CN1289610C - 新的甲活性染料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的通式(I)纤维反应性甲染料,其中的符号分别在权利要求1中定义,它们的制备,它们在染色或印花含羟基或含氮有机基材方面的应用,以及用这些化合物染色或印花的基材。

Description

新的甲活性染料
活性染料
本发明涉及新的通式(I)的纤维活性甲
Figure C0281500200042
染料、它们的混合物及其盐:
Figure C0281500200043
其中
P和P’独立地是H、C1-4烷基、C1-4烷氧基、-SO3H,
Q和Q’独立地是H或-SO3H,
Me为Cu或Ni,
X和Y独立地是卤原子,
m、n、o、r、s和t独立地是0、1或2,
u是0或1,
v是1或2,条件是u和v之和始终小于3。
在优选的化合物中,X和Y各自为氟,o为0或1,r、s和t各自为0,且m和n均为1或2。
尤其优选的化合物符合通式(II)
其中o为0或1。
通式(I)的化合物及其混合物是活性染料;它们可用于染色或印花含羟基或含氮有机基材,且可用于喷墨印刷油墨中,用于印刷纸张和任选预处理过的基材。
优选的基材包括含有天然或合成聚酰胺,特别是天然或再生的纤维素,例如棉、丝粘胶或短纤维粘胶的皮革和纤维材料。最优选的基材是包含棉的纺织材料。
通式(I)的化合物可根据活性染料常用的任何染色或印花方法,用于染色液或印浆中。优选通过采用30-60℃,优选50-60℃的温度区间的浸染法染色。
本发明的化合物可用作单一染料,或借助它们良好的相容性,作为与具有可比的染色性能,例如总坚牢度、吸尽提浸值(exhaust value)等的相同或其他类的其他活性染料的结合成分。所得的拼色染色与用单一染料染色的坚牢度一致。
通式(I)的化合物提供良好的吸尽提浸值和固色值。未固着的染料部分很容易洗掉。所得的染色和印花表现出良好的耐光性。它们还具有良好的湿牢度性能,例如耐冲洗、耐水、耐海水和耐汗性,并对诸如氯化水、次氯酸盐漂白液、过氧化物漂白液以及含过硼酸盐洗涤剂具有良好的耐氧化性能。
本发明还提供这种新化合物的合成方法。
通式(III)的氨基化合物
Figure C0281500200061
与2,4,6-三卤嘧啶反应,形成通式(I)的活性染料。
因此本发明进一步提供通过用以上定义的化合物、它们的盐或其混合物染色或印花,对含羟基或含氮的有机基材染花或印花的方法。
本发明进一步提供用上述染色或印花方法染色或印花后的含羟基的或含氮的有机基材。
本发明还进一步提供已用这种化合物染色或印花的基材,特别是纤维素、聚酰胺和动物纤维,优选是棉。
同样提供了已用含有这种化合物、它们的盐或混合物的喷墨印刷油墨印刷的纸张和任选进行过预处理的含有纤维素、聚酰胺或动物纤维的基材。
以下实施例说明本发明。份为重量份,温度指摄氏度。
实施例1
将通过由重氮化的3-氨基苯甲醛偶合在苯胺ω-甲烷磺酸上制备的32份通式(1a)的偶氮染料
Figure C0281500200062
加入250份水中。然后加入23份通式(1b)的化合物。
Figure C0281500200071
期间pH值保持6-7。然后将30份乙酸钠和25份五水合硫酸铜加入反应混合物中。将以常用方式由27份2-氨基苯酚-4,6-二磺酸制备的重氮悬浮液用于与通式(1c)的铜甲
Figure C0281500200072
体系偶合
在加入期间,通过计量添加碳酸钠,将反应混合物的pH值保持在6-8。亚甲基的碱性水解和用氯化钠盐析后留下含有65份通式(1d)的氨基甲
Figure C0281500200074
体系的湿滤饼
将这样获得的滤饼在500份水中制浆并加热到50℃,此时经10小时加入14份2,4,6-三氟嘧啶。加入期间用碳酸钠保持pH值为约7。反应结束后进行盐析和过滤。这样提供了含墨绿色盐的粉末形式的60份通式(1e)的化合物,该化合物将棉布染成鲜艳的蓝绿色。
实施例2
重复实施例1的合成,不同的是化合物(1b)用通式(2b)的化合物代替
Figure C0281500200082
得到通式(2c)的铜甲 体系
Figure C0281500200091
实施例3
重复实施例1的合成,不同的是通式(1a)的单偶氮染料用40份通式(3a)的化合物代替
得到69份通式(3c)的染料
Figure C0281500200093
实施例4
重复实施例3的合成,不同的是通式(1b)的化合物用通式(2b)的化合物代替,再获得69份通式(4c)的铜甲
Figure C0281500200101
体系
Figure C0281500200102
以下将说明所述染料的可能用法。
应用方案A
将10份棉织物(已漂白)在40℃下放入300份软化水中含有0.3份实施例1的染料和15份芒硝(煅烧的)的染色浴中。在40℃下放置30分钟后,以0.2、0.6、1.2和最后4份的量每隔10分钟加入共6份的碳酸钠(已煅烧),同时保持温度在40℃。然后在40℃下继续染色1小时。随后在流动的冷水中洗涤染色材料,然后在流动热水中洗涤3分钟。在0.25份马赛皂存在下,在500份软化水中以沸腾状态用15分钟洗净染色。在流水中洗涤(3分钟热水)后,将织物离心甩干,并在烘箱中在约70℃下干燥。这样提供具有良好耐坚牢度,尤其是表现出良好的耐光性和湿牢度并对氧化影响稳定的绿色染色棉。
应用方案B
在300份软化水中含有10份芒硝(已煅烧)的染色浴中放入10份棉材料(已漂白)。在加入0.5份实施例1的染料前,在10分钟内将浴液加热到40℃。在40℃下再放置30分钟后,加入3份碳酸钠(已煅烧),然后在40℃下再继续染色45分钟。
类似方案A,用流动冷水和热水先后洗涤染色材料,并在沸腾状态下洗去染色。洗涤并干燥后留下具有方案A提到的性能的绿色染色棉。
实施例2到4的染料或实施例1到4的染料混合物也可类似方案A和B用于染色。所得染色具有良好的坚牢度性能。
应用方案C
将由以下组成的印浆用常规印花方法印染到棉质材料上。
40份实施例1的染料
100份脲
350份水
500份4%的藻酸钠增稠剂
10份碳酸氢钠
-
共1000份
将印花材料在102-104℃下熏蒸4-8分钟,然后用冷、热水洗涤。随后将固着棉质材料以沸腾状态洗净(类似于方案A)并干燥。所得蓝绿色印刷品表现出良好的总坚牢性。
实施例2到4的染料或实施例1到4的染料混合物也可类似方案C用于印花棉布。在所有情况下都得到具有良好坚牢性的蓝绿色印花品。
使用方案D
将2.5份实施例1的染料搅拌溶解在20份二甘醇与77.5份水在25℃下的混合物中。该溶液可直接用作印刷油墨,用喷墨印刷装置进行印刷。

Claims (7)

1、通式(I)的化合物、以及它们的盐及其混合物
Figure C028150020002C1
其中
P’是H、C1-4烷基、C1-4烷氧基、-SO3H,
Me为Cu或Ni。
2、根据权利要求1的化合物,其符合通式(II)
其中o为0或1。
3、权利要求1的化合物的制备方法,其特征在于使通式(III)的氨基化合物
Figure C028150020003C1
与式(IV)的化合物反应,
形成通式(I)的化合物。
4、权利要求1的通式(I)的化合物、以及它们的盐或其混合物在染色含羟基或含氮的有机基材中的用途。
5、根据权利要求4的通式(I)的化合物的用途,其用于染色纤维素、聚酰胺和动物纤维。
6、权利要求1的通式(I)的化合物、以及它们的盐或其混合物在喷墨印刷油墨中用于印刷纸张和任选进行过预处理的含有纤维素、聚酰胺或动物纤维的基材的用途。
7、用权利要求1的通式(I)的化合物染色或印花的含有纤维素、聚酰胺或动物纤维的基材。
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