CN1293030A - 包含至少一种硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种调理剂的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种化妆品组合物,该组合物包含至少一种特定的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种调理剂,该调理剂选自阳离子聚合物、阳离子或两性表面活性剂、线性或支化烃类、脂肪醇和脂肪酯及其混合物。本发明还涉及一种化妆方法,特别是采用所述的组合物固定和/或保持发型的方法,以及使用该组合物制造一种化妆品特别用于保持和/或定型发型。

Description

包含至少一种硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和 至少一种调理剂的化妆品组合物
本发明涉及一种化妆品组合物，该组合物包含至少一种特定的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和至少一种调理剂。本发明还涉及一种化妆方法，特别是采用所述的组合物固定和／或保持发型的方法，以及使用该组合物制造一种特别用于保持和／或定型发型的化妆品配方。
在美发用品中，特别是那些在化妆品市场最广泛使用的定型和／或保持发型的美发用品中，较为著名的是那些基本上由溶液和一种或多种原料组成的喷雾组合物，该溶液通常是一种醇溶液或水溶液。
当该组合物用于固定和／或保持发型时，这些原料通常是聚合物树脂，它们的作用是使头发之间形成粘结，这些原料还与各种各样的化妆辅助剂一起混合作为固型原料。这些组合物既可以与推进剂一起加压下装入气溶胶装置，也可以装入泵式分配器瓶内。
通常在吹干或定型头发之前，在湿发上使用的发胶和摩丝也是已知的。干燥或吹干操作的目的是使头发定型和固定。这些发胶或摩丝也可以含有聚合物树脂。
然而，这些化妆品组合物常常具有影响化妆效果的缺点。因此，头发会变得粗糙而难以梳理，它会失去舒适的感觉和外观或者它会失去本色。定型组合物应该能提供优良的化妆性能，特别是梳理、柔软和感觉等性能。
此外，这些美发组合物主要还具有产生粉末效应的缺点。作为本发明的一个目的，术语“产生粉末”意指所得材料的一种性能，一旦这种材料应用于美发过程，在美发组合物干燥后会形成一种粉末。毋需指出，这种粉末落到顾客肩上或衣服上，或者吸附于梳子或刷子上就是一种不利的因素。
因此需要发现不存在上述一系列缺点的化妆品组合物，特别是用于定型的化妆品组合物，特别是可以很好地固定发型，同时又能提供优良的化妆性能，而没有粉末效应。
本申请人发现，令人惊讶而又意想不到的是，当特定的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物与某些调理剂一起复合时，能够制备满足上述要求的化妆品组合物。
本发明的一个主题是一种存在于适宜化妆介质中的化妆品组合物，包括：至少一种硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和至少一种调理剂。
-在至少一种包含氧化烯基团的硅氧烷衍生物(b)存在下，至少一种乙烯类不饱和单体(a)通过自由基聚合得到硅氧烷／丙烯酸酯共聚物。
-调理剂选择如下：阳离子聚合物、阳离子或两性的表面活性剂、有机硅氧烷、线性或支化C8～C300烃类、线性或支化C8～C30脂肪醇、C8～C30脂肪酸与C1～C30醇形成的酯、C1～C7酸或二元酸与C8～C30脂肪醇形成的酯、和神经酰胺或神经酰胺的类似物。
本发明的另一个主题是涉及一种美发方法，特别是一种使用所述的组合物固定和／或保持发型的方法。
本发明的另一个主题还涉及使用这种组合物制造一种美发配方，特别用于保持和／或定型发型。
特别作为本发明目的的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物是那些已在国际专利申请WO99／04750叙述的共聚物。特别优选BASF公司出售的(商品)名为Luviflex Silk的共聚物。这种聚合物是一种叔丁基丙烯酸酯／甲基丙烯酸与硅氧烷共聚多元醇(copolyol)的接枝共聚物。
优选单体(a)的通式为(Ia)
Figure 0012874600091
式中：
-X选自OH、OM、OR8、NH2、NHR8和N(R8)2；
-M是选自Na+、K+、Mg++、NH4 +、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的阳离子；
-各R8基团可以相同或不同，它选自氢、线性或支化C1～C40烷基、一元羟基化或多元羟基化C1～C40的烷基、可以选择被一个或多个烷氧基、氨基或羧基、羟基化聚醚、N，N-二甲基氨乙基、2-羟乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟丙基、甲氧基丙基和乙氧基丙基；
-R7和R6各自独立选自氢、线性或支化C1～C8烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基、以及CN、COOH和COOM基团。
特别是，通式(Ia)的单体是丙烯酸及其盐类、酯类或酰胺类。酯类可以是C1～C40线性烷基、C3～C40支化烷基或C3～C40羧基醇、含有2～8个羟基的多官能团醇(例如乙二醇、己二醇、丙三醇和1，2，6-己三醇)、氨基醇或醇醚(例如甲氧基甲醇和乙氧基乙醇)、聚亚烷基二醇的衍生物。
通式(Ia)的单体(a)也可以选自：N，N-二烷基氨烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰N-二烷基氨烷基胺和甲基丙烯酰N-二烷基氨烷基胺，其中酰胺基团可能是未取代的、N-烷基或N-烷基氨基单取代的或者N，N-二烷基氨基双取代的，烷基或烷基氨基由C1～C40线性或C3～C40支化羧基单元衍生而成。
可以使用的通式(Ia)的单体(a)也可以是由丙烯酸或丙烯酸盐、丙烯酸酯或丙烯酰胺衍生的取代的化合物。可以提及的例如有甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。
特别合适的其他单体(a)有C1～C40乙烯基酯和烯丙基酯、C3～C40线性羧酸或C3～C40环羧酸、乙烯基或烯丙基卤化物、乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺、被乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺类、1，1-二氯乙烯、碳基不饱和化合物如苯乙烯或异戊二烯、和被表氯醇季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物。
最后涉及的其他单体(a)还有N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺、1，1-二氯乙烯、碳链不饱和化合物如苯乙烯和异戊二烯、和被表面氯醇季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物。
最特别优选的单体(a)包括：丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；乙基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；丙烯酸2，3-二羟丙酯；甲基丙烯酸2，3-二羟丙酯；丙烯酸2，3-二羟乙酯；丙烯酸羟丙酯；甲基丙烯酸2-羟乙酯；乙基丙烯酸2-羟乙酯；丙烯酸2-甲氧基乙酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯；甲基丙烯酸羟丙酯；单丙烯酸丙三酯；单甲基丙烯酸丙三酯；聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、不饱和磺酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯、马来酸、富马酸、马来酸酐、及其马来酸单酯、丁烯酸、衣康酸、乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯基磺酸盐和烯丙基醇及它们的混合物。
单体(a)还能够含有硅原子或氟原子或选择为硫代基团。单体(a)如果含有酸基就可以被部分中和或全部中和，这一步骤在聚合反应之前或之后完成，目的是调整在水中的溶解度或分散度，以达到所要求的水平。可以用作中和反应的试剂有无机碱如碳酸钠、有机碱如氨基醇类，例如链烷醇胺类如甲醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或三乙醇胺，和二胺类如赖氨酸。
当单体(a)含有碱性氮原子时，它还可以被季铵化。如果它们含有至少两个乙烯类双键，则该单体(a)可以被部分交联。
硅氧烷衍生物(b)特别是那些已知的根据INCI命名的二甲基硅氧烷共聚多元醇(dimethicone copolyols)或硅氧烷表面活性剂的化合物。可能涉及的是以如下商品名出售的化合物：Goldschmidt公司的Abil、Rhne-Poulenc公司的Alkasil、Genesee公司的硅氧烷共聚多元醇、Wacker公司的Besil、OSI公司的Silwet或DowCorning公司的Dow Corning190。
优选单体(b)具有如下通式(I)：
Figure 0012874600111
通式(I)中：
-R2选自CH3和如下基团：
Figure 0012874600121
-R3选自CH3和基团R2，
-R4选自氢、CH3和如下基团：
-R6是一种C1～C40的有机基团，它可以包括氨基、羧基或磺酸基，如果C=0，R6是无机酸的阴离子；
-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下：
[lacuna]
优选的硅氧烷衍生物(b)具有如下通式(I)：
Figure 0012874600131
通式(I)中：
-R2选自CH3或如下基团：
-R3选自CH3和基团R2
-R4选自氢、CH3和如下基团：
-R6是C1～C40的有机基团，它可以含有氨基、羧基或磺酸酯，如果c=0，R6是无机酸的阴离子；
-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下：
-n是1～6的整数，
-x和y是整数，它使聚硅氧烷的分子量达到300～30000，
-a和b是0～50的整数，和
-c是0或者是1。
R1优选自：甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和二十烷基；环状脂肪族基团，特别是环己基；芳香基团，特别是苯基或萘基；及芳香和脂肪族基团混合物，例如苄基和苯乙基，及甲苯基和二甲苯基。
优选的R4基团是那些具有通式-(CO)C-R6的基团，R6是含有1～4个碳原子烷基、环烷基或芳基，它可含有其他基团如NH2、COOH和／或SO3H。
优选的R6基团是c=0时的基团，它们是磷酸盐或硫酸盐。
特别优选的硅氧烷衍生物(b)具有如下通式：
在共聚物中衍生物(b)相对比例一般为0．1～50wt％，优选1～20wt％。
优选的共聚物是水溶性的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，或具有如下水分散性的共聚物：即在水／乙醇=50／50(体积)的混合物中，共聚物的可溶性比例大于0．1g／l、优选大于0．2g／l。
以该组合物的相对重量百分数计，有利的组合物包括0．1～20％硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，进一步优选0．5～10％这种共聚物。
以该组合物的相对重量百分数计，有利的组合物包括0．01～20％的调理剂，进一步优选0．05～10％调理剂。
不溶性调理剂可以优选为不溶于α-聚烯烃、氟代油、植物油、天然蜡、氟代蜡、氟代树胶、脂肪酸酯的包括至少一种脂肪链的不溶性硅氧烷和酰胺化合物。所述的调理剂可以以混合物的形式存在。
可以用作本发明中调理剂的阳离子聚合物优选自包括一价、二价、三价和／或四价氨基的聚合物，其中氨基可以形成该聚合物链的一部分或直接连在聚合物链上，该聚合物的分子量范围大约在500～5000000之间，优选分子量介于1，000～3，000，000之间。
当调理剂是一种阳离子聚合物时，该调理剂的有利选择是：由下列物质形成的基团：
(a)阳离子纤维素衍生物；
(b)二甲基二烯丙基铵卤化物的均聚物和共聚物；
(c)甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵卤化物的均聚物和共聚物；
(d)多元季铵聚合物；
(e)含阳离子结构单元的乙烯基吡咯烷酮共聚物；
(f)阳离子聚硅氧烷；
(g)阳离子多糖类；
(h)聚酰氨基胺。
在这些聚合物中，特别要进一步提及的是如下阳离子聚合物：
(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物或共聚物，包括至少一种如下通式的结构单元：
Figure 0012874600161
其中：
R3代表H或CH3
A是一种含1～6个碳原子的线性或支化烷基，或含1～4个碳原子的羟烷基；
R4、R5和R6可以相同也可以不同，代表含1～18个碳原子的烷基或苄基基团；
R1和R2代表氢或一种含有1～6个碳原子的烷基；
X代表一种N-甲硫酸盐的阴离子或一种卤化物如氯化物或溴化物；
共聚物还包括一种或多种衍生自共聚单体的结构单元，该共聚单体可以选自丙烯酰胺族、甲基丙烯酰胺族、双丙酮丙烯酰胺族、氮原子上被较低分子量的烷基、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、乙烯基内酯如乙烯基吡咯烷酮和乙烯基酯取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
在这些化合物中，需要提及的是：
-丙烯酰胺与由二甲基硫酸盐季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯的共聚物，由Hercules公司出售，(商品)名为Hercofloc，
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物的共聚物，在专利申请EP-A-080976中做了描述，Ciba Geigy公司以(商品)名为Bina Quat P100进行出售。
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基胺-N-甲硫酸酯的共聚物，Hercules公司出售的商品名为Reten。
-乙烯基吡咯烷酮／丙烯酸二烷基氨烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯共聚物，它可以被季铵化或可以不被季铵化，例如，：ISP公司出售的商品名为“Gafquat”的产品，例如“Gafquat734”或“Gafquat755”或另外大家熟知的产品中“共聚物845，958和937”。法国专利2077143和2393573中详细地描述了这些聚合物，
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮／二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司以商品名“Gafquat HS 100”出售的产品。
(2)在美国专利3，589，578和4，031，307中进一步描述了季铵化多糖，如，Meyhall公司以商品名Jaquar C13S出售的产品；
(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化共聚物，如BASF公司以通用商品名Luviquat出售的产品。
本发明中，优选使用具有成膜性能的阳离子聚合物。
有利的不溶于水的阳离子表面活性剂可以选自脂肪胺及其盐、也可以是季铵盐。脂肪胺优选选自二辛基胺、硬脂基二甲基胺、棕榈基二甲基胺、油十六基二甲基胺和酰氨基胺如硬脂酸酰氨基乙基二乙基胺，二十二酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基丙基二甲基胺、油酰氨基丙基二甲基胺和硬脂酰氨基乙基二甲基胺。
有利的季铵盐型阳离子表面活性剂选自下面通式(I)：
Figure 0012874600171
其中R1～R4，可以相同或不同，代表含有1～22个碳原子的脂肪族基团、或含有12～22个碳原子的芳香基、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰基、羟烷基、芳基或烷芳基基团；X是一种选自氯化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐的阴离子基团，或为下面通式(II)的季铵化的咪唑啉铵盐：
其中R5代表含有13～21个碳原子的链烯基和／或烷基与动物脂肪酸衍生物的混合物，或下面通式(Ⅲ)中的季铵化二铵盐：
其中R6代表一种含有6～22个碳原子的脂肪族基团，R7、R8、R9、R10和R11选自氢和一种含有1～4个碳原子的烷基，及X是选自卤化物、乙酸盐、磷酸盐和硫酸盐的阴离子基团。
在本发明中所使用的没有限制的有机硅氧烷中，需要提及的是：
I．挥发性硅氧烷
这些硅氧烷沸点介于60℃～260℃之间，在这种类型的硅氧烷中要提及的有：
(ⅰ)含有3～7优选4～5个硅原子的环状硅氧烷。例如UnionCarbide公司出售的商品名为“挥发性硅氧烷7207”或Rhne-Poulenc公司出售的商品名为“Silbione70045V2”的辛基甲基环四硅氧烷；Union Carbide公司出售的商品名为“挥发性硅氧烷7158”或Rhne-Poulenc公司出售的商品名为“Silbione70045V5”的癸基甲基环戊基硅氧烷；及它们的混合物。
还要提及的二甲基硅氧烷／甲基烷基硅氧烷型环状聚合物，如Union Carbide公司出售的商品名为“挥发性硅氧烷FZ3109”，它是二甲基硅氧烷／甲基辛基硅氧烷环状共聚物；
(ⅱ)含有2～9个硅原子的线性挥发性硅氧烷，在25℃粘度小于或等于5×10-6m2／s。其中一个例子是Rhne-Poulenc公司出售的商品名为“Silbione70041V0．65”的己基甲基二硅氧烷。由Todd&Byers发表在《化妆与梳妆》1976年1月、第91卷、27～32页上的文章“用于化妆品的挥发性硅氧烷流体”中描述了这种类型的产品。
II．非挥发性硅氧烷
非挥发性硅氧烷主要由聚(C1～C35)烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚(C1～C35)烷基芳基硅氧烷、硅氧烷树胶和树脂、有机改性聚硅氧烷及它们的混合物组成。
在聚烷基硅氧烷中，主要可以提及的是线性聚二甲基硅氧烷，其粘度大于5×10-6m2／s，和优选小于2．6m2／s，即：
-含有三甲基甲硅烷基端基，如Rhne-Poulenc公司出售的70047系列的“Silbione”油类、Rhne-Poulenc公司的油“47V500，000”、或General Electric公司的“Viscasil”均可选用。
-含有三羟基甲硅烷基端基，如Rhne-Poulenc公司的油“48V”系列。
在这类聚烷基硅氧烷中，也可以提及Goldschmit公司出售的商品名“Abilwax9800”和“Abilwax9801”的聚烷基硅氧烷，均是聚(C1～C20)烷基硅氧烷。
可以提及的聚烷基芳基硅氧烷是线性和／或支化聚二甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷，其粘度范围是10-5m2／s～5×10-2m2／s，例如：
-Rhne-Poulenc公司的油“Rhodorsil”，
-Rhne-Poulenc公司的70641系列“Silbione”油类，如“Silbione 70641V30”油类，和Rhne-Poulenc“Silbione70641V200”；
-Dow Corning公司的“DC556”化妆品级流体产品，
-Bayer公司PK系列的硅氧烷，如“PK20”，
-Bayer公司PN和PH系列硅氧烷，如“PN1000”和“PH1000”；
-General Electric公司的SF系列某种油，如“SF1250”、“SF1265”和“SF1154”和“SF1023”。
本发明中的硅氧烷树胶是数均分子量很高的聚二有机硅氧烷，其分子量范围介于200，000～1，000，000之间，它可以在溶剂中单独使用或混合使用，可选自挥发性硅氧烷，可选自挥发性硅氧烷。
聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、亚甲基氯化物、戊烷、正十二烷、十三烷和十四烷，或它们的混合物。
需要指出的是这些化合物具有如下结构：
-聚[(二甲基硅氧烷)／甲基乙烯基硅氧烷)]、
-聚[(二甲基硅氧烷)／(二苯基硅氧烷)]、
-聚[(二甲基硅氧烷)／(苯基甲基硅氧烷)]、
-聚[(二甲基硅氧烷)／(二苯基硅氧烷)／(甲基乙烯基硅氧烷)]。
例如可以提及下列任何一种混合物：
1)由链端羟基化的聚二甲基硅氧烷(以CTFA法命名的Dmethiconol)和一种环状聚二甲基硅氧烷(以CTFA法命名的Cyclomethicone)形成的混合物，如Dow Corning公司出售的产品“Q21401”；
2)含有环状硅氧烷的聚二甲基乙基硅氧烷树胶形成的混合物，如General Electric公司的产品“SF1214Silicone Fluid”，它是一种溶解在“SF1202Silicone Fluid”(癸甲基环戊硅氧烷)中的MW500，000的“SE30”树胶。
3)两种不同粘度的PDMS混合物，特别是一种PDMS树胶和PDMS油的混合物，如General Electric公司产品“SF1236”和“CF1241”。产品“SF1236”是上面定义的粘度为20m2／s的“SE 30”树胶与粘度为5×10-6m2／s的“SF96”油的混合物(15％“SE30”树胶，85％的“SF96”油)。
产品“CF 1241”是一种“SE 30”树胶(33％)和粘度为10-3m2／s的PDMS 67％的混合物。
可以用于本发明的聚有机硅氧烷树脂是含有如下结构单元的交联硅氧烷体系：R2SiO2／2、RsiO3／2和SiO4／2，其中R代表一种含有1～6个碳原子的烃基基团或苯基基团。在这些产品中，特别优选那些R代表较低碳链的烷基基团或苯基基团。
在这些树脂中，可以提及的产品如General Electric公司出售的商品名为“Dow Corning593”或商品名为“Silicone Fluid SS4230”和“Silicone Fluid SS4267”，它们是二甲基／三甲基聚硅氧烷。
本发明中的有机改性硅氧烷是上面定义的硅氧烷，一般结构包括直接连在硅氧烷链上或由烃基基团连接的一种或多种有机官能团。
可以提及的硅氧烷包括：
    a)全氟基团如三氟烷基基团，如General Electric公司出
售的商品名为“FF．150Fluorosilicone Fluid”或Shin-Etsu
公司出售的商品名为“X-22-819”、“X-22-82”、“X-
22-821”和“X-22-822”的基团；
    b)羟基酰氨基如专利申请EP-A-0342834描述的那些，特
别是Dow Corning公司出售的商品名为“Q2-8413”硅氧烷；
    c)硫醇基团如Dow Corning公司的“X2-8360”硅氧烷或
Genesee公司的“GP72A和GP71”硅氧烷；
    d)取代或非取代的胺基团，如Genesee的“GP4Silicone
Fluid”、Genesee的“GP7100”、Dow Corning的“Q28220”、
Union Carbide的“AFL40”或大家熟知的CTFA词典中的
“Amodimethicone”硅氧烷。
    e)羧酸酯基团，如Chisso公司在专利申请EP186507中描
述的产品；
    f)羟基化基团，如专利申请FR-85／16334中描述的含有羟
烷基官能团的聚有机硅氧烷，对应的通式(Ⅰ)如下：
其中：
-基团R1可以相同或不同，选自甲基、苯基，至少60mol％的基团R1是甲基；
-基团R’1是一种C2～C18的烃基二价亚烷基链单元；
-p是介于1～30之间，包括1和30；
-q是介于1～150之间，包括1和150；
需要特别指出的是Dow Corning公司以商品名为DC190出售的产品；
    g)烷氧基化基团，如SWS Silicones公司的硅氧烷共聚物
“F755”，及Goldschmidt公司的产品“Abilwax2428”、
“Abilwax2434”和“Abilwax2440”；
    h)酰氧化烷基如，专利申请FR-88／17433中描述的聚有机
硅氧烷，对应下面的通式：
Figure 0012874600221
其中：
-R2代表甲基、苯基、OCOR″或羟基；每个硅原子上仅有一个R2基团是OH；
-R2′代表甲基或苯基，至少60mol％的R2和R2′基团是甲基；
-R″代表C8～C20烷基或链烯基；
-R代表一种线性或支化C2～C18二价烃基亚烷基；
-r介于1～120之间，并包括1和120；
-p介于1～30之间，并包括1和30；
-q是0或小于0．5p，p+q介于1～30之间，并包括1和30；通式(II)中的聚有机硅氧烷含有基团
Figure 0012874600222
其比例不超过(p+q+r)的15％；
    i)季铵基团，如Gol dschmidt公司产品“X28108”和“X2
8109”和产品“ABIL K3270”；
    j)两性或甜菜碱基团，如Goldschmidt公司以商品名“Abil
B9950”出售的产品；
    k)二硫化物基团，如Goldschmit公司以商品名“Abil S
210”和“Abil S225”出售的产品；
    硅氧烷的粘度可以专门由ASTM标准D445-97(粘度计)确
定。
当本发明组合物中调理剂是烃时，它是线性或支化C8～C300的烃。在与该定义相对应的烃中室温下都是液体，特别需要提到的是异十二烷、异十六烷和它们的异构体(例如2，2，4，4，6，6-七甲基壬烷)、异二十烷、异二十四烷和这些化合物的异构体。本发明中优选使用异十二烷或其异构体。
当调理剂是一种脂肪醇时，它是线性或支化、饱和或不饱和、C8～C30的脂肪醇，这些脂肪醇中可以提及的有2-丁基辛醇、月桂醇、油醇、异鲸蜡醇、异十八烷醇和二十二醇。
当调理剂为脂肪酯时，它既可以是C8～C30脂肪酸与C1～C30醇形成的酯或C1～C7酸或二元酸与C8～C30脂肪醇形成的酯。这些酯中可以提及的有棕榈酸乙酯、异丙酯、2-乙基己基酯和2-辛基癸基酯，十四烷酸异丙酯、丁酯、鲸蜡酯和2-辛基癸基酯，硬脂酸丁酯和己酯，月桂酸己酯和2-己基癸基酯，异壬酸异壬基酯和苹果酸二辛基酯。
可以用于本发明组合物的神经酰胺或类似物，如乙二醇神经酰胺(glycoceramides)，本身就是已知的天然或合成分子，它符合下列通式：
其中：
-R1代表衍生自C14～C30脂肪酸的线性或支化、饱和或不饱和烷基，对于这个基团，α位可能被羟基取代，或者ω位羟基可能被饱和或不饱和C16～C30脂肪酸酯化；
-R2代表氢原子或(糖基)n、(半乳糖)m或磺基半乳糖(sulphogalactosyl)基团，其中n是1～4的整数和m是1～8的整数。
-R3代表在α位饱和或不饱和C15～C26的烃基基团，该基团可以被一种或多种C1～C14烷基取代；
容易理解，对于天然神经酰胺或乙二醇神经酰胺，R3也可以代表C15～C26的α-羟烷基，羟基可选择被C16～C30的α-羟基酸酯化。
在本发明的内容中，优选由Downing在Arch．Dermatol．，Vol．123，1381～1384，1987中描述的神经酰胺，或法国专利FR-2673179中描述的神经酰胺，它们具有如下结构：
[lacuna]
本发明中进一步优选的神经酰胺是这样一些化合物，其中化合物中的R1代表衍生自C16～C22脂肪酸的饱和或不饱和烷基；R2代表氢原子；R3代表饱和的线性C15基团。
这类化合物例如是：
-N-甘油亚油酸二氢鞘氨醇
-N-油酰二氢鞘氨醇
-N-棕榈油酰二氢鞘氨醇
-N-硬脂酰二氢鞘氨醇
-N-二十二酰二氢鞘氨醇，
或它们的混合物。
更进一步优选使用的神经酰胺中，其R1代表衍生自脂肪酸的饱和或不饱和烷基，R2代表半乳糖基或磺基半乳糖基，R3代表-CH=CH-(CH2)12-CH3。
作为例子，可以提及由这些化合物的混合物组成的产品如Waitaki International Biosciences公司以商品名为Glycocer出售的产品。
可满足化妆要求的介质优选由水或一种或多种满足化妆要求的溶剂如醇类或水／溶剂混合物组成，该溶剂优选C1～C4的醇类。
这些醇中可以提及的是乙醇和异丙醇，特别优选乙醇。
本发明中的组合物还至少包含一种添加剂，该添加剂选自除了本发明中表面活性剂以外的表面活性剂、香味剂、防晒剂、防腐剂、蛋白质、维生素、除了本发明中聚合物以外的聚合物、除了本发明以外的矿物油、植物油或合成油类、增稠剂和常用于化妆品组合物的其他添加剂。
毋需说明，本领域技术人员会仔细选择添加到本发明组合物中的可选择化合物，以便与本发明组合物密切相关的有利性能不会或者基本不会受拟添加物的影响而变坏。
这些组合物可以以各种形式进行包装，特别是用泵式分配器瓶或气溶胶容器，确保该组合物以气化形式或摩丝形式应用。例如，当这类包装形式希望得到一种喷雾时，它是指一种用于定型或处理头发的喷剂或摩丝。本发明中组合物也可能是膏状、凝胶状、乳液状、露状或蜡状。
当本发明中组合物以气溶胶形式包装得到喷剂或摩丝时，它包括至少一种推进剂，该推进剂可以选自挥发性烃类例如正丁烷、丙烷、异丁烷和戊烷，卤代烃和它们的混合物。二氧化碳、一氧化二氮、二甲基醚(DME)、氮气或压缩空气也可能用作推进剂。也可能使用推进剂的混合物，优选使用二甲基醚。
在气溶胶装置中以组合物总重量为基准，推进剂浓度介于5％～90％之间时是有利的，进一步优选浓度范围10％～60％。
本发明中组合物可以应用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉毛和眼睫毛。
本发明中组合物作为定型产品特别适合应用于发干或湿发。
借助于下列非限制的实施例，来更全面地说明本发明。
所有的百分数是相对于组合物总重量的相对重量百分数，且a．m．指的是活性材料。
实施例：
将下面组合物A应用于一绺5克的欧洲人的天然栗色头发。
组合物A：
Luviflex Silk(1)    6％
DC190(2)            0．6％
AMP                 qs100％中和作用
乙醇                qs100％
    (1)BASF公司出售的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物(丙烯酸叔
丁酯／甲基丙烯酸／PDMS聚醚)
    (2)Dow Corning公司出售的硅氧烷dimethiconol
组合物A使用泵式分配器瓶应用于天然头发上，干燥后，可以观察到此绺头发感觉柔软、具有舒适的外观且梳理时产生很少的粉末。

Claims (18)

1、在一种可接受的化妆介质中的化妆品组合物包括：至少一种硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和至少一种调理剂，
-在至少一种包含氧化烯基团的硅氧烷衍生物(b)存在下，至少一种乙烯类不饱和单体(a)通过自由基聚合得到硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，
-调理剂选择如下：阳离子聚合物、阳离子或两性的表面活性剂、有机硅氧烷、线性或支化C8～C30烃类、线性或支化C8～C30脂肪醇、C8～C30脂肪酸与C1～C30脂肪醇酯形成的酯、C1～C7酸或二元酸与C8～C30脂肪醇形成的酯、或神经酰胺或神经酰胺的类似物。
2、权利要求1的化妆品组合物，其特征在于单体(a)对应通式(Ia)：
Figure 0012874600021
式中：
-X选自OH、OM、OR8、NH2、NHR8或N(R8)2；
-M是选自Na+、K+、Mg++、NH4 +、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的阳离子；
-各R8基团可以相同或不同，它选自氢、线性或支化C1～C40烷基、一元羟基化或多元羟基化C1～C40的烷基、任选取代有一个或多个烷氧基、氨基或羧基、羟基化聚醚、和N，N-二甲基氨乙基、2-羟乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟丙基、甲氧基丙基和乙氧基丙基；
-R7和R6各自独立选自氢、线性或支化C1～C8烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基、以及CN、COOH和COOM基团。
3、权利要求1的化妆品组合物，其特征在于，硅氧烷衍生物(b)对应的通式(I)如下：
Figure 0012874600031
通式(I)中：
-R2选自CH3和如下基团：
-R3选自CH3和基团R2，
-R4选自氢、CH3和如下基团：
Figure 0012874600033
-R6是C1～C40的有机基团，它可以包括氨基、羧基或磺酸基，如果c=0，R6是无机酸的阴离子；
-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下：
Figure 0012874600041
-n是1～6的整数，
-x和y是整数，它使聚硅氧烷的分子量达到300～30，000，
-a和b是0～50的整数，和
-c是0或者是1。
4、权利要求1的组合物，其特征在于，单体(a)选自C1～C40乙烯基酯和烯丙基酯、C3～C40线性羧酸或C3～C40环羧酸、乙烯基或烯丙基卤化物、乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺、被乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基
噁唑啉和烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺类、1，1-二氯乙烯、碳基不饱和化合物如苯乙烯或异戊二烯、和被表氯醇季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物。
5、权利要求1的组合物，其特征在于，单体(a)选自：丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；乙基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；丙烯酸2，3-二羟丙酯；甲基丙烯酸2，3-二羟丙酯；丙烯酸2，3-二羟乙酯；丙烯酸羟丙酯；甲基丙烯酸2-羟乙酯；乙基丙烯酸2-羟乙酯；丙烯酸2-甲氧基乙酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯；甲基丙烯酸羟基丙酯；单丙烯酸丙三酯；单甲基丙烯酸丙三酯；聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、不饱和磺酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯、马来酸、富马酸、马来酸酐、及其单酯、丁烯酸、衣康酸、乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯基磺酸盐和烯丙基醇及它们的混合物。
6、上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，硅氧烷衍生物(b)选自二甲基硅氧烷共聚多元醇和硅氧烷表面活性剂。
7、上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于它包括，以相对重量百分数计，0．1～20％的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，进一步优选0．5～10％的这种共聚物。
8、上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于它包括，以相对重量百分数计，0．01～20％的调理剂，且优选0．05～10％。
9、上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该调理剂是选自如下物质的阳离子聚合物：
(a)阳离子纤维素衍生物；
(b)二甲基二烯丙基铵卤化物的均聚物和共聚物；
(c)甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵卤化物的均聚物和共聚物；
(d)多元季铵聚合物；
(e)含阳离子结构单元的乙烯基吡咯烷酮共聚物；
(f)阳离子聚硅氧烷；
(g)阳离子多糖类；
(h)聚酰氨基胺。
10、权利要求1～8中任一权利要求的组合物，其特征在于，该调理剂是选自聚(C1～C35)烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚(C1～C35)烷基芳基硅氧烷、硅氧烷树胶和树脂及有机改性聚硅氧烷的一种有机硅氧烷。
11、权利要求1～8中任一权利要求的组合物，其特征在于，该调理剂是选自异十二烷、异十六烷和它们的异构体、异二十烷、异二十四烷及所述化合物的异构体的线性或支化C8～C300烃。
12、权利要求1～8中任一权利要求的组合物，其特征在于，该调理剂是脂肪酯，其选自棕榈酸乙酯、异丙酯、2-乙基己基酯和2-辛基癸基酯，十四烷酸异丙酯、丁酯、鲸蜡酯和2-辛基癸酯，硬脂酸丁酯和己酯、月桂酸己酯和2-己基癸基酯、异壬酸异壬基酯及苹果酸二辛基酯。
13、权利要求1的组合物，其特征在于，该调理剂是神经酰胺或其类似物，且对应通式：
其中
-R1代表衍生自C14～C30脂肪酸的线性或支化、饱和或不饱和烷基，对于这个基团，α位可能被羟基取代，或者ω位羟基可能被饱和或不饱和C16～C30脂肪酸酯化；
-R2代表氢原子或(糖基)n、(半乳糖)m或磺基半乳糖基团，其中n是1～4的整数和m是1～8的整数。
-R3代表在α位饱和或不饱和C15～C26的烃基基团，该基团可以被一种或多种C1～C14烷基取代；
很容易理解，对于天然神经酰胺或乙二醇神经酰胺，R3也可以代表C15～C26的α-羟烷基，羟基可选择被C16～C30的α-羟基酸酯化。
14、上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，还至少包含一种添加剂，该添加剂选自除了本发明中表面活性剂以外的表面活性剂、香味剂、防晒剂、防腐剂、蛋白质、维生素、除了本发明中聚合物以外的聚合物、除了本发明以外的矿物油、植物油或合成油类、和增稠剂。
15、由一种容器构成的气溶胶装置，该容器内含有上述权利要求中任一权利要求的组合物及推进剂气体，以及一种分配组合物的装置。
16、化妆方法，其特征在于，它包括权利要求1～14中任一权利要求的组合物的应用，特别是在美发中的应用。
17、权利要求1～14中任一权利要求的组合物在制造一种化妆品产品，特别是美发产品中的应用。
18、权利要求1～14中任一权利要求组合物用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉毛和眼睫毛的应用。
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