CN1287482A - 使用阳离子直接染料和季铵盐的角蛋白纤维染色组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及角蛋白纤维,具体是如头发之类的人的角蛋白纤维染色组合物,该组合物在适合染色的介质中含有至少一种具有一定化学式的阳离子直接染料,其特征还在于它还含有至少一种季铵盐。本发明还涉及使用这种组合物的染色方法。

Description

使用阳离子直接染料和季铵盐的角蛋白纤维染色组合物
本发明涉及角蛋白纤维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维染色组合物，在合适的染色介质中，含有至少一种具有一定化学式的阳离子直接染料和至少一种季铵盐。
本发明还涉及使用所述组合物的染色方法与设备。
在染发领域中，可将染色分成两大类：
第一类是半-永久性的，或临时性染色，或直接染色，这种染色需要能使头发有自然色采的染料，任选地经几次洗涤之后或多或少颜色有明显改变。这些染料称之直接染料；它们可以与氧化剂或不与氧化剂一起使用。在氧化剂存在下，其目的是达到色采浅淡的染色。可将直接染料与氧化剂临时配制的混合物涂敷在头发上进行色采浅淡的染色，尤其使头发黑色素色采变淡能够获得一种非常有利的效果，如在灰色头发的情况下获得一致颜色的效果，或在自然色素沉着的头发情况下获得突出其颜色的效果。
第二类是永久染色或氧化染色。这种染色使用所谓的“氧化作用”染料进行，该染料包括氧化染色前体和成色剂。氧化染色前体，通常称之“氧化碱”，是原始无色的或颜色很淡的化合物，使用时，在添加的氧化剂存在下，在头发中由于生成了有色的或染色的化合物，它们显现出其染色的本领。这些有色的或染色的化合物是由“氧化碱”本身的氧化缩合作用，或者“氧化碱”与通常称之“成色剂”的染色改性化合物的氧化缩合作用得到的，而成色剂一般地存在于在氧化染色时使用的染色组合物中。
为了改变用所述氧化染料所达到的色调，或丰富其色采，往氧化染料添加直接染料便可达到这一点。
在角蛋白纤维染色领域中，具体地在人的角蛋白纤维染色领域中，可使用的阳离子直接染料中，人们已经知道其结构在下文中将要展开说明的化合物，这些染料所达到的染色特征在强度、颜色沿纤维分布的均匀性方面还不充分，就是说染色选择性太强，按照头发可能受到的各种刺激(光、恶劣天气、洗涤)的耐受能力在坚固度方面也不充分。
然而，在对这个问题进行了大量研究之后，申请人现已发现，将至少一种特定的阴离子表面活性剂，与现有技术中已知的具有下面分别定义化学式的阳离子直接染料结合起来，有可能得到新的角蛋白纤维染色组合物，使用这种染色组合物能够达到高效，较少选择的，还能很好地耐受头发可能受到的各种刺激的染色。
这种发现构成了本发明的基础。
因此，本发明的第一个目的是角蛋白纤维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维染色组合物，该组合物含有在适合染色的介质中，(ⅰ)至少一种阳离子直接染料，其结构相应于下面定义的化学式(Ⅰ)-(Ⅳ)，其特征在于该组合物还含有(ⅱ)至少一种季铵盐。
(ⅰ)本发明可使用的阳离子直接染料是选自下述化学式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅲ’)、(Ⅳ)的化合物：
a)下述化学式(Ⅰ)化合物：
式中：
D代表氮原子或-CH基，
R1与R2相同或不同，它们代表氢原子；可以被-CN、-OH或-NH2基取代的C1-C4烷基；或与苯环的碳原子形成任选地含氧或含氮的杂环，其环可以被一个或多个C1-C4烷基取代；4＇-氨基苯基，
R3与R＇3相同或不同，它们代表氢原子或选自氯、溴、碘与氟的卤素原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或乙酰氧基，
X-代表优选地选自氯离子、甲基硫酸根离子与乙酸根离子的阴离子，
A代表选自由下述结构A1至A19表示的基团：
Figure 9980187100501
式中R4代表可以被羟基取代的C1-C4烷基，R5代表C1-C4烷氧基，其条件是当D代表-CH时，A代表A4或A13且R3不是烷氧基时，则R1与R2不同时代表氢原子；
b)下述化学式(Ⅱ)化合物：
Figure 9980187100502
式中：
R6代表氢原子或C1-C4烷基，
R7代表氢原子，可以被-CN基或氨基取代的烷基、4＇-氨基苯基或与R6形成任选地含氧和/或含氮的杂环，其环可以被C1-C4烷基取代，
R8与R9相同或不同，它们代表氢原子、如溴、氯、碘或氟的卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-CN基，
X-代表优选地选自氯离子、甲基硫酸根离子与乙酸根离子的阴离子，
B代表选自由下述结构B1至B6表示的基团：
式中R10代表C1-C4烷基，R11与R12相同或不同，它们代表氢原子或C1-C4烷基；
c)下述化学式(Ⅲ)与(Ⅲ＇)的化合物：
Figure 9980187100512
式中：
R13代表氢原子、C1-C4烷氧基、如溴、氯、碘或氟的卤素原子或氨基，
R14代表氢原子、C1-C4烷基或与苯环碳原子形成任选地含氧和/或任选被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环，
R15代表氢原子、如溴、氯、碘或氟的卤素原子，
R16和R17相同或不同，它们代表氢原子或C1-C4烷基，
D1与D2相同或不同，它们代表氮原子或-CH基团，
m=0或1，
其条件是当R13代表未取代的氨基时，则D1与D2同时代表-CH基团，并且m=0，
X-代表优选地选自氯离子、甲基硫酸根离子与乙酸根离子的阴离子，
E代表选自由下述结构E1至E8表示的基团：式中R＇代表C1-C4烷基；当m=0且D1代表氮原子时，则E还可以代表下述结构E9基团：
Figure 9980187100531
式中R＇代表C1-C4烷基。d)下述化学式(Ⅳ)化合物：
   G-N=N-J   (Ⅳ)式中：符号G代表选自下述结构G1至G3的基团：
Figure 9980187100532
结构G1至G3，式中：
R18代表C1-C4烷基，可以被C1-C4烷基或选自氯、溴、碘和氟卤素原子取代的苯基；
R19代表C1-C4烷基或苯基；
R20和R21相同或不同，它们代表C1-C4烷基、苯基，或在G1情况下，它们可以一起形成被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2取代的苯环，而在G2的情况下，它们可以一起形成任选地被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2取代的苯环；
R20还可以代表氢原子；
Z代表氧、硫原子或-NR19基团；
M代表-CH、-CR基团(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r；
K代表-CH、-CR基团(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r；
P代表-CH、-CR基团(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r，r代表0或1；
R22代表O-原子、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基；
R23和R24相同或不同，它们代表氢原子或选自氯、溴、碘和氟的卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-NO2基；
X-代表优选地选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、乙酸根离子与高氯酸根离子的阴离子；
其条件是，
如果R22代表O-，则r代表零；
如果K或P或M代表-N-(C1-C4烷基)X-，则R23或R24不是氢原子；
如果K代表-NR22(X-)r，则M=P=-CH，-CR；
如果M代表-NR22(X-)r，则K=P=-CH，-CR；
如果P代表-NR22(X-)r，则K=M，并代表-CH或-CR；
如果Z代表硫原子，R21代表C1-C4烷基，则R20不是氢原子；
如果Z代表-NR22，且R19代表C1-C4烷基，则在结构G2基团中，R18R20或R21基中至少一个基不同于C1-C4烷基；
符号J代表：
-(a)具有下述结构J1的基团；
Figure 9980187100541
结构J1式中：
R25代表氢原子、选自氯、溴、碘和氟的卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-OH基、-NO2基、-NHR28基、-NR29R30基、-NHCO(C1-C4烷基)，或与R26形成具有5或6元的环，其环含有或不含有一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子；
R26代表氢原子、选自氯、溴、碘和氟的卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、或与R27或R28形成具有5或6元的环，其环含有或不含有一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子；
R27代表氢原子、-OH基、-NHR28基、-NR29R30基；
R28代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、苯基；
R29和R30相同或不同，它们代表C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基；
-(b)具有5或6元的含氮杂环基团，该基团可以含有其他杂原子和/或羰基，并可能被一个或多个C1-C4烷基、氨基或苯基取代，具体是具有下述结构J2的基团：
Figure 9980187100551
结构J2式中：R31和R32相同或不同，它们代表氢原子、C1-C4烷基、苯基；Y代表-CO-基或
Figure 9980187100552
基；
n=0或1，并且当n代表1时，U代表-CO-基。
在上述定义的结构(Ⅰ)-(Ⅳ)中，C1-C4烷基或烷氧基优选地代表甲基、乙基、丁基、甲氧基、乙氧基。
在本发明染色组合物中可使用的化学式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)与(Ⅲ＇)阳离子直接染料是已知化合物，例如在WO95/01772、WO95/15144与EP-A-O 714 954专利申请中描述过这些化合物。在本发明染色组合物中可使用的化学式(Ⅳ)阳离子直接染料是已知化合物，例如在FR-2189006、FR-2285851与FR-2140205专利申请及其附加证书中描述过。
在本发明染色组合物可使用的化学式(Ⅰ)阳离子直接染料中，可以更具体地列举满足下述结构(Ⅰ1)至(Ⅰ54)的化合物：
Figure 9980187100561
Figure 9980187100571
Figure 9980187100581
Figure 9980187100591
Figure 9980187100611
Figure 9980187100631
Figure 9980187100641
Figure 9980187100661
在上述结构(Ⅰ1)至(Ⅰ54)的化合物中，更特别优选的是满足结构(Ⅰ1)、(Ⅰ2)、(Ⅰ14)与(Ⅰ31)的化合物。
在本发明染色组合物可使用的化学式(Ⅱ)阳离子直接染料中，可以更具体地列举满足下述结构(Ⅱ1)-(Ⅱ9)的化合物：
Figure 9980187100671
在本发明染色组合物可使用的化学式(Ⅲ)阳离子直接染料中，可以更具体地列举满足下述结构(Ⅲ1)-(Ⅲ18)的化合物：
Figure 9980187100682
Figure 9980187100691
Figure 9980187100711
在上述结构(Ⅲ1)-(Ⅲ18)的化合物中，更特别优选的是满足结构(Ⅲ4)、(Ⅲ5)与(Ⅲ13)的化合物。
在本发明染色组合物可使用的化学式(Ⅲ＇)阳离子直接染料中，可以更具体地列举满足下述结构(Ⅲ＇1)-(Ⅲ＇3)的化合物：
在本发明染色组合物可使用的化学式(Ⅳ)阳离子直接染料中，可以更具体地列举满足下述结构(Ⅳ)1-(Ⅳ)77的化合物：
Figure 9980187100722
Figure 9980187100751
Figure 9980187100761
Figure 9980187100791
Figure 9980187100801
Figure 9980187100811
Figure 9980187100831
Figure 9980187100841
Figure 9980187100851
Figure 9980187100871
本发明使用的一种或多种阳离子直接染料的量是，以该染色组合物总重量计为约0.001-10％(重量)，更优选地是约0.005-5％(重量)。
(ⅱ)本发明可使用的季铵盐选自如下：
(ⅱ)1下述化学式(Ⅴ)化合物：
式中：
R1-R4基相同或不同，它们代表直链或支链、饱和或未饱和的脂族烃基，其基含有1至约30个碳原子，或烷氧基、烷氧基羰基烷基、聚氧化烯、烷基酰胺基、烷基酰胺基烷基、羟基烷基、芳族化合物基、芳基、烷基芳基，其含有约12-30个碳原子，其中R1、R2、R3、R4基中至少一个基含有8-30个碳原子；
X-是选自卤素离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根离子的阴离子；
在这些化合物中，例如可以列举：(a)二烷基二甲基铵盐或烷基三甲基铵盐，其中烷基含有约12-22个碳原子，如二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵，(b)二(C1-C2)烷基(C12-C22)烷基羟基(C1-C2)烷基铵盐，如油基鲸蜡基羟乙基氯化铵，或(c)硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵，其化学式如下：
Figure 9980187100892
该化合物由VAN DYK公司以商品名CERAPHYL 70销售。(ⅱ)2下述化学式(Ⅵ)咪唑鎓盐：
Figure 9980187100901
式中：
R5选自含有13-31个碳原子的烯基和/或烷基，它们由动物脂脂肪酸得到，如由REWO公司以商品名“REWOQUAT W 7500”销售的产品；
(ⅱ)3下述化学式(Ⅶ)二季铵盐：
Figure 9980187100902
式中：
R6代表含有约16-30个碳原子的脂族基，R7、R8、R9、R10与R11选自氢或含有1-4个碳原子的烷基，X-是选自卤素离子、乙酸根、磷酸根与硫酸根的阴离子。这样一些季二铵盐具体包括丙烷油脂二铵二氯化物。
根据本发明，可取的是化学式(Ⅴ)季铵盐，其中R1-R4相同或不同，它们代表含有约12-22个碳原子的烷基或羟烷基，具体地山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵和油基鲸蜡基二甲基羟乙基氯化铵。
本发明使用的一种或多种季铵盐优选地是，以该染色组合物总重量计为0.01-10％(重量)，更优选地是0.05-5％(重量)。
适合的染色介质(或载体)通常由水或由水与至少一种溶解在水中不能充分溶解的化合物的有机溶剂的混合物组成。作为有机溶剂，例如可以列举C1-C4低级链烷醇，如乙醇和异丙醇；芳族醇，如苄醇，以及类似产品与它们的混合物。
这些溶剂的比例优选地是以该组合物总重量计为约1-40％(重量)，更优选地是约5-30％(重量)。
本发明染色组合物的pH通常是约2-11，优选地约5-10。可借助在角蛋白纤维染色时通常使用的酸化剂或碱化剂将其pH调整到所期望的值。
在酸化剂中，作为实例可以列举无机或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸，羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸、磺酸。
在碱化剂中，作为实例可以列举氨水、碱金属碳酸盐，链烷醇胺，如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺以及它们的衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾和下述化学式(Ⅷ)的化合物：
式中W是被羟基或C1-C6烷基任选取代的亚丙基残基；R12、R13、R14和R15相同或不同，它们代表氢原子或C1-C6烷基或羟基C1-C6烷基。
除了一种或多种前面定义的阳离子直接染料(ⅰ)之外，本发明染色组合物还可以含有一种或多种另外的阳离子直接染料，例如它们可以选自硝苯染料、蒽醌染料、萘醌染料、三芳基甲烷染料、氧杂蒽染料、非阳离子偶氮染料。
当该组合物用于氧化染色时，除了一种或多种前面定义的阳离子直接染料(ⅰ)之外，本发明染色组合物还可以含有一种或多种在氧化染色中通常使用的氧化碱，在这些氧化碱中，具体地可以列举对苯二胺、双苯基亚烷基二胺、对-氨基酚、邻-氨基酚和杂环碱。
当使用该氧化碱时，一种或多种氧化碱优选地是以该染色组合物总重量计为约0.0005-12％(重量)，更优选地是约0.005-6％(重量)。
当该组合物用于氧化染色时，除了阳离子直接染料(ⅰ)、季铵盐(ⅱ)以及氧化碱之外，本发明染色组合物还可以含有一种或多种成色剂，以便在使用一种或多种阳离子直接染料(ⅰ)和一种或多种氧化碱时可改变获得的色调或使其色调丰富多彩。
在本发明染色组合物中可使用的成色剂选自在氧化染色中通常使用的成色剂，其中具体地可以列举间苯二胺、间-氨基酚、间二酚和杂环成色剂。
当使用成色剂时，一种或多种成色剂优选地是以该组合物总重量计为约0.0001-10％(重量)，更优选地是约0.005-5％(重量)。
本发明的染色组合物还可以含有在头发染色组合物中通常使用的各种添加剂，例如抗氧化剂、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、成膜剂、神经酰胺、防腐剂、防晒剂和遮光剂。
当然，本技术领域的技术人员应当注意选择这种或这些任选的补充化合物，以使本发明组合物所固有的有利性质不会或基本上不会被所希望加入的一种或多种添加剂改变。
本发明染色组合物能够呈多种不同的形式，例如呈液体、洗涤剂、膏、凝胶状，或呈适合进行角蛋白纤维，具体地是人发染色的任何其他形式。该组合物可以将含有一种或多种阳离子直接染料的组合物(任选地粉状的)与含有一种所述季铵盐的组合物临时混合而成。
当在用于氧化染色的组合物中使用本发明的阳离子直接染料(ⅰ)与季铵盐(ⅱ)组合时(这时使用一种或多种氧化碱，任选地在一种或多种成色剂存在下)，或当在用于色采浅淡直接染色的组合物中使用其组合时，则本发明染色组合物还含有至少一种氧化剂，该氧化剂例如选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐，如过硼酸盐与过硫酸盐，酶，如过氧化酶、漆酶和有两个电子的氧化-还原酶。使用过氧化氢或其酶是特别优选的。
本发明还有一个目的是使用如上述定义的染色组合物，进行角蛋白纤维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维染色的方法。
根据该方法第一种具体实施方案，将至少一种如上定义的染色组合物涂到纤维上，其时间足以达到所期望的染色，之后冲洗纤维，任选地用香波洗涤，再冲洗并干燥。
在角蛋白纤维上显色所必需的时间通常是3-60分钟，更优选地是5-40分钟。
根据本发明第二种具体实施方案，将至少一种如上定义的染色组合物涂到纤维上，其时间足以达到所期望的染色，无需最后冲洗。
根据这种染色方法的一个特定实施方式，并当本发明染色组合物含有至少一种氧化碱和至少一种氧化剂时，该染色方法包括一个预备步骤，该步骤在于分开储存组合物(A1)和组合物(B1)，组合物(A1)在适于染色的介质中含有至少一种如前面定义的阳离子直接染料(ⅰ)和至少一种氧化碱，而组合物(B1)在适于染色的介质中含有在至少一种氧化剂，然后使用时把它们混合在一起，之后将该混合物涂敷到角蛋白纤维上。组合物(A1)或组合物(B1)含有如前面定义的季铵盐(ⅱ)。
根据这种染色方法的另一个特定实施方式，并当本发明染色组合物含有至少一种氧化剂时，该染色方法包括一个预备步骤，该步骤在于分开储存组合物(A2)和组合物(B2)，组合物(A2)在适于染色的介质中含有至少一种如前面定义的阳离子直接染料(ⅰ)，而组合物(B2)在适于染色的介质中含有在至少一种氧化剂，然后使用时把它们混合在一起，之后将该混合物涂敷到角蛋白纤维上。组合物(A2)或组合物(B2)含有如前面定义的季铵盐。
本发明的另一个目的是有多个格子的染色装置，或染色“试剂盒”或任何其他具有多个格子的包装***，其第一个格子装有如上述定义的组合物(A1)或(A2)，第二个格子装有如上述定义的组合物(B1)或(B2)。这些装置可配有把期望的混合物放到头发上的工具，例如以申请人的名义申请的专利FR-2 586 913中描述的装置。
下面的实施例用于说明本发明而不限制其保护范围。
实施例
染色实施例1与3
制备在下表中汇集的三种直接染色组合物(所有含量以克表示)：
实施例序号     1     2     3
化学式(Ⅰ1)阳离子直接染料 0.20
化学式(Ⅰ14)阳离子直接染料     0.20
化学式(Ⅳ)27阳离子直接染料 0.10
油基鲸蜡基二甲基羟乙基氯化铵 2.0MA*
山嵛基三甲基氯化铵  -  2.0MA*
鲸蜡基三甲基氯化铵  - 2.0MA*
乙醇 10     10   10
2-氨基-2-甲基-1-丙醇 适量 pH9     pH9  pH9
软化水适量至 100     100  100
MA*表示活性物质
将上述每种染色组合物涂敷在多绺有90％白发的自然灰头发上达30分钟。然后冲洗这些头发，用标准香波洗涤，再干燥。
这些绺头发染成下述色调。
实施例 得到的色调
1 深红色
2 深橙色
3 深***

Claims (31)

1、角蛋白纤维，具体是如头发之类的人的角蛋白纤维染色组合物，含有在适合染色的介质中(ⅰ)至少一种选自化学式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅲ’)、(Ⅳ)化合物：
a)下述化学式(Ⅰ)化合物：
Figure 9980187100021
式中：
D代表氮原子或-CH基团，
R1与R2相同或不同，它们代表氢原子；可以被-CN、-OH或-NH2基取代的C1-C4烷基；或与苯环的碳原子形成任选地含氧或含氮的杂环，其环可以被一个或多个C1-C4烷基取代；4＇-氨基苯基，
R3与R＇3相同或不同，它们代表氢原子或选自氯、溴、碘与氟的卤素原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或乙酰氧基，
X-代表优选地选自氯离子、甲基硫酸根离子与乙酸根离子的阴离子，
A代表选自由下述结构A1至A19表示的基团：
Figure 9980187100041
式中R4代表可以被羟基取代的C1-C4烷基，R5代表C1-C4烷氧基，其条件是当D代表-CH，A代表A4或A13且R3不同于烷氧基时，R1与R2不同时代表氢原子；
b)下述化学式(Ⅱ)化合物：
Figure 9980187100042
式中：
R6代表氢原子或C1-C4烷基，
R7代表氢原子，可以被-CN基或氨基基团取代的烷基、4＇-氨基苯基或与R6形成任选地含氧和/或含氮的杂环，其环可以被C1-C4烷基取代，
R8与R9相同或不同，它们代表氢原子或如溴、氯、碘或氟的卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-CN基，
X-代表优选地选自氯离子、甲基硫酸根离子与乙酸根离子的阴离子，
B代表选自下述结构B1至B6的基团：
Figure 9980187100051
式中R10代表C1-C4烷基，R11与R12相同或不同，它们代表氢原子或C1-C4烷基；
c)下述化学式(Ⅲ)与(Ⅲ＇)的化合物：
式中：
R13代表氢原子、C1-C4烷氧基、如溴、氯、碘或氟的卤素原子或氨基，
R14代表氢原子、C1-C4烷基或与苯环碳原子形成任选地含氧和/或被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环，
R15代表氢原子、或如溴、氯、碘或氟的卤素原子，
R16和R17相同或不同，它们代表氢原子或C1-C4烷基，
D1与D2相同或不同，它们代表氮原子或-CH基团，
m=0或1，
其条件是当R13代表未取代的氨基时，则D1与D2同时代表-CH基团，且m=0，
X-代表优选地选自氯离子、甲基硫酸根离子与乙酸根离子的阴离子，
E代表选自下述结构E1至E8的基团：式中R＇代表C1-C4烷基；当m=0且D1代表氮原子时，则E还可以代表下述结构E9基团：
Figure 9980187100071
式中R＇代表C1-C4烷基，d)下述化学式(Ⅳ)化合物：
             G-N=N-J(Ⅳ)式中：符号G代表选自下述结构G1至G3的基团：
Figure 9980187100072
结构G1至G3，式中：
R18代表C1-C4烷基，可以被C1-C4烷基或选自氯、溴、碘和氟的卤素原子取代的苯基；
R19代表C1-C4烷基或苯基；
R20和R21相同或不同，代表C1-C4烷基、苯基，或在G1情况下，它们可以一起构成被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2取代的苯环，而在G2的情况下，它们可以一起形成任选地被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2取代的苯环；
R20还可以代表氢原子；
Z代表氧、硫原子或-NR19基团；
M代表-CH、-CR基团(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r；
K代表-CH、-CR基团(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r；
P代表-CH、-CR基团(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r，r代表0或1；R22代表O-原子、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基；R23和R24相同或不同，代表氢原子或选自氯、溴、碘和氟的卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-NO2基；
X-代表优选地选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、乙酸根离子与高氯酸根离子的阴离子；
其条件是，
如果R22代表O-，则r代表O；
如果K或P或M代表-N-(C1-C4烷基)X-，则R23或R24不同于氢原子；如果K代表-NR22(X-)r，则M=P=-CH，-CR；如果M代表-NR22(X-)r，则K=P=-CH，-CR；如果P代表-NR22(X-)r，则K=M，且代表-CH或-CR；如果Z代表硫原子，R21代表C1-C4烷基，则R20不同于氢原子；如果Z代表-NR22，且R19代表C1-C4烷基，则在结构G2基团中，R18、R20或R21基中至少-个基不同于C1-C4烷基；
符号J代表：
-(a)具有下述结构J1的基团；
Figure 9980187100081
结构J1，式中：
R25代表氢原子、选自氯、溴、碘和氟的卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-OH基、-NO2基、-NHR28基、-NR29R30基、-NHCO(C1-C4烷基)，或与R26形成具有5或6元的环，其环含有或不含有一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子；
R26代表氢原子、选自氯、溴、碘和氟的卤素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、或与R27或R28形成具有5或6元的环，其环含有或不含有一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子；
R27代表氢原子、-OH基、-NHR28基、-NR29R30基；
R28代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、苯基；
R29和R30相同或不同，它们代表C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基；
-(b)具有5或6元的含氮杂环基团，该基团可以含有其他杂原子和/或羰基，并可以被一个或多个C1-C4烷基、氨基或苯基取代，具体是具有下述结构J2的基团：
Figure 9980187100091
结构J2，式中：R31和R32相同或不同，它们代表氢原子、C1-C4烷基、苯基；Y代表-CO-基或基；n=0或1，并且当n代表1时，U代表-CO-基；所述组合物的特征在于，它还含有(ⅱ)至少一种选自如下的季铵盐：(ⅱ)1下述化学式(Ⅴ)化合物：
Figure 9980187100093
式中：R1-R4基相同或不同，代表直链或支链、饱和或未饱和的脂族烃基，其基含有1至约30个碳原子，或烷氧基、烷氧基羰基烷基、聚氧化烯、烷基酰胺基、烷基酰胺基烷基、羟基烷基、芳族化合物基、芳基、烷基芳基，其含有约12-30个碳原子，其中R1、R2、R3、R4基中至少一个基含有8-30个碳原子；
X-是选自卤素离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根离子的阴离子；
(ⅱ)2下述化学式(Ⅵ)咪唑鎓盐：
Figure 9980187100101
式中：
R5选自含有13-31个碳原子的烯基和/或烷基，它们由动物脂脂肪酸得到；
(ⅱ)3下述化学式(Ⅶ)季二铵盐：
Figure 9980187100102
式中：
R6代表含有约16-30个碳原子的脂族基，R7、R8、R9、R10与R11选自氢或含有1-4个碳原子的烷基，X-是选自卤素离子、乙酸根、磷酸根与硫酸根的阴离子。
2、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于化学式(Ⅰ)阳离子直接染料选自满足下述结构(Ⅰ1)至(Ⅰ54)的化合物：
Figure 9980187100141
Figure 9980187100151
Figure 9980187100161
Figure 9980187100181
Figure 9980187100211
3、根据权利要求2所述的组合物，其特征在于阳离子直接染料是满足结构(Ⅰ1)、(Ⅰ2)、(Ⅰ14)与(Ⅰ31)的化合物。
4、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于化学式(Ⅱ)阳离子直接染料选自满足下述结构(Ⅱ1)-(Ⅱ9)的化合物：
Figure 9980187100212
5、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于化学式(Ⅲ)阳离子直接染料选自满足下述结构(Ⅲ1)-(Ⅲ18)的化合物：
Figure 9980187100232
Figure 9980187100241
Figure 9980187100251
Figure 9980187100261
6、根据权利要求5所述的组合物，其特征在于化学式(Ⅲ)阳离子直接染料选自满足结构(Ⅲ4)、(Ⅲ5)与(Ⅲ13)的化合物。
7、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于化学式(Ⅲ＇)阳离子直接染料选自满足下述结构(Ⅲ＇1)-(Ⅲ＇3)的化合物：
Figure 9980187100262
Figure 9980187100271
8、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于化学式(Ⅳ)阳离子直接染料选自满足下述结构(Ⅳ)1-(Ⅳ)77的化合物：
Figure 9980187100311
Figure 9980187100321
Figure 9980187100371
Figure 9980187100411
Figure 9980187100421
9、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种阳离子直接染料(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅲ’)或(Ⅳ)的量是，以该染色组合物总重量计为约0.001-10％(重量)。
10、根据权利要求9所述的组合物，其特征在于一种或多种阳离子直接染料(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅲ’)或(Ⅳ)的量是，以该染色组合物总重量计为约0.005-59％(重量)。
11、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于化学式(Ⅴ)的季铵盐(ⅱ)是二烷基二甲基铵盐或烷基三甲基铵盐，其中烷基含有12-22个碳原子。
12、根据权利要求11所述的组合物，其特征在于它是二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵。
13、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于化学式(Ⅴ)的季铵盐(ⅱ)是二(C1-C2)烷基(C12-C22)烷基羟基(C1-C2)烷基铵盐。
14、根据权利要求13所述的组合物，其特征在于其为油基鲸蜡基羟乙基氯化铵。
15、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于化学式(Ⅴ)的季铵盐(ⅱ)是硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵，其化学式如下：
16、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于一种或多种季铵盐(ⅱ)的量是以该染色组合物总重量计为约0.01-10％(重量)。
17、根据权利要求16所述的组合物，其特征在于一种或多种季铵盐的量是以该染色组合物总重量计为约0.05-5％(重量)。
18、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于适合染色的介质(载体)由水或由水与至少一种有机溶剂的混合物组成。
19、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物的pH是2-11，优选地是5-10。
20、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物用于氧化染色，其特征还在于它含有一种或多种选自对苯二胺、双苯基亚烷基二胺、对-氨基酚、邻-氨基酚和杂环碱中的氧化碱。
21、根据权利要求20所述的组合物，其特征在于一种或多种氧化碱是以该组合物总重量计为约0.0005-12％(重量)。
22、根据权利要求21所述的组合物，其特征在于一种或多种氧化碱是以该组合物总重量计为约0.005-6％(重量)。
23、根据权利要求20-22中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它含有一种或多种选自间苯二胺、间-氨基酚、间二酚和杂环成色剂的成色剂。
24、根据权利要求23所述的组合物，其特征在于一种或多种成色剂是以该组合物总重量计为约0.0001-10％(重量)。
25、根据权利要求24所述的组合物，其特征在于一种或多种成色剂是以该组合物总重量计为约0.005-5％(重量)。
26、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它用于色采浅淡直接染色或氧化染色，其特征还在于它这时含有至少一种氧化剂。
27、角蛋白纤维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维染色的方法，其特征在于将至少一种如权利要求1-26中任一权利要求所限定的染色组合物涂敷到所述纤维上，其保留时间足以达到所期望的染色，其后冲洗，任选地用香波洗涤，再冲洗并干燥。
28、角蛋白纤维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维染色的方法，其特征在于将至少一种如权利要求1-26中任一权利要求所限定的染色组合物涂敷到所述纤维上，其保留时间足以达到所期望的染色，无最后冲洗。
29、角蛋白纤维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维染色的方法，其特征在于该方法包括预备步骤，该步骤在于分开储存组合物(A1)和组合物(B1)，组合物(A1)在适于染色的介质中含有如前述权利要求所限定的至少一种阳离子直接染料(ⅰ)和至少一种氧化碱，组合物(B1)在适于染色的介质中含有至少一种氧化剂，然后在使用时把它们混合在一起，之后将该混合物涂用到角蛋白纤维上，组合物(A1)或组合物(B1)含有如前述权利要求所限定的季铵盐(ⅱ)。
30、角蛋白纤维，具体地如头发之类的人的角蛋白纤维染色的方法，其特征在于该方法包括预备步骤，该步骤在于分开储存组合物(A2)和组合物(B2)，组合物(A2)在适于染色的介质中含有如前述权利要求所限定的至少一种阳离子直接染料(ⅰ)，组合物(B2)在适于染色的介质中含有至少一种氧化剂，然后在使用时把它们混合在一起，之后将该混合物涂用到角蛋白纤维上，组合物(A2)或组合物(B2)含有如前述权利要求所限定的季铵盐(ⅱ)。
31、具有多个格子的染色装置，或染色“试剂盒”，其特征在于该装置第一个格子装有如权利要求29或30限定的组合物(A1)或(A2)，第二个格子装有如权利要求29或30限定的组合物(B2)或(B2)。
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