WVTR比第二段14的WVTR高。另外和／或另一方面，第一段12与第二段14可包含不同类型的填料。因此各段的WVTR可以根据多段薄膜所要求的应用而变化。在单元多段薄膜中可以有意排布透气性高或低的膜段，以实现在所选的位置上具有所要求的透气性。
在另一方面中，可能希望各段包含不透明的薄膜。从美观的角度来看，这是某些制品如尿布所需要的，目的是掩盖变脏的吸收芯。不透明填料可以按需要包括在一段或多段中，从而产生均匀不透明性的多段薄膜。但是，在不同段中填料的重量％和／或类型可以变化，这样既能选择性地实现各段的透气水平，同时又具有基本均匀的不透明性。作为一个具体实例，第一段12可包括含CaCO3填料颗粒的高度透气微孔LLDPE薄膜，而第二段14可包括含TiO2填料的透气性与孔隙率较低的LLDPE薄膜。
作为另一个实例，第一段12与第二段14可包含不同的聚合物以实现不同的WVTR水平。关于这一点，采用不同的聚合物组成，各段可包含或微孔或非微孔薄膜和／或填充或未填充薄膜。在一方面中，第一段12可包含填充聚合物薄膜以及第二段14可包含其中所包含的聚合物与第一段12所包含的聚合物不同的填充聚合物薄膜，其中，当单元多段薄膜10经受拉伸时，会使第一段12的透气性高于第二段14的WVTR。例如，第一段12可包含线形低密度聚乙烯(LLDPE)填充薄膜以及第二段14可包含弹性聚乙烯填充薄膜。所得到的拉薄的透气薄膜将含有WVTR值高于第二段14的第一段12。填料的用量和／或类型也可以与聚合物组成一起改变，以使各段达到所要求的WVTR、不透明性和／或弹性。
在另一方面中，按照本发明也可以使单元薄膜的人体舒适性得以提高。仍参考图1与1A，多段薄膜10可以包含第一12与第二段14，其中，第一或第二段之一是弹性段而另一段是透气段。例如，第一段12可以包含非弹性透气段以及第二段14可包含弹性段。优选第一透气段12在多段薄膜的面积中占至少约25％，更优选在多段薄膜的面积中占约50％-约95％。弹性的第二段14可以包含透气或不透气的薄膜。作为一个具体实例，第一段12可包含微孔LLDPE填充薄膜以及第二段14可包括包含弹性体聚烯烃如弹性体聚乙烯的非微孔薄膜。或者，第二段也可包含弹性的透气非微孔薄膜如聚氨酯、聚醚酯或聚醚酰胺薄膜。更进一步，第一段可包含微孔聚烯烃填充薄膜以及第二段可包含KRATON／聚烯烃聚合物共混物。
弹性膜段可包含弹性体且优选其滞后小于60％，更优选滞后小于约50％，以及又更优选滞后小于约40％。非弹性段可包括那些包含其滞后大于约60％的非弹性体聚合物的非弹性段。在另一方面中，弹性膜段可包含热塑性弹性体薄膜，其回缩／伸长百分率大于25，优选回缩／伸长百分率大于约35，更优选回缩／伸长百分率至少约50。关于这一点，非弹性膜段可包含回缩／伸长百分率低于约25的热塑性聚合物薄膜。在另一方面中，优选弹性段包含热塑弹性体薄膜，它在受偏力作用时可延伸到拉伸或偏轴后长度至少为其未受力松弛长度的约160％，而且在拉力除去后将立即回复至少55％。一个假设的例子是：一种材料的一个1cm试样可以伸长到至少1．60cm，而且在拉伸力除去后将回复到不大于1．27cm的长度。许多热塑性弹性体薄膜表现出较大的伸长与回复性能，许多高弹性材料可以被拉伸到它们未受力松弛长度的160％，而且在伸长力除去后，其伸长率中约有75％以上会立即回复。
在本发明另一方面中，各膜段可能本身包含单层或多层薄膜。参考图2，示意了一个多段薄膜10，其中第一段12包含多层薄膜以及第二段14包含单层薄膜。第一段12可包含一层或多层外层16以及一层或多层中心层或中间层18。在一个优选的实施方案中，多层膜段可包含，例如，下列文献中所述的那些薄膜：McCormack等人于1998年2月10日申请的美国专利申请系列号08／724，435；Haffner等人于1997年9月15日申请的美国专利申请系列号08／929，562，McCormack等人于1997年6月25日申请的美国专利申请08／882，712；上述参考文献的内容包括于此供参考。此外，第一段12与第二段14都可包含多层薄膜。在参考图3中，第一段12可包含外层16和芯层18以及第二膜段14可包含外层17和芯层19。第一段12与第二段14的外层16与17可包含相同的、类似的或不同的组合物。但优选第一段12与第二膜段14的外层16与17包含相同或基本类似的聚合物组合物。凡有一段或多段是弹性的，则优选复盖在弹性段上的外层包含一层可延伸层。关于这一点，当那些本身为非弹性的层在总厚度中只占一个小百分数时，这些非弹性层仍可使用，因为它们不妨碍弹性芯层提供的伸长与回复。但是，优选复盖在弹性段上面的外层具有良好的可伸展性。例如，第一段12的芯层18可包含非弹性透气微孔LLDPE填充薄膜，第二段的芯层19可包含弹性聚烯烃以及第一段12与第二段14的外层16与17可包含LLDPE和EMA的共混物。
在本发明另一方面中，多段薄膜可以在透气段之间包含一段或多段分立的弹性段。在一个实施方案中，透气段包含透气性很好的基本非弹性段。在参考图4和4A中，多段薄膜20可包含第一段22和分立地位于它们之间的第二段24。分立的弹性段24可以是透气的也可以是不透气的。优选第一透气段22在多段薄膜20的面积中占至少约25％，甚至更优选在多段薄膜10的面积中占至少约50％-约95％。此外，分立的弹性段的宽度(薄膜CD方向上的尺寸)为至少0．1cm，优选宽度至少约1cm或更宽。分隔第二弹性段的透气段的宽度可以按照对多段薄膜所要求的性能而变化；用较大的弹性段和或更密集的段组将提高单元多段薄膜总的拉伸和回复性能。第一透气段22和第二弱性段24可包含单层或多层薄膜。在参考图5中，第一透气段可包括包含外层26和一个芯层28的多层薄膜，以及第二弹性段24可包含单层薄膜。在一个具体实施方案中，第一透气段22可以包含一层如McCormack等人于1997年6月25日申请的美国专利申请号08／882，712所述的那些非弹性多层薄膜以及第二弹性层24可以包含弹性聚乙烯。作为另一个实例，在参考图6中，第一透气段22和第二弹性段24都可包含多层薄膜，其中第一段包含外层26和中间层28以及第二段包含外层27和中间层29。优选第一透气段22与第二弹性段24的外层26与27可包含类似或相同的聚合物组合物，如EMA、EEA、EVA或它们的聚烯烃共混物。
如上所述，适用于本发明的聚合物很多。相邻段的聚合物应该在下述意义上是相容的：即它们有足够的粘结力而形成一个连续的粘结薄膜。关于这一点，采用聚合物共混物能提高相邻段之间粘结力度。例如，聚乙烯与聚丙烯本身是不相容的，而聚乙烯／聚丙烯共混物可以与聚乙烯和／或聚丙烯段相容。在一个具体实施方案中，第一段可包含LLDPE与聚丙烯的耐冲击共聚物(如Kobylivker等人的于1997年10月31日申请的美国专利申请系列号08／962，564所述，其全部内容包括于此供参考)，以及相邻的第二段可包含一种弹性聚丙烯。此外，增容也可以通过在膜段内加入一种或多种粘合或粘性树脂来实现。典型的粘合或粘性树脂在McCormack的美国专利5，695，868中有所描述。此外，为了应用更宽范围的聚合物，也可以采用增容段或连结段。因此，利用增容段就可能达到使用不相容聚合物的分立段的多段薄膜形成连续的粘结多段薄膜。在参考图7中，多段薄膜30可包含第一段32和第二段34，其中将增容段36分布在第一与第二段32与34之间。作为一个具体实例，第一段可包括包含微孔LLDPE薄膜的透气非弹性段以及第二段可包含弹性聚丙烯。增容段分布在第一与第二段之间，且可包含，例如，乙烯-丙烯共聚物。在另一个发明点中，增容段本身可包含粘合或粘性树脂或无定形聚脂肪族烯烃，所述粘合性树脂如Texas Longview的Eastman化学公司的商品无定形聚丙烯粘合剂EASTMAN1023PL树脂，所述无定形聚脂肪族烯烃如UT Salt Lake City的Huntsman公司的商品REXTAC和德国Marl的Hüls AG公司的商品VESTOPLAST。增容层的组成可根据所需的薄膜性能和邻接段包含的具体聚合物而变化。
本发明的多段薄膜可任选地层压到一种或多种其它附加的薄膜和／或织物上去。在参考图8中，多段薄膜10被粘结到非织造网11上。对粘结到多段薄膜上去的任何其它层的具体组成可以进行选择，以满足所需的性能如美观、强度、耐久性、手感等等。例如，可以将多段薄膜层压到编织物、非织造织物、泡沫、稀松非织织物、多层非织造层压膜等上。多段薄膜与其它织物可以通过本领域内技术人员所熟知的方法，如热粘结、超声粘结，粘结剂粘结等，层压在一起。热点粘结是一种层压各层的典型手段。凡多段薄膜中有一段或多段包含一个弹性段时，则任何要层压到其上的其它层最好包含一种可延伸的材料或织物。关于这一点，所述其它层可以包含，例如，可延伸的非织造材料(例如，绉织非织造织物或包含高度卷曲纤维的非织造织物)、网眼织物、稀松织物、弹性复合材料和／或其它诸如此类的材料。优选织物中包含一层或多层性能如下的热塑性纤维，弹性的、本身可延伸的或经过处理而变成可延伸和／或弹性的，并可以具有象布料一样的手感与悬垂感。合适的可延伸和／或弹性材料的实例在下列文献中有所描述：Morman等人的美国专利4，965，122；Morman等的5，114，781；Morman等人的5，336，545；Vander Wielen等人的4，720，415；Kieffer等人的4，789，699；Taylor等人的5，332，613；Collier等人的5，288，791；Wisneski等人的美国专利4，663，220；Shawver等人的5，540，976；Djiaw等人的欧洲申请号0，712，892A1；Shawver等人的美国专利申请系列号08／603，961；Levy等人的美国专利申请系列号08／674，365；和Griesbach等人的于1999年1月11日申请的美国申请号08／671，391；上述参考文献的内容包括于此供参考。所述热塑性聚合物的组成可按要求进行选择，以使一种材料具有所要求的物理性能如弹性、手感、拉伸强度、成本等等。另外，非织造外层可以用诸如拷花、流体缠结、机械软化、印染、抗静电处理等方法进行处理或用其它方法处理以实现所要求的美观和／或功能特性。
本发明的多段薄膜及它们的层压膜可应用于许多应用中，例如，个人护理品、传染控制产品、保护服、保护罩、衣服等等。但是，本领域内的技术人员将会理解，将本发明的多段薄膜应用于许多其它使用透气阻隔织物的应用中具有优越性。作为一个具体的实例，本发明的多段薄膜很容易转化和加进尿布或成人失禁服的透气阻隔层中。虽然由微孔薄膜和／或它们的层压膜提供的透气性在许多制品中都具有优越性，但是，在有些情况下可能并不需要透气性。例如，在个人护理品如尿布或失禁服中，透气阻隔层和吸收芯一般同时起作用，以保持体液排进护理品内。但是当液体留在吸收芯中时，很高的水蒸汽量开始透过透气阻隔层。越来越多透过外层的水蒸汽会凝结在衣服的外部。凝结物只不过是水，但看上去象是泄漏。此外，凝结水会使衣服的外部产生一种湿乎乎的不舒服感觉，对于触摸这类物品的人来说这是令人不愉快的。如果这些部位中透气阻隔层的WVTR较低，那么它们在对所在部位提供良好透气性的同时还会使衣服具有很好的穿着舒适性，而且还能降低外罩面发湿的可能性。关于这一点，如下文更详细的讨论，在吸收性物品中可有意地排布透气性较高与较低的段，以有助于减小和／或消除外罩面的湿度。在另一方面中，本发明提供在CD方向上有拉伸与回复性的薄膜，从而提供一种加入了该种薄膜而具有优良人体舒适性的制品。而且，能实现优良的人体舒适性而不必过多牺牲透气性或阻隔性。
个人护理品一般包括一层面朝着装者的可渗透液体的面片和一层不渗透液体的外罩面。在面片与外罩面之间安放一个吸收芯。通常将面片与外罩面密封起来包住吸收芯。本发明的多段薄膜与层压膜特别适于作个人护理品的外罩面。个人护理品的实例在，例如，下列文献中有所描述：Enloe等人的美国专利5，415，644；Meyer等人的美国专利4，798，603；Menard等人的美国专利5，810，797；Herren等人的美国专利4，641，381；Boland等人的美国专利4，701，175；Van Gompel等人的美国专利4，938，797；上述参考文献的全部内容包括于此供参考。此外，虽然下文的详述是针对一次性尿布进行的，但本领域内的技术人员将会理解，本发明的概念也适用于其它类型的吸收性物品，特别是其它个人护理品。此外，虽然本发明是针对几种特定的构型阐明的，但应理解，本领域内的技术人员也可以对以下讨论的具体结构进行组合或更改而不偏离本发明的精神与范围。
在参考图9中，示意了一种用于尿布或失禁服的不渗透液体的阻隔片，它包含连续的多段薄膜40，后者包含第一段44和第二段42。第一段44可包含透气薄膜以及第二段42可包含WVTR低于第一段44的薄膜。在一个具体实施方案中，第一段42可包含微孔LLDPE薄膜以及第二段42可包含不透明、不透气或透气性较低的弹性聚烯烃薄膜。第二段42可以是弹性的，也可以是非弹性的。另外，在一个优选实施方案中，第一段44可包含透气的弹性整体薄膜，如聚醚酯或聚氨酯。如上所示，这类聚合物能允许水蒸汽容易地扩散过薄膜，所以这种整体薄膜能具有良好的透气性。通过沿制品中心部分排布一段低WVTR段，就能降低制品外罩面发湿的倾向。此外和／或另一方面，采用一个中心弹性段可使制品具有提高的人体舒适性。
作为又一个实例，在参考图10中，示意了一种用于尿布或失禁服的不渗透液体的阻隔片，它包含连续的多段薄膜50，后者包含第一段52和第二段54。阻隔片可以从多段薄膜50转化过来，其中尿布的“耳朵”(“ear”)对应于第二区54以及制品的中心部分对应于一段或多段第一段52。第一段52最好包含透气薄膜，如一层整体或多层微孔薄膜，它们可以是弹性的也可以是非弹性的。第二段54最好包含具有优良伸长与回复性能的弹性段，例如包含弹性聚氨酯或KRATON／聚烯烃共混物的膜段。在另一个实例和在参考图11中，可将多段薄膜60转化成膜段沿制品的宽度排布，而不是象图10所示的那样沿制品的长度排布。多段薄膜60可包含第一区62和第二区64。第一区62最好包含透气薄膜以及第二区64可包含弹性薄膜。第二段64可以是透气或不透气的薄膜。但是本领域内的技术人员会理解，通过调节这些区域，该制品的耳朵和／或上部区域的WVTR可得以提高。
作为另一个实例，在参考图12中，示意了一种用于尿布或失禁服的不渗透液体阻隔片，它包含连续的多段薄膜70，后者包含第一段72、第二段74和第三段76。第一段72最好包含透气薄膜，后者可以是弹性的，也可以是非弹性的。在一个实施方案中，第三段76可包含透气薄膜而且可以与第一段72的相同或不同；第三段最好包含弹性透气薄膜。第二段74可包含弹性薄膜和／或增容段。作为一个具体实例，第一区72可包含填充微孔LLDPE薄膜，第二区74可包含增容聚丙烯耐冲击共聚物以及第三段76可包含弹性聚丙烯。如上所示，该制品中与吸收芯不相邻接的耳朵或上部区域可以进行调节，以便提高这些区域的WVTR。作为又一个实例，在参考图13中，多段薄膜80可包含第一膜段82、第二膜段84和第三膜段86。第一膜段82最好包含一层如前所述的透气薄膜。在一个实施方案中，第二膜段84可包含增容段以及第三区可包含弹性段。在另一个实施方案中，第二膜段84可包含弹性段以及第三段86可包含透气薄膜，后者可任选地包含与第一段82类似的组合物。作为一个具体实例，第一段82可包含LLDPE微孔薄膜，第二段可包含弹性聚乙烯以及第三段也可包含LLDPE微孔薄膜。
作为又一个实例，在参考图14中，多段薄膜90可包含许多第一段92，它们被许多第二段94所隔开。该多段薄膜可包含相对于薄膜和／或制品的总宽度较窄的膜段，它们在制品的整个宽度上交替排布。在一个具体实施方案中，第一段92可包括含有CaCO3填料的不透明透气微孔LLDPE薄膜，而第二段94可包含一层含有TiO2填料的不透明、不透气LLDPE薄膜。在另一个实施方案中，第一段92可包含一层透气的微孔LLDPE薄膜以及第二段可包含一层透气的填充微孔弹性聚乙烯薄膜。
作为又一个实例，在参考图15中，示意了一个用于尿布或失禁服的不渗透液体的阻隔片，它包含一个连续的多段薄膜100，后者包含第一段102和第二段104。第一段102可包含不透明的透气薄膜，例如填充微孔薄膜。第二段104可包含半透明和／或基本透明的薄膜。将第二段104铺在紧挨吸收芯的位置，这样在制品中心部分的下部，可使父母或护理人员不必除去尿布就能确定尿布是否弄脏了。作为一个具体实例，半透明段104可包含一个非填充聚烯烃膜段。这种具体构型也可以与包括，但不限于，前文所述的方案在内的各种其它多段薄膜实施方案结合起来采用。
多段薄膜和／或它们的层压膜也可以转化为手术衣、保护性工作服及诸如此类的服装。关于这一点，医用服装常常要求对着装者具有较高度的保护性，例如，防止血液透过(ASTM试验F1670-97)和／或防止血含病原透过(ASTM试验F1671-97a)。通过包含连续薄膜，可以获得良好的拉伸和人体舒适性而不损失所需的阻隔性能。在参考图16与17中，手术衣或工作服可包含具有优良WVTR的透气第一段112，使衣服穿起来很舒适。第二段114可包含弹性段，并使服装具有更好的拉伸性和人体舒适性。第二段114最好包含弹性的透气薄膜。此外，弹性的第二段114可以按要求排布在衣服中，例如，在接缝周围或紧挨着接缝。
虽然在本文中加入了各种专利和其它参考材料，但是，在加入的材料与所写的说明书之间，也有一定程度的不一致性，因此以所写的说明书为准。此外，虽然本发明已详述了具体实施方案，但是，对本领域的技术人员来说，显然可以进行各种变更、改性和其它的变化而不偏离本发明的精神和范围。
试验
基重：各种材料的基重可按照联邦试验方法191A／5041进行测量。
水位差：水位差是织物对液体阻隔性能的量度，水位差试验测定织物在液体通过之前所能支持的水的高度或水压(单位毫巴)值。水位差读数较高的织物表示它对液体渗透的阻隔能力较水位差较低的织物高。水位差可以按照联邦试验标准191A，方法5514进行测量。水位差数据也可以用类似于上述联邦试验标准但要作如下修改的方法获得。水位差也可以用Concord，NC的Marl Enterprises公司制造的流体静力学水位差试验机进行测量。对试样施加一个标准水压，以恒定速率增压，直到在织物表面上三个分立的区域中出现第一个泄漏信号为止。(忽略在夹头附近边缘的泄漏。)薄织物或材料，如薄膜，要加以支承，以免试样过早断裂。
 WVTR：试样材料的透水蒸汽率(WVTR)按照ASTM标准E96-80计算。从每一种试验材料上切下直径为3英寸的圆形试样，并用New JerseySommerville的Hoechst Celanese公司的CELGARD2500薄膜作对比试样。CELGARD2500薄膜是一种微孔聚丙烯薄膜。每种材料要准备3个试样。试杯是Pennsylvania Philadelphia的Thwing-Albert仪器公司出售的68-1挥发度计杯。在每一个挥发度计杯中倒入100ml水，将试验材料的各个试样和对比材料盖在各个杯子的敞口上。将挥发度计杯沿杯的边缘作机械密封，留下试验材料或对比材料上一个直径为6．8cm，面积约33．17cm2的圆面暴露在环境大气压中。把这些杯子置于100°F(37．7℃)鼓风烘箱内，待24小时。烘箱是一个恒温烘箱，外部空气可循环通过烘箱，以防止水蒸汽积聚在烘箱内。24小时后，将杯子从烘箱中取出并再次称重。初步的试验透水蒸汽速率值用下式(1)计算：
(1)试验WVTR=(24小时内损失的克数)×315．5g／m2／24h
烘箱中的相对湿度不作专门控制。在预先设定的100°F(37．7℃)和环境相对湿度条件下，对比材料CELGARD2500的WVTR已确定为5000g／m2／24h。因此对比试样要与每次试验一起进行，然后用下式(Ⅱ)将初步试验值校正到设定条件：
(Ⅱ)标准化WVTR=(试验WVTR／对比WVTR)×(5000g／m2／24h)
对于超过约3000g／m2／24h的WVTR值，最好用其它试验体系，如Minneapolis，MN的Modern Controls公司(MOCON)的商品仪器PERMATRAN-W100K水蒸汽渗透分析***进行测量。
弹性：各薄膜段的滞后和回缩／拉伸百分率可以用标准试验设备如Sin Tech Synergie200(Test Works 3．1软件)，用1cm宽的试样，以1mm的标距长度(即在试验设备夹头间的距离)、7．0mm／min的十字头速度和50磅载荷传感器进行评价。将试样夹持在试验设备上，使所感兴趣的膜段位于夹头之间。将试样拉伸到其原来未受力时标距长度的100％(到2mm)，然后使夹头回到原标距长度。记录试样循环中施于试样的载荷。用5根试样的平均值计算特定值。用伸长率为50％(1．5mm)时的载荷和下面的公式计算回缩／伸长百分率：
Figure 9980407100241
膜段的滞后可以用“伸长能量”和“回缩能量”进行计算，其中伸长能量是试样被拉伸到伸长率为100％(2mm)时载荷／伸长率曲线下的面积，回缩能量是伸长率从100％回缩到原标距长(1mm)时载荷／伸长率曲线下的面积。载荷／伸长率曲线是当试样作如上所述的循环时载荷对伸长率的作图。因此，％滞后可以用下式计算：
Figure 9980407100242

Claims (36)

1．一种多段薄膜，它包含：
一种具有纵向与横向并包含第一膜段和第二膜段的单元薄膜，其中，所述第一与第二膜段在所述单元薄膜的至少一个方向上彼此并排地延伸；以及
其中所述第一段包含第一热塑性聚合物，其透水蒸汽率至少为800g／m2／24h，以及其中所述第二段的透水蒸汽率较第一段的低。
2．权利要求1的多段薄膜，其中所述第一膜段包含微孔薄膜以及其中所述多段薄膜的水位差至少为约50毫巴。
3．权利要求2的多段薄膜，其中所述第一膜段包含拉伸过的填充薄膜。
4．权利要求3的多段薄膜，其中所述第一膜段包含紧挨所述填料的微孔网。
5．权利要求4的多段薄膜，其中所述第一膜段的透水蒸汽率超过1500g／m2／24h以及其中所述第二膜段包含填充薄膜。
6．权利要求5的多段薄膜，其中所述第二膜段包含微孔薄膜。
7．权利要求5的多段薄膜，其中所述第二膜段包含聚烯烃弹性体与填料。
8．权利要求7的多段薄膜，其中所述第一膜段包含非弹性聚烯烃聚合物。
9．权利要求8的多段薄膜，其中所述第一膜段包含线性低密度聚乙烯以及其中所述第二膜段包含乙烯弹性体。
10．权利要求7的多段薄膜，其中所述第一膜段和第二膜段包含多层薄膜而且其中所述多段薄膜的厚度基本均匀。
11．权利要求6的多段薄膜，其中所述第一膜段中填料的重量百分含量较第二膜段中的高。
12．权利要求4的多段薄膜，其中所述第二段包括包含弹性聚合物的非微孔薄膜。
13．权利要求12的多段薄膜，其中所述第二段包含选自下列一组的弹性聚合物：聚氨酯类弹性聚合物、聚酯类弹性聚合物、聚酰胺类弹性聚合物、醋酸乙烯酯类弹性聚合物、丙烯酸酯类弹性聚合物以及它们的共混物。
14．一种多层层压膜，它包含权利要求4的多段薄膜和牢固地粘结在所述多段薄膜第一表面上的片材。
15．权利要求14的多层层压膜，其中所述片材包含非织造网。
16．权利要求14的多层层压膜，其中所述片材包含可延伸织物以及其中所述多段薄膜中的所述第二段包含弹性体。
17．一种多段薄膜，它包含：
一种具有纵向与横向并包含第一膜段和第二膜段的单元薄膜，其中所述第一与第二膜段在所述单元薄膜的纵向上延伸以及其中所述单元薄膜的水位差至少为50毫巴；以及
其中所述第一膜段包含微孔薄膜，其透水蒸汽率WVTR至少为1500g／m2／24h，以及其中所述第二段包含弹性体。
18．权利要求17的多段薄膜，其中所述第一段包含非弹性段以及所述第二段包含无孔膜段并包含聚烯烃弹性体。
19．权利要求17的多段薄膜，其中所述第一段包含非弹性段以及所述第二段包含选自下列一组的弹性聚合物：聚氨酯类弹性聚合物、聚酯类弹性聚合物、聚酰胺类弹性聚合物、醋酸乙烯酯类弹性聚合物、丙烯酸酯类弹性聚合物以及它们的共混物。
20．权利要求17的多段薄膜，其中所述第一膜段包含非弹性聚烯烃聚合物和填料以及其中的微孔紧挨着所述填料，以及其中所述第二膜段包含弹性体。
21．权利要求20的多段薄膜，其中所述第二膜段包含聚烯烃弹性体并包含不透明填料。
22．权利要求的多层层压膜，它包含权利要求17的多段薄膜和牢固地粘结在所述多段薄膜第一表面上的片材。
23．权利要求22的多层层压膜，其中所述片材包含非织造网。
24．权利要求22的多层层压膜，其中所述片材包含可延伸织物。
25．一种个人护理品，它包含(ⅰ)渗透液体的面片；(ⅱ)不渗透液体的包含权利要求1的多段薄膜的外罩面；以及(ⅲ)位于所述外罩面与所述面片之间的吸收芯。
26．一种个人护理品，它包含(ⅰ)渗透液体的面片；(ⅱ)不渗透液体的包含权利要求7的多段薄膜的外罩面；以及(ⅲ)位于所述外罩面与所述面片之间的吸收芯。
27．一种个人护理品，它包含(ⅰ)渗透液体的面片；(ⅱ)不渗透液体的包含权利要求7的多段薄膜的外罩面；以及(ⅲ)位于所述外罩面与所述面片之间的吸收芯。
28．一种个人护理品，它包含(ⅰ)渗透液体的面片；(ⅱ)不渗透液体的包含权利要求15的多段薄膜的外罩面；以及(ⅲ)位于所述外罩面与所述面片之间的吸收芯。
29．一种个人护理品，它包含(ⅰ)渗透液体的面片；(ⅱ)不渗透液体的包含权利要求17的多段薄膜的外罩面；以及(ⅲ)位于所述外罩面与所述面片之间的吸收芯。
30．一种个人护理品，它包含(ⅰ)渗透液体的面片；(ⅱ)不渗透液体的包含权利要求24的多层层压膜的外罩面；以及(ⅲ)位于所述外罩面与所述面片之间的吸收芯。
31．一种包含权利要求1的多段薄膜的手术衣。
32．一种包含权利要求17的多段薄膜的手术衣。
33．一种包含权利要求15的层压膜的手术衣。
34．一种制造弹性透气薄膜的方法，它包含下列步骤：
将第一与第二膜段共挤出，形成包含邻接的第一与第二膜段的单元薄膜，其中所述第一膜段包含热塑性聚合物和填料以及其中所述第二膜段包含热塑性弹性体；以及
拉伸所述多段薄膜从而减小所述第一与第二段的膜厚并在所述第一膜段中形成紧挨着所述填料的空隙。
35．权利要求34的方法，其中所述多段薄膜在拉伸条件下经过热退火。
36．权利要求34的方法，其中所述第一膜段包含非弹性聚烯烃聚合物。
CN99804071A 1998-03-18 1999-03-17 分段贴合的透气薄膜 Expired - Fee Related CN1117118C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7836198P 1998-03-18 1998-03-18
US60/078,361 1998-03-18
US09/267,412 US6245401B1 (en) 1999-03-12 1999-03-12 Segmented conformable breathable films
US09/267,412 1999-03-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1293691A true CN1293691A (zh) 2001-05-02
CN1117118C CN1117118C (zh) 2003-08-06

Family

ID=26760452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99804071A Expired - Fee Related CN1117118C (zh) 1998-03-18 1999-03-17 分段贴合的透气薄膜

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP1064320A1 (zh)
JP (1) JP2003524662A (zh)
KR (1) KR100565408B1 (zh)
CN (1) CN1117118C (zh)
AR (1) AR014742A1 (zh)
AU (1) AU738271B2 (zh)
BR (1) BR9907098A (zh)
WO (1) WO1999047590A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103282201A (zh) * 2010-12-31 2013-09-04 金伯利-克拉克环球有限公司 具有高强度接缝的分段膜
CN104169186A (zh) * 2012-02-10 2014-11-26 多种吸附技术公司 具有氧吸收区域的膜
CN105189622A (zh) * 2013-03-01 2015-12-23 3M创新有限公司 具有分层区段的膜和用于制备其的设备和方法
CN106163790A (zh) * 2014-04-03 2016-11-23 3M创新有限公司 开孔膜以及利用激光器制备开孔膜的方法
CN109568009A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 强生消费者公司 可延伸的敷料

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU764971B2 (en) * 1997-11-14 2003-09-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multilayer cover system and method for producing same
US6794024B1 (en) 1999-11-01 2004-09-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Styrenic block copolymer breathable elastomeric films
MXPA02004364A (es) * 1999-11-01 2002-11-07 Kimberly Clark Co Peliculas elastomericas con capacidad para respirar de copolimero de bloque estirenico.
MXPA02011281A (es) * 2000-05-15 2003-04-25 Kimberly Clark Co Laminado elastico de objetivo.
GB2399787B (en) * 2000-05-15 2004-12-01 Kimberly Clark Co Targeted elastic laminate
US20030109842A1 (en) * 2001-12-12 2003-06-12 Louis Raymond Gerard St. Separated targeted elastic zone for improved process and product function
WO2006135017A1 (ja) * 2005-06-15 2006-12-21 Daio Paper Corporation 吸収性物品
BRPI0621696B8 (pt) * 2006-05-30 2021-06-22 Essity Hygiene & Health Ab produto inicial adaptável para servir como um vestuário, vestuário para receber uma estrutura absorvente e método de manufaturar um produto inicial
FR2965212B1 (fr) * 2010-09-23 2012-09-28 Aplix Sa Stratifie elastique a resistance aux efforts renforcee
US10272655B2 (en) * 2012-10-02 2019-04-30 3M Innovative Properties Company Film with alternating stripes and strands and apparatus and method for making the same
US9944043B2 (en) 2012-10-02 2018-04-17 3M Innovative Properties Company Laminates and methods of making the same
WO2016003899A1 (en) * 2014-06-30 2016-01-07 Dow Global Technologies Llc Striped multilayer film
JP7058110B2 (ja) 2017-11-21 2022-04-21 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 伸縮材、伸縮材の製造方法、伸縮性部材、及び衣料製品
US11866884B2 (en) * 2020-03-31 2024-01-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method and apparatus for producing a zoned and/or layered substrate

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4533510A (en) * 1983-09-19 1985-08-06 Nissel Frank R Method and apparatus for continuously co-extruding a sheet
US4842596A (en) * 1986-12-31 1989-06-27 Kimberly-Clark Corporation Method of making a breathable elastic fabric composite and personal article incorporating same
CA2116081C (en) * 1993-12-17 2005-07-26 Ann Louise Mccormack Breathable, cloth-like film/nonwoven composite

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103282201A (zh) * 2010-12-31 2013-09-04 金伯利-克拉克环球有限公司 具有高强度接缝的分段膜
CN103282201B (zh) * 2010-12-31 2015-09-16 金伯利-克拉克环球有限公司 具有高强度接缝的分段膜
CN104169186A (zh) * 2012-02-10 2014-11-26 多种吸附技术公司 具有氧吸收区域的膜
US9604758B2 (en) 2012-02-10 2017-03-28 Multisorb Technologies, Inc. Film with oxygen absorbing regions
CN105189622A (zh) * 2013-03-01 2015-12-23 3M创新有限公司 具有分层区段的膜和用于制备其的设备和方法
CN105189622B (zh) * 2013-03-01 2019-02-19 3M创新有限公司 具有分层区段的膜和用于制备其的设备和方法
CN106163790A (zh) * 2014-04-03 2016-11-23 3M创新有限公司 开孔膜以及利用激光器制备开孔膜的方法
CN106164146A (zh) * 2014-04-03 2016-11-23 3M创新有限公司 开孔膜及其制造方法
CN106163789A (zh) * 2014-04-03 2016-11-23 3M创新有限公司 分段膜及其制备方法
CN106164146B (zh) * 2014-04-03 2020-02-18 3M创新有限公司 开孔膜及其制造方法
CN109568009A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 强生消费者公司 可延伸的敷料
CN109568009B (zh) * 2017-09-29 2022-04-12 强生消费者公司 可延伸的敷料

Also Published As

Publication number Publication date
CN1117118C (zh) 2003-08-06
WO1999047590A1 (en) 1999-09-23
JP2003524662A (ja) 2003-08-19
AU3009799A (en) 1999-10-11
AR014742A1 (es) 2001-03-28
AU738271B2 (en) 2001-09-13
KR100565408B1 (ko) 2006-03-30
KR20010041922A (ko) 2001-05-25
EP1064320A1 (en) 2001-01-03
BR9907098A (pt) 2000-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1117118C (zh) 分段贴合的透气薄膜
US6245401B1 (en) Segmented conformable breathable films
CN1102500C (zh) 透气性含填料的薄膜层压品
CN1125851C (zh) 包含低结晶度聚合物的拉伸变薄薄膜及其层压材料
CN1145664C (zh) 稳定的透气的弹性制品
CN1100666C (zh) 包含填料膜和连续膜的可透气层压制品
CN1097118C (zh) 含粘合增强弹力薄膜的薄膜－非织造物层压件以及包含该层压件的吸湿制品、衣着制品、窗帘和外套
CN1108336C (zh) 拉伸充填微孔膜及其制造方法
CN1092563C (zh) 薄厚度薄膜和薄膜/无纺织物层压制品
CN1113995C (zh) 透气弹性薄膜/非织造层合物
EP0734321B2 (en) Breathable, cloth-like film/nonwoven composite
CN1131707C (zh) 带有非织造抑湿层的吸收制品
EP0755325B1 (en) Nonwoven fabric laminate with enhanced barrier properties
CN1200962C (zh) 稳定且可透气的增韧薄膜及其制造方法
CN1377772A (zh) 层合物及其制造方法和医疗服装
AU2010337972A1 (en) Apertured segmented films
MXPA05006010A (es) Peliculas de capas multiples con capacidad para respirar para usarse en articulos absorbentes.
JPH10511318A (ja) ミクロ多孔質フィルム／不織布複合体
CN103282201A (zh) 具有高强度接缝的分段膜
CN1093148C (zh) 透气性薄膜/透气性层合物及其制造方法和用途
MXPA00002627A (en) Breathable filled film laminate
MXPA00002558A (en) Elastic film laminates
MXPA99006196A (en) Breathable laminate including filled film and continuous film

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee