CN1290714A - 油田、农业专用高吸水性树脂 - Google Patents
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Abstract
一种油田、农业专用高性能吸水树脂,由丙烯酸、丙烯酸盐与(A)选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、丙烯酰胺、聚乙烯醇、马来酸酐、乙烯基磺酸的功能性单体;(B)选自淀粉、纤维素、大豆蛋白、果胶、麦麸的第三单体,加入交联剂,引发剂进行交联、接枝、共聚反应制成的树脂。本发明具有适宜的吸水倍率、较佳的体积膨胀大小、耐压强度优良、热稳定性好、降解速度慢,对农作物无伤害,为特别适合于油田、农业专用的超高性能吸水树脂。
Description
本发明涉及一种吸水性树脂，尤指一种油田、农业用的由丙烯酸、丙烯酸盐与另两种单体接枝共聚的高吸水性树脂。
吸水树脂最早是由美国农务省北方研究所研制成功，此后美国、日本、欧洲相继开发了各种各样的吸水树脂，如日本专利CN1098727A，美国专利3980663号、4093776号、欧洲专利申请公开467073号、478150号等。这些专利所公开的树脂，绝大部分都用于卫生领域、医药、农林园艺、保鲜制品、日用化工等方面。在油田、农业上的应用较少，几乎是空白。这些专利中所说的树脂特点是吸水倍率高(500～700倍)，但吸盐水、耐盐的能力差，一般吸生理盐水(0．9％)为50～70倍；机械强度差，吸水后成糊状，受紫外线照射后易分解；吸水速度较快(一般为20～30秒)，这不利于油田应用，且还要经过复杂的后处理工艺，增加成本。有鉴于此，本发明人着手研究开发，并发明了本发明的油田、农业专用型超高性能吸水树脂。
本发明的目的是提供一种具有适宜的吸水倍率、较佳的体积膨胀大小、耐压强度优良、热稳定性好、降解速度慢、对农作物无伤害的油田、农业专用型超高性能吸水树脂。
本发明的目的是这样实现的：一种油田、农业专用高性能吸水树脂，其特征是它是由丙烯酸、丙烯酸盐与(A)选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、丙烯酰胺、聚乙烯醇、马来酸酐、乙烯基磺酸中的一种或几种的功能性单体；(B)选自淀粉、纤维素、大豆蛋白、果胶、麦麸中的一种或几种的第三单体，加入交联剂，引发剂进行交联、接枝、共聚反应制成的树脂。
本发明中所述的丙烯酸盐是由丙烯酸加中和剂制成，反应时是将丙烯酸配制成80-90重量％的水溶液与中和剂反应，中和度为70-85％，反应液中所有单体总量占38～60重量％。
本发明中所述中和剂为氢氧化钠或氢氧化钾。
本发明中所述第三单体的量为丙烯酸用量的0．5％～45重量％。
本发明中所述交联剂是选自：一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、聚乙二醇、聚甘油、聚乙烯醇、马来亚酸、反丁烯二酸、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、对苯二甲酸二烯丙酯，交联剂用量为所述单体总量的0．05重量％-5重量％
本发明中所述引发剂为氧化剂、还原剂两种，它们可选自：过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、过氧化氢、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、硫代硫酸钠，氧化剂用量为单体总量的0．02重量％-0．5重量％，还原剂为0．02重量％-0．6重量％。
在发明中所述交联剂用量和种类至关重要。交联剂用量太小，则聚合物不能形成三维网状结构，产品易水解，吸水倍率不高；相反，交联剂用量太大，聚合物离子网结构中交联点增多，交联密度过大，致使网络结构中微孔变小，故吸水倍率也会下降。因此交联剂用量应根据实际情况选择适宜的量；
所述引发剂用量也很重要。当用量太小时，反应缓慢、不完全，残留单体多；当用量过高时，会产生爆聚发生危险，且影响产品质量；
在上述反应中，聚合温度应控制在50-70℃之间，反应聚合时间为10-60分钟，干燥时间为3-5小时，干燥温度为130-160℃；
所述产品粒径大小应根据用户需求而定，但粒径太小，如(100-150目)时强度会下降。
本发明的具体工艺是：丙烯酸配制成一定浓度的水溶液，将氢氧化钠溶解在水中，配成一定浓度的溶液，然后加入丙烯酸溶液，与氢氧化钠进行中和。在上述中和液中加入第三单体和功能性单体，加入交联剂，通入氮气，边搅拌边升温，当达到一定温度后，加入引发剂进行交联、接枝、共聚反应，反应完毕，将胶块造粒放入烘干箱烘干、粉碎，得到所需产品。
本发明与其它普通型树脂相比的特点、优点
1．吸水倍率：普通型吸水树脂，吸水倍率都控制在400-600倍，而本发明将吸水倍率控制在300-400倍，目的是为了增加其耐压强度。因为在油井下面真正起作用的不是吸水倍率越高越好，而是需要几个方面的综合因素的完美结合，而本发明正好满足了这项要求；
2．体积膨胀：在普通型吸水树脂中，没有体积膨胀这个概念，而本发明正是严格控制了树脂体积的膨胀大小，起到了在油田上堵水、堵漏、调剖、降低油水同层井的水含量等作用；
3．耐压强度：本发明最关键的技术就是大大加强了吸水树脂的耐压强度，耐油水的冲击能力；
4．热稳定性：本发明所生产的树脂在一定压力下在100-180℃吸水膨胀后，不会受到影响，稳定性好；
5．耐地下岩层水的性能好：本发明所生产的树脂，耐地下岩层水能力特强，吸地下岩层水在100倍以上，是普通型树脂的1-2倍；
6．降解速度慢，附着力好：本发明所生产的树脂，降解速度慢，基本上保持半年不变化；附着力强，能很好地吸附在岩石的细小缝隙中，经受住油水的冲击、洗刷。本发明的树脂，因为有以上优点和特点，故在油田上的应用效果相当明显，可大大地提高采油率。在堵水、堵漏、调剖、降低油水同层井的水含量四个用途中运用非常成功。同时本发明所生产的吸水树脂在农业上的应用也相当广泛，如保水抗旱、沙漠绿化、植树造林、种子包衣等等。
下面结合实施例进一步说明本发明：
1．制造油田、农业专用性吸水树脂配方如下表：
| 纤维素(g) | 100.0 | 80.0 | 60.0 |
| (甲基)丙烯酸羟乙酯(g) | 5.0 | 6.0 | 2.0 |
| 通氮气(min) | 15 | 15 | 15 |
| 聚乙二醇(g) | 0.65 | 0.60 | 0.55 |
| 过硫酸钾(g) | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 亚硫酸钠(g) | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| 反应温度(℃) | 65 | 65 | 68 |
以上原料在开口容器中反应60分钟，然后进行造粒。在140℃温度下干燥3-4小时，粉碎得到树脂颗粒。
2．吸水树脂性能测试如下表：
| 型号 | 吸去离子水(g/g) | 吸地下岩层水(g/g) | 凝胶强度 | 保水量(%) |
| Ⅰ | 300 | 90 | 500g/cm2 | 85 |
| Ⅱ | 380 | 110 | 460g/cm2 | 80 |
| Ⅲ | 500 | 80 | 350g/cm2 | 75 |
其中Ⅰ、Ⅱ型为油田堵水、堵漏、调剖等专用产品，Ⅲ型为农业抗旱、保水等专用型产品。
注：(1)测吸水倍率用过滤法；它是在带有转子的1000ml烧杯中，加入去离子水800ml，温度控制在25℃，精密称量1．00g试样并加入烧杯中，搅拌1小时，过滤到凝胶不再滴水，然后称量凝胶体的重量，
(2)凝胶强度为饱和吸水状态时凝胶所能承受的最大压力；
(3)保水量为树脂吸地下岩层水后，在高速脱水后能保存下来的与原饱和吸生理盐水的质量百分比。
Claims (6)
1、一种油田、农业专用高性能吸水树脂，其特征是它是由丙烯酸、丙烯酸盐与(A)选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、丙烯酰胺、聚乙烯醇、马来酸酐、乙烯基磺酸中的一种或几种的功能性单体；(B)选自淀粉、纤维素、大豆蛋白、果胶、麦麸中的一种或几种的第三单体，加入交联剂，引发剂进行交联、接枝、共聚反应制成的树脂。
2、根据权利要求1所述的油田、农业专用高性能吸水树脂，其特征是其中丙烯酸盐是由丙烯酸加中和剂制成，反应时是将丙烯酸配制成80-90重量％的水溶液与中和剂反应，中和度为70-85％，反应液中所有单体总量占38～60重量％。
3、根据权利要求1所述的油田、农业专用高性能吸水树脂，其特征是所述中和剂为氢氧化钠或氢氧化钾。
4、根据权利要求1所述的油田、农业专用高性能吸水树脂，其特征是所述第三单体的量为丙烯酸用量的0．5％～45重量％。
5、根据权利要求1所述的油田、农业专用高性能吸水树脂，其特征是所述交联剂是选自：一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、聚乙二醇、聚甘油、聚乙烯醇、马来亚酸、反丁烯二酸、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、对苯二甲酸二烯丙酯，交联剂用量为所述单体总量的0．05重量％-5重量％。
6、根据权利要求1所述的油田、农业专用高性能吸水树脂，其特征是所述引发剂为氧化剂、还原剂两种，它们可选自：过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、过氧化氢、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、硫代硫酸钠，氧化剂用量为单体总量的0．02重量％-0．5重量％，还原剂为0．02重量％-0．6重量％。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |