CN1289053C - 化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

提供具有优良的美白效果、长时间保持润泽感、给皮肤张力效果、具有优良抑制皱纹效果以及优良的时间稳定性的化妆品组合物。该化妆品含有0.00005～10wt%的具有4个或更多甲氧基的多甲氧基黄酮。此化妆品优选具有化妆液、乳液、水包油型乳膏、油包水型乳膏等形态。

Description

化妆品组合物
本发明涉及化妆品组合物，更具体涉及具有优良的皮肤美白效果、能够有效地防止由于日晒而产生“色斑”、“雀斑”、长时间保持皮肤润泽、赋予皮肤张力、有优异的抑制皱纹效果，而且具有优异的安全性和储存稳定性的化妆品组合物。
如果皮肤受到紫外线的照射，皮肤中的黑素细胞被激活，由酪氨酸酶以及TRP1、TRP2的活动促进了黑素的合成。一般说来，生成的黑素在皮肤中沉积成为所谓的“色斑”、“雀斑”，为了防止这种现象，使用了各式各样的化妆品组合物，特别是美白化妆品。而同时，紫外线能够促进皮脂、细胞膜等的氧化，造成各种皮肤的损害。特别是在近年，伴随着臭氧层的破坏而造成的紫外线增加的问题，就希望更有效地防止皮肤氧化的产品。
作为显示有美白效果的成分，已知有抗坏血酸磷酸酯盐、氢醌衍生物、胎盘提取物、曲酸、鞣花酸等，用这些成分配合的化妆品组合物是已知的。其中，现在经常使用的成分是胎盘提取物，通常是牛胎盘的提取物。但是，近年来疯牛病的问题引起世界范围的重视，因此在日本，在2000年12月禁止使用牛胎盘提取物。因此，特别希望开发新型有效的美白成分。
一方面，近年来有报道植物中含有的多元酚等物质具有良好美白效果，建议将这些物质使用于化妆品组合物。再比如，特开平6-16531号报道了黄烷酮类、特开平10-101543号报道了羟基黄酮类都具有美白效果。但是这些美白成分不仅效果欠佳，而且缺乏储存稳定性，作为制品经过一定时间后容易产生种种问题。再有，这些美白成分尽管具有美白效果，但是赋予皮肤张力，防止皮肤起皱等所谓防止皮肤老化的效果也还不十分充分。
因此，需要寻求一种具有优异的美白效果、能够充分发挥防止皮肤老化的效能、使用安全性高，而且储存稳定性好的化妆品组合物。
本发明的目的在于解决上述的问题。本发明通过定量地配合特定的多甲氧基黄酮化合物，提供了具有充分的美白效果、能够赋予皮肤以张力、防止起皱等，使得所谓防止皮肤老化的效果可以得到充分发挥，而且使用安全、储存稳定的优良化妆品组合物。
本发明是含有0.00005～10wt％具有如下通式(I)的多甲氧基黄酮为特征的化妆品组合物。
Figure C0111532200061
通式(I)
(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10相同或不相同地表示氢原子、羟基、1～20个碳原子的烷氧基、1～20个碳原子的烷基、2～20个碳原子的链烯基、1～20个碳原子的羟基烷基或者糖残基，其中至少有4个表示甲氧基。)
在优选的实施方案中，本发明的化妆品组合物含有至少一种选自如下通式(II)～(V)表示的化合物的上述多甲氧基黄酮：
Figure C0111532200062
通式(II)
通式(III)
通式(IV)
Figure C0111532200072
通式(V)
在优选的实施方案中，上述多甲氧基黄酮含有至少一种选自5，6，7，8，3′，4′-六甲氧基黄酮和5，6，7，8，4′-五甲氧基黄酮的化合物。
本发明还涉及多甲氧基黄酮的分离精制方法，该方法包括：
将橘科橘属植物的果皮用选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、醋酸乙酯、丙酮、丙二醇、1，3-丁二醇的一种或几种溶剂提取，得到提取物(S1)的步骤；
将该提取物(S1)溶解于醋酸乙酯，加水搅拌、分层，除去水层以后蒸出醋酸乙酯得到固态物(S2)的步骤；以及
将该固态物(S2)溶解于溶剂，供给液相色谱柱的步骤。
此外，本发明还包括多甲氧基黄酮的另一种分离精制方法，该方法包括：
将橘科橘属植物的果皮用选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、醋酸乙酯、丙酮、丙二醇、1，3-丁二醇的一种或几种溶剂提取，得到提取物(S1)的步骤；
将该提取物(S1)溶解于己烷和/或氯仿，除去沉淀物以后，蒸出己烷和/或氯仿得到固态物(S3)的步骤；以及
将该固态物(S3)溶解于溶剂，供给液相色谱柱的步骤。
在优选的实施方案中，所述液相色谱柱以硅胶和/或氧化铝作为填充物、使用体积比为70/30～97/3的己烷/乙醇作为洗脱液。
本发明使用的多甲氧基黄酮符合如下通式(I)表示：
Figure C0111532200081
通式(I)
(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10相同或不相同地表示氢原子、羟基、1～20个碳原子的烷氧基、1～20个碳原子的烷基、2～20个碳原子的链烯基、1～20个碳原子的羟基烷基或者糖残基，其中至少有4个表示甲氧基。)。此结构的特征是类黄酮骨架的2、3位被还原，在色酮环以及在2位上结合的苯环上，合计有4个或4个以上的甲氧基。这就是说，在R1～R10中至少有4个是甲氧基。并且，甲氧基的位置无论在色酮环上还是在苯环上都可以，优选在色酮环上存在的甲氧基较多为好。
作为甲氧基以外的基团，可以举出以下的基团。作为含有1～20个碳原子的烷氧基，优选的是1～6个碳原子的低级烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基。
作为含有1～20个碳原子的烷基，优选含有1～6个碳原子的低级烷基，优选甲基、乙基、丙基等。
作为含有2～20个碳原子的链烯基，优选含有2～6个碳原子的低级链烯基，优选乙烯基、丙烯基。
作为含有1～20个碳原子的羟基烷基，优选含有1～6个碳原子的低级羟基烷基，优选羟甲基、羟乙基、羟丙基。
作为糖残基，可以举出比如葡萄糖、半乳糖、岩藻糖、木糖、甘露糖、鼠李糖、果糖、***糖、来苏糖、核糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、太洛糖、脱氧核糖、脱氧葡萄糖、阿比可糖等单糖，以及2～4个这些单糖结合的低聚糖残基，比如麦芽糖、乳糖、纤维素二糖、绵子糖、木二糖、蔗糖。优选葡萄糖、半乳糖、岩藻糖、木糖、甘露糖、鼠李糖、果糖。
具体说，优选的多甲氧基黄酮可以举出比如通式(II)所示的3，5，6，7，8，3′4′-七甲氧基黄酮、通式(III)所示的5，6，7，8，3′，4′-六甲氧基黄酮(俗名川皮苷)、通式(IV)所示的5，6，7，8，4′-五甲氧基黄酮(俗名柑橘黄酮)以及通式(V)所示的5，7，8，3′，4′-五甲氧基黄酮等。
其中，特别优选通式(III)所示的5，6，7，8，3′，4′-六甲氧基黄酮(俗名川皮苷)以及通式(IV)所示的5，6，7，8，4′-五甲氧基黄酮(俗名柑橘黄酮)。
在本发明中使用的多甲氧基黄酮类化合物可以通过化学合成的方法得到，也可以使用溶剂从植物中提取的提取物作为天然物而得到。
作为化学合成方法，有如在《印度杂环化学杂志》(Indian Journal ofHeterocyclic Chemistry)Vol.6.Jan～March 1997，pp.221～222中所记载的方法，用此方法合成了通式(III)所示的5，6，7，8，3′，4′-六甲氧基黄酮(俗名川皮苷)。
作为由植物提取物得到多甲氧基黄酮的方法，可以举出比如由橘科橘属植物的果皮中提取的方法。橘科橘属植物比如温州蜜柑、碰柑、八朔柑、柠檬、柑桔、柚子、酸桔、朱乐、红桔、桔子、圆柚(grape-fruits)等都含有多甲氧基黄酮(Journal of Medicinal Plant Research Vol.46，162～166(1982))。其中优选的植物是温州蜜柑、柑桔、柚子和酸桔，特别优选的植物是温州蜜柑和柑桔。
多甲氧基黄酮的分离精制可以通过用有机溶剂提取这些橘科橘属植物的果皮，由提取物经色谱柱分离来进行，具体说明如下。
首先，用水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙二醇、1，3-丁二醇等水溶性醇类；丙酮、己烷、醋酸乙酯、氯仿等溶剂或者这些溶剂的混合物来提取橘属植物的果皮。优选的溶剂是选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙二醇、1，3-丁二醇以及醋酸乙酯的一种或两种以上的溶剂。特别优选的溶剂是选自甲醇、乙醇、丙二醇、1，3-丁二醇以及醋酸乙酯的一种或两种以上的溶剂。将提取液进行浓缩得到含有1～15wt％多甲氧基黄酮的提取物(S1)，然后将此提取物(S1)蒸干。
用2倍以上，优选3～10倍重量的醋酸乙酯溶解此提取物(S1)，加水、分层，然后除去水层，蒸出醋酸乙酯得到固态物(S2)。
或者将提取物(S1)溶解于己烷和/或氯仿，搅拌、静置以后除去沉淀物，将上层的澄清液浓缩得到固态物(S3)。溶解时单独使用己烷或氯仿也可以，优选使用的己烷/氯仿的体积比为1/9～9/1，更优选使用3/7～7/3的混合溶剂。
优选将得到的固态物(S2)或(S3)在适当的溶剂中再溶解，供给液相色谱柱进行多甲氧基黄酮的分离精制。作为液相色谱柱使用硅胶或氧化铝作为填充物、使用体积比为70/30～97/3的己烷/乙醇作为洗脱液。
更具体的，对橘科的柑桔分离精制多甲氧基黄酮进行说明。将干燥的柑桔果皮(中药名“橘皮”)用搅切机粉碎，用适当的溶剂(比如5倍重量的95％乙醇)浸渍适当的时间(比如5天)，将提取液过滤后减压浓缩得到橘皮提取物(相当于前面所述的S1)。在得到的橘皮提取物中加入适量的醋酸乙酯溶解，加入与醋酸乙酯等量的水并搅拌、静置、分层后除去水层。重复此操作(水洗)几次，优选反复3次后蒸出醋酸乙酯，得到固态物(相当于前面所述S2)。或者在得到的提取物中加入适量的己烷/氯仿(体积比1/1)混合溶剂，在适当的温度下(比如4℃)下静置保存一夜，用分离手段(比如离心分离)除去沉淀物，将上层澄清液浓缩得到固态物(相当于前面所述S3)。将此固态物(相当于前面所述S2或S3)用适量的适当溶剂(比如己烷/氯仿体积比85/1 5)再溶解，供给比如己烷/乙醇混合溶剂作为洗脱液的硅胶柱或者氧化铝柱的分离液相色谱，如此就分离精制出多甲氧基黄酮。
将分离精制后的多甲氧基黄酮用核磁共振(NMR)、质谱分析等本领域专业人员通常的分析手段确定其结构。
另外，在本发明中，可以单独添加一种分离的多甲氧基黄酮或者混合使用两种以上的多甲氧基黄酮，可以原封不动地使用合成时的混合物，或者使用含植物提取物等的复合天然物的形式。
多甲氧基黄酮在化妆品组合物总量中的含量为0.00005～10wt％，优选0.0001～7wt％，更优选0.001～5wt％。不足0.00005wt％无法得到十分的美白效果，特别是不能得到给皮肤以张力以及抑制皱纹的效果，超过10wt％时，不仅会产生储存时间稳定性的问题，而且还有成本的不利因素。
再有，在本发明的化妆品组合物中可以配合已知的美白成分，如抗坏血酸及其衍生物、曲酸及其衍生物、对苯二酚葡萄糖苷等氢醌类衍生物、胎盘提取物、鞣花酸及其衍生物。这些美白成分的优选配合量为0.01～10wt％。将这些美白成分与多甲氧基黄酮一起使用，能够相乘地提高美白效果。
另外，在本发明的化妆品组合物中，在不损害化妆品组合物性能的程度上，可以根据化妆品的种类，适当地配合常用的化妆品基料和添加剂等。比如能够配合乙醇、异丙醇等低级醇类、甘油、1，3-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇等多元醇、液体石蜡、液体异石蜡、角鲨烯、凡士林、固体石蜡等烃类油、牛油、猪油、鱼油等天然油脂、三2-乙基己酸甘油酯等合成三甘油酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸鲸蜡醇酯、油酸乙酯、油酸油醇酯、肉豆蔻酸十八碳酸酯等酯油、蜂蜡、巴西棕榈蜡等蜡类、直链及环状的聚二甲基硅氧烷、聚醚改性的聚二甲基硅氧烷、氨基改性的聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷衍生物、神经酰胺、胆甾醇、蛋白质衍生物、羊毛脂、羊毛脂衍生物、卵磷脂等油性基料、肥皂、乙酰基甲基牛磺酸盐、酰胺醚硫酸酯盐等阴离子表面活性剂、酰胺基氨基酸盐、酰胺基丙基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、缩水山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇缩水山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇硬化蓖麻籽油、聚缩水甘油脂肪酸酯、聚乙二醇缩水甘油脂肪酸酯、甘油单脂肪酸酯、烷基聚葡糖苷、烷基醇酰胺等非离子表面活性剂、烷基三甲基氯化铵等阳离子表面活性剂、烷基二甲基胺氧化物等半极性表面活性剂、海藻酸、羧基乙烯基聚合物、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、黄原胶(夹氧杂蒽树脂)、透明质酸等水溶性高分子、吡咯烷酮羧酸盐、柠檬酸盐、苹果酸盐、食盐等有机或无机盐、作为pH值调节剂的酸或碱、消炎剂、杀菌剂、螯合剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、动植物源的天然提取物、色素及香料等。
本发明的化妆品组合物优选以化妆液、乳液、水包油型乳膏、油包水型乳膏等形态使用。
附图的简单说明：图1为显示如通式(III)所示化合物的1H-NMR图；图2为显示如通式(III)所示化合物的13C-NMR图；图3为显示如通式(III)所示化合物的质谱图；图4为显示如通式(IV)所示化合物的1H-NMR图；图5为显示如通式(IV)所示化合物的13C-NMR图；图6为显示如通式(IV)所示化合物的质谱图。
实施例
以下用实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。
(制造实施例1：多甲氧基黄酮的分离)
将橘科的柑桔的干燥果皮(中药名“橘皮”)10kg用搅切机粉碎，用5倍重量的95％乙醇(一级)浸泡5天进行提取。将提取液过滤后进行减压浓缩，得到橘皮提取物550g。将此橘皮提取物溶解于5倍重量的醋酸乙酯中，加入与醋酸乙酯等重量的水并搅拌静置。分层后除去水层(水洗)。重复此操作(水洗)3次以后蒸出醋酸乙酯，得到300g固态物。然后用2倍重量的己烷/乙醇(体积比85/15)混合溶剂溶解此固态物得到溶液。在充填硅胶的柱子(φ30cm，长度1m)中全量加入此溶液。将此柱子的柱容量2倍体积的己烷流过后，使用己烷/乙醇混合溶剂(体积比90/10)作为洗脱液，将得到提取洗脱液以1L为单位按顺序分级。对每个级分，用己烷/乙醇混合溶剂(体积比90/10)作为展开溶剂进行硅胶薄层色谱分析，确认了化合物1～4的存在。然后，将含有各自化合物的级分液体合并，蒸出溶剂，得到化合物1～4。各化合物的收量是：化合物1是7g、化合物2是63g、化合物3是33g，而化合物4是13g。
将得到的化合物1～4进行核磁共振(NMR)和质谱(MS)分析，化合物2的1H-NMR、13C-NMR和MS波谱见图1～3，而化合物3的1H-NMR、13C-NMR和MS波谱见图4～6。
将这些数据与文献[Natural Medicine 51(3)，190～193、Chem.Pharm.Bull.37，1092(1989)、药学杂志(YAKUGAKU ZASSHI)116(3)，244～250以及Tetrahedron，16(8)，64(1964)]上的数据进行比较，确定化合物2是通式(III)所示的5，6，7，8，3′，4′-六甲氧基黄酮(俗名川皮苷)、而化合物3是通式(IV)所示的5，6，7，8，4′-五甲氧基黄酮(俗名柑橘黄酮)
对于剩余的化合物(化合物1及化合物4)，将1H-NMR、13C-NMR和MS波谱与通式(III)和通式(IV)化合物的1H-NMR、13C-NMR和MS波谱进行比较以确定其结构，分别是3，5，6，7，8，3′，4′-七甲氧基黄酮(通式II)和5，7，8，3′，4′-五甲氧基黄酮(通式V)。
(制造实施例2：多甲氧基黄酮的分离)
将橘科的柑桔的干燥果皮(中药名“橘皮”)10kg用搅切机粉碎，用5倍重量的95％乙醇(一级)浸泡5天进行提取。将提取液过滤后进行减压浓缩，得到橘皮提取物560g。在此橘皮提取物加入5倍重量的己烷/氯仿(体积比1/1)混合溶剂，搅拌30min。此后在4℃下静置一夜，倾析出上层澄清液后蒸出溶剂。得到320g固态物。将此固态物与实施例1一样供给色谱柱进行分离精制，采集化合物1～4各化合物的量是：化合物1是6g、化合物2是65g、化合物3是35g，而化合物4是14g。分析的结果，化合物1～4分别是通式(II)～(V)的化合物。
(美白效果的确认-1：抑制黑素效果的确认)
使用得到的通式(II)～(V)化合物，研究在活体外对人黑素瘤细胞(HM3KO)的生成黑素的抑制效果。即以通常的方法以5×105程度培养的HM3KO进行离心分离，收集浆状物，将此添加在含有10％牛胎血清的伊格尔培养基的10cm培养皿上。在37℃下培养24hr。以后用通式(I)～(V)的各种多甲氧基黄酮，并添加曲酸或对苯二酚葡萄糖苷作为比较，使最终添加浓度为10μM，再进行6天培养。培养后离心分离收集细胞，加入2N的氢氧化钠水溶液1mL进行溶解。将此溶液在410nm的波长下用分光光度计测定吸光度。这里，以不添加试样的细胞溶液的吸光度作为黑素生成度100％，由各溶液的吸光度表示黑素生成率的相对值，结果显示在表1中。
表1
  试样 培养基中试样的浓度(μM) 黑素生成率(对照组的％)
  未添加     0     100
  3，5，6，7，8，3′，4′-七甲氧基黄酮：通式(II)     10     65
  5，6，7，8，3′，4′-六甲氧基黄酮：通式(III)     10     35
  5，6，7，8，4′-五甲氧基黄酮：通式(IV)     10     55
  5，7，8，3′，4′-五甲氧基黄酮：通式(V)     10     60
 曲酸     10     96
 对苯二酚葡萄糖苷     10     97
表1的结果显示，通式(II)～(V)的多甲氧基黄酮，无论哪一种都对HM3KO的黑色化有显著抑制效果。此效果远远超过了曲酸和对苯二酚葡萄糖苷。
(美白效果的确认-2：抑制紫外线诱发的色素沉着)
用褐色土拨鼠研究活体内抑制紫外线诱发色素沉着的效果，即将褐色土拨鼠的背部剃毛，将开有6个2×2cm正方形孔的紫外线遮蔽板覆盖，用紫外线照射(0.5J/cm2)，使形成色素沉着。随后将分别含有如表2所记浓度的通式(III)所示的多甲氧基黄酮(川皮苷)、或通式(IV)所示的多甲氧基黄酮(柑橘黄酮)的70wt％乙醇水溶液40μL每天涂敷两次。然后用色差计测定涂敷前和涂敷后的黑化程度。结果如表2所示。
表2
 试样   试样浓度(％)               黑化度ΔL
  照射前    20天后     40天后
 未添加     0     0     -7.8     -5.2
 5，6，7，8，3′，4′-六甲氧基黄酮：通式(III)     4     0     -5.1     -1.9
 5，6，7，8，3′，4′-六甲氧基黄酮：通式(III)     0.4     0     -5.5     -3.2
 5，6，7，8，4′-五甲氧基黄酮：通式(IV)     4     0     -5.6     -3.3
 5，6，7，8，4′-五甲氧基黄酮：通式(IV)     0.4     0     -6.1     -3.5
再有，在表2中的黑化度ΔL是以紫外线照射前的值为0，用色差计测出照射后L的差值求出，数值低表示黑化度高。
由表2可以看出，在本发明中使用的多甲氧基黄酮对褐色土拨鼠的色素形成有显著的抑制作用。
(实施例1～4和比较实施例1～3)
使用如下表3的5种成分作为共同成分，配制成含有表4成分的化妆水形式的化妆品组合物。使用的多甲氧基黄酮是在制造实施例中分离精制的通式(III)和通式(IV)多甲氧基黄酮。
表3
《共同添加成分》
成分名 添加量(wt％)
    1 柠檬酸三钠二水合物     0.3
    2 乙醇     3
    3 对羟基苯甲酸甲酯     0.1
    4 苯氧基乙醇     0.2
    5 无水亚硫酸钠     0.1
          合计     3.7
将得到的化妆品组合物用下面的方法进行评价，结果如表4所示。
(1)美白效果
以50名女性(20～30多岁)作为一组，在每天早晚两次使用化妆品，使用两个月以后用肉眼判断“色斑”、“雀斑”的改善度，以如下的基准判定。
10点：判断为明确有效
5点：判断为稍微有效。
0点：判断为完全无效。
对50名求平均值，平均值在5点以上评价为美白效果好的化妆品。
○：美白效果好(平均值5点以上)。
×：美白效果差(平均值不到5点)。
(2)皮肤的润泽
以20名女性(22～32岁)作为一组，对洗脸后使用化妆品当时的润泽程度和2小时后皮肤的润泽程度以如下的基准进行判断。
2点：刚使用后皮肤十分润泽，2小时以后还有潮湿感。
1点：刚使用后皮肤的润泽感稍显不足，或者2小时以后的皮肤稍许干燥。
0点：皮肤的润泽感不足。
对20名求平均值，平均值在1.5点以上评价为保持润泽感效果好的化妆品。
○：保持皮肤润泽感效果好(平均值1.5点以上)。
×：保持皮肤润泽感效果差(平均值不到1.5点)。
(3)皮肤张力
以20名女性(22～32岁)作为一组，对洗脸后使用化妆品时皮肤的张力以如下的基准进行判断。
2点：感觉皮肤有张力。
1点：感觉皮肤稍有张力。
0点：感觉皮肤没有张力。
对20名求平均值，平均值在1.5点以上评价为给皮肤赋予张力效果好的化妆品。
○：给皮肤赋予张力效果好(平均值1.5点以上)。
×：给皮肤赋予张力效果差(平均值不到1.5点)。
(4)抑制皱纹的效果
以20名女性(24～35岁)作为一组，每天早晚两次使用化妆品，连续使用两周，以如下的基准进行皮肤状态的判断。
2点：感到皱纹明显变少。
1点：感到皱纹稍许变少。
0点：感到完全没有抑制皱纹效果。
对20名求平均值，平均值在1.5点以上评价为抑制皱纹效果好的化妆品。
○：抑制皱纹效果好(平均值1.5点以上)。
×：抑制皱纹效果差(平均值不到1.5点)。
(5)时间稳定性
将化妆品密封在透明的玻璃容器中，在0℃、25℃和40℃保存3个月，观察其外观，评价为如下三种等级。
○：稳定性良好(在所有温度下外观都没有变化)。
△：稳定性稍微不良(在所有温度下都存在，生成沉淀或者发生若干着色)。
×：稳定性不良(在所有温度下，生成沉淀或者发生分离。或者着色明显)
结果如表4所示
表4
                实施例(wt％)             比较例(wt％)
    1     2     3     4     1     2     3
a.5，6，7，8，3′，4′-六甲氧基黄酮：通式(III)     2     -     0.5     0.3     -     -     -
a.5，6，7，8，4′-五甲氧基黄酮：通式(IV)     -     2     -     0.1     -     -     -
胎盘提取物     -     -     -     -     -     0.5     -
抗坏血酸磷酸镁盐     -     -     0.5     -     -     0.5     3
甘油     -     2     2     2     2     2     2
二丙二醇     -     3     3     3     3     3     3
柠檬酸一水合物     0.1     0.1     -     0.1     0.1     -     -
共同添加成分                                            3.7
精制水                                           其余量
合计                                            100
(1)美白效果 ○(7.0) ○(6.3) ○(7.5) ○(7.2) ×(1.8) ×(2.2) ×(3.7)
(2)皮肤润泽感 ○(1.7) ○(1.8) ○(1.9) ○(1.8) ×(1.2) ×(1.4) ×(1.4)
(3)皮肤张力 ○(1.7) ○(1.9) ○(1.8) ○(1.7) ×(1.3) ×(1.3) ×(1.3)
(4)抑制皱纹效果 ○(1.8) ○(1.9) ○(1.8) ○(1.7) ×(1.2) ×(1.2) ×(1.3)
(5)时间稳定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ×
由实施例1～4可以看出，配合了本发明多甲氧基黄酮的化妆液都具有优异的美白效果、同时能长时间保持润泽感、赋予皮肤张力，并具有优异的抑制皱纹效果和优异的时间稳定性。另一方面，在比较例1～3中不能得到十分的效果。总之，在比较例1中，没有配合多甲氧基黄酮的化妆液完全几乎美白效果，用胎盘提取物代替多甲氧基黄酮的比较例2，其美白效果差，得不到皮肤润泽感、皮肤张力、抑制皱纹的效果。用抗坏血酸盐代替多甲氧基黄酮的比较例3，其美白效果差，得不到皮肤润泽感、皮肤张力、抑制皱纹的效果，并且存在储存稳定性的问题。
(实施例5～7)
下表所示的12种成分作为共同成分，如表8所示调制水包油型乳液的美白化妆品组合物。
表5
《共同添加成分》
  成分名 添加量(wt％)
    1   黄原胶(大日本制药(株)制造的エコ-ガムT)     0.1
    2   羧基乙烯基聚合物(BF-GoodRich公司的カ-ポポ-ル940     0.12
    3   乙醇     5
    4   精制葵花子油     5
    5   角鲨烯     3
    6   肉豆蔻酸辛酯     2
    7   聚氧乙烯(32摩尔)单硬脂酸酯     0.5
    8   聚氧乙烯(20摩尔)硬脂基醚     0.7
    9   单硬脂酸甘油酯     1
    10   对羟基苯甲酸甲酯     0.1
    11   对羟基苯甲酸丁酯     0.05
    12   苯氧基乙醇     0.2
              合计     17.77
将得到的乳液用与实施例1～4相同的方法进行评价，结果如表8所示。
(实施例8～9)
使用如下表6所示的12种成分为共同成分，调制含有表8的成分的水包油型乳膏皮肤化妆品组合物。
表6
《共同添加成分》
  成分名 添加量(wt％)
    1   精制橄榄油     8
    2   角鲨烯     3
    3   肉豆蔻酸辛酯     2
    4   聚二甲基硅氧烷(110CS)     1
    5   精制蜂蜡     3
    6   聚氧乙烯(20摩尔)缩水山梨糖醇单硬脂酸酯     1
    7   聚氧乙烯(75摩尔)单硬脂酸酯     1
    8   单硬脂酸甘油酯     2
    9   醋酸生育酚酯     0.05
    10   对羟基苯甲酸甲酯     0.2
    11   对羟基苯甲酸丙酯     0.1
    12   对羟基苯甲酸丁酯     0.1
                      共计     21.45
用与实施例1～4相同的方法评价得到的水包油型乳膏的美白效果。用如下的方法评价如下(5′)的时间稳定性。
(5′)时间稳定性
将化妆品密封在透明的玻璃容器中，在-5℃、25℃和45℃保存1个月，调查其状态，评价为如下三种等级。
○：稳定性良好(在所有温度下外观都没有变化，不产生麻点)。
△：稳定性稍微不良(在所有温度下均产生少量沉淀或者发生稍许分离。而且，生成少量麻点、结块)。
×：稳定性不良(在所有温度下生成明显的沉淀，有分离。而且产生麻点、结块)。
结果如表8所示
(实施例10～11)
使用如下表7所示的12种成分为共同成分，调制含有表8的成分的油包水型乳膏皮肤化妆品组合物。
表7
《共同添加成分》
  成分名 添加量(wt％)
    1   精制jojoba油     3
    2   精制葵花子油     6
    3   聚二甲基硅氧烷(100CS)     1
    4   角鲨烯     4
    5   肉豆蔻酸辛基十二碳基酯     5
    6   单油酸甘油酯     1.5
    7   单油酸二甘油酯     0.2
    8   醋酸生育酚酯     0.1
    9   对羟基苯甲酸甲酯     0.2
    10   对羟基苯甲酸丙酯     0.1
    11   对羟基苯甲酸丁酯     0.1
    12   硫酸镁(7水合物)     0.5
              共计     21.7
将得到的油包水型乳膏用与实施例8～9相同的方法进行评价。
结果如表8所示。
表8
                                         实施例(wt％)
    5     6     7     8     9     10     11
a.5，6，7，8，3′，4′-六甲氧基黄酮：通式(III)     1     ---     0.5     2     0.5     1     2
a.5，6，7，8，4′-五甲氧基黄酮：通式(IV)     ---     2     ---     ---     1     ---     1
甘油     2     2     2     2     2     2     2
二丙二醇     2     2     2     3     3     3     3
聚乙二醇1540     2     2     2     ---     ---     ---     ---
抗坏血酸磷酸镁盐     ---     ---     ---     0.5     ---     ---     ---
L-精氨酸     0.1     0.1     0.1     ---     ---     ---     ---
鲸蜡醇     2     ---     ---     3     ---     ---     3
二十二醇     ---     1     1     ---     3     2     ---
十甲基环硅氧烷     ---     ---     ---     3     ---     ---     ---
共同添加成分     17.77      21.45     21.7
精制水                                         其余量
合计                                          100
(1)美白效果   ○(7.1)   ○(6.4)   ○(7.8)   ○(7.2)   ○(6.8)   ○(7.6)   ○(8.1)
(2)皮肤润泽感   ○(1.9)   ○(1.9)   ○(1.8)   ○(1.9)   ○(1.9)   ○(2.0)   ○(2.0)
(3)皮肤张力   ○(1.8)   ○(1.9)   ○(1.9)   ○(1.8)   ○(1.9)   ○(1.8)   ○(1.8)
(4)抑制皱纹效果   ○(1.9)   ○(2.0)   ○(1.9)   ○(1.9)   ○(1.9)   ○(1.9)   ○(1.8)
(5)时间稳定性   ○   ○   ○   ---   ---   ---   ---
(5′)时间稳定性   ---   ---   ---   ○   ○   ○   ○
由实施例5～7可以看出，本发明化妆品组合物(乳液)都显示出优良的美白效果、长时间保持润泽感、给皮肤以张力以及优良的抑制皱纹的效果，也有很好的时间稳定性。
由实施例8～9可以看出，本发明的皮肤化妆品组合物(乳膏)都显示出优良的美白效果、长时间保持润泽感、给皮肤以张力以及优良的抑制皱纹的效果，也有很好的时间稳定性。
由实施例10～11可以看出，本发明化妆品组合物(乳膏)都显示出优良的美白效果、长时间保持润泽感、给皮肤以张力以及优良的抑制皱纹的效果，也有很好的时间稳定性。
如以上的记载，本发明的化妆品组合物有优良的美白效果，也有优良的时间稳定性。

Claims (6)

1.一种化妆品组合物，其含有：0.00005～10wt％如下通式(I)表示的多甲氧基黄酮，
Figure C011153220002C1
通式(I)
式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及R10相同或不同，表示氢原子、羟基、1～20个碳原子的烷氧基、1～20个碳原子的烷基、2～20个碳原子的链烯基、1～20个碳原子的羟基烷基或者糖残基，其中至少有4个表示甲氧基；和
0.01～10wt％的美白剂，该美白剂是选自抗坏血酸及其盐或酯、曲酸、氢醌、胎盘提取物、以及鞣花酸中的至少一种。
2.如权利要求1的化妆品组合物，所述多甲氧基黄酮含有至少一种选自如下通式(II)～(V)表示的化合物：
Figure C011153220002C2
通式(II)
Figure C011153220003C1
通式(III)
Figure C011153220003C2
通式(IV)
Figure C011153220003C3
通式(V)
3.如权利要求2的化妆品组合物，所述多氧基黄酮含有至少一种选自5，6，7，8，3’，4’-六甲氧基黄酮和5，6，7，8，4’-五甲基黄酮的化合物。
4.如权利要求1的化妆品组合物，其特征在于，所述多甲氧基黄酮按照包括下述步骤的方法得到，该方法包括：
将橘科橘属植物的果皮用选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、醋酸乙酯、丙酮、丙二醇、和1，3-丁二醇的一种或一种以上的溶剂进行提取，得到提取物S1的步骤；
将该提取物S1溶解于醋酸乙酯，加水搅拌、分层，除去水层以后蒸出醋酸乙酯得到固态物S2的步骤；以及
将该固态物S2溶解于溶剂，供给液相色谱柱的步骤。
5.如权利要求1的化妆品组合物，其特征在于，所述多甲氧基黄酮按照包括下述步骤的方法得到，该方法包括：
将橘科橘属植物的果皮用选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、醋酸乙酯、丙酮、丙二醇、和1，3-丁二醇的一种或一种以上的溶剂进行提取，得到提取物S1的步骤；
将该提取物S1溶解于己烷和/或氯仿，除去沉淀物以后，蒸出己烷和/或氯仿得到固态物S3的步骤；以及
将该固态物S3溶解于溶剂，供给液相色谱柱的步骤。
6.如权利要求4或5所述的组合物，其特征在于，所述液相色谱柱以硅胶和/或氧化铝作为填充物、使用体积比为70/30～97/3的己烷/乙醇作为洗脱液。
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