CN1281312C - 以a-Al2O3为载体的镍系转化催化剂 - Google Patents
以a-Al2O3为载体的镍系转化催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1281312C CN1281312C CNB2004100218578A CN200410021857A CN1281312C CN 1281312 C CN1281312 C CN 1281312C CN B2004100218578 A CNB2004100218578 A CN B2004100218578A CN 200410021857 A CN200410021857 A CN 200410021857A CN 1281312 C CN1281312 C CN 1281312C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- nickel
- carrier
- nial2o4
- tio2
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 22
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 title abstract 2
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 title 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 abstract description 19
- 239000011029 spinel Substances 0.000 abstract description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 229910003303 NiAl2O4 Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 abstract description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052594 sapphire Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 229910000943 NiAl Inorganic materials 0.000 description 8
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 8
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 6
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004369 ThO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009614 chemical analysis method Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 229910003158 γ-Al2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含钛的以a-Al2O3为载体的镍系转化催化剂,主要用于加速天然气(CH4)转化为生产氨的合成气体,以催化剂总重量为基准,含有0.5~10%重量的TiO2,该催化剂平均孔径为1.5~1.7nm,孔容为0.4~1.38ml/g;比表面积为227~400m2/g,堆积密度为1.1g/ml,抗压强度≥450N/cm,由于本发明加入了TiO2这一组分,实验表明,在400℃、600℃时未发现NiAl2O4的痕迹,在800℃、900℃、1000℃时发现有微量的NiAl2O4,因此,TiO2的加入可有效地抑制尖晶石NiAl2O4的生成,使活性镍得以有效地保护,从而有效地提高了催化剂的使用寿命;同时,使用本催化剂,即使不加入碱金属,其产生积碳的量也比常规催化剂少很多。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有一种助剂的以a-Al2O3为载体的镍系转化催化剂,更具体地说,本发明涉及一种含钛的以a-Al2O3为载体的镍系转化催化剂,主要用于加速天然气(CH4)转化为生产氨的合成气体。
背景技术
镍系转化催化剂是在一定的温度、压力和H2O蒸汽存在的条件下,加速天然气(CH4)转化为生产氨的合成气的具有特殊几何形状的固体颗粒化工产品。镍系转化催化剂主要活性组分和助催化剂组成:一、活性组分:一般周期表中第VIII族过渡元素对烃类蒸汽转化都有催化作用,但由于这类元素中的贵金属如:Pt、Pd、Rh等的价格要比镍贵得多,从经济上抵消了它们活性高的特点,所以迄今为止,工业上使用的转化催化剂都是用镍为活性组分。目前工业上使用的转化催化剂镍含量一般在2-30%(重量)范围内,间歇转化催化剂含镍约2-10%(重量),蒸汽转化催化剂镍含量一般在10-25%(重量)左右,但当镍含量高到一定限度后,活性则会显著下降。因为随着催化剂中镍含量的增加,催化剂的物化性能也随之变化,例如镍晶粒逐渐变大,相应的镍表积减少。二、助催化剂:助催化剂一般没有活性,而是通过改变主催化剂的化合形态和物理结构来改善催化剂性能(如活性、寿命、抗硫、抗碳能力)的少量添加剂。助催化剂一般是采用难还原、难挥发、难熔的的金属化合物,如MgO、Al2O3、CaO、Cr2O3、ZrO2、ZnO、BaO、Cu、B2O3、ThO2等。早已知晓,包括一种氧化铝耐热载体和具有催化活性的镍组分的催化剂,可用于烃类的蒸气转化,然而此类催化剂仅在较低温度下具有活性,如中国专利局以专利号85103556公开的镍系转化催化剂,而在加热时则不稳定,这就造成一种缺陷,即当温度高于某一值时,催化剂的活性下降,就其具体原因,是在氧化气氛中,400℃以上有的催化剂中含的NiO会与载体中的Al2O3作用生成镍尖晶石,反应式为: ;如果载体是在1200-1400℃烧成的,此时载体中完全不存在r-Al2O3,而全是α-Al2O3,所以催化剂生成尖晶石需更高的温度变化,而且生成尖晶石的速度也慢,加热到800℃时不生成尖晶石;在900℃加热4小时有20%的氧化镍形成尖晶石,在1000℃长期加热之后,氧化镍才全部转变成尖晶石。显然,温度越高,活性高的Al2O3晶型的量越多,则尖晶石的生成量也增加,可以认为,生成尖晶是由于NiO向Al2O3晶格中扩散的结果,尖晶石NiAl2O4中的Ni2+没有活性,不能将CH4转化为合成氨的合成气。显然,尖晶石NiAl2O4的生成是降低催化剂的活性和使用寿命的根本原因,这也限制了催化剂的使用温度范围,因此,抑制尖晶石NiAl2O4的生成成为了本领域技术人员迫切需要解决的技术难题。
此外,CH4在一定条件下进行转化反应的同时,可能会发生积碳副反应,因此,在提高催化剂活性的同时,必须考虑到提高催化剂的抗结碳能力。
中国专利89103400.5公开一种通过改善氧化铝的孔径和孔容来解决上述技术问题,但是如果焙烧的温度大于900℃,催化剂的活性将下降,显然未能从根本上解决在高温情况下保持催化剂原有活性的问题。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点,提供一种能有效抑制尖晶石NiAl2O4的生成,使催化剂在较宽的温度条件下能够基本保持原有活性,并同时提高了催化剂的抗结碳能力和寿命的以a-Al2O3为载体的镍系转化催化剂。
发明者从研究中发现,通过加入特殊的助剂可以抑制尖晶石NiAl2O4的生成,这种助剂是TiO2,实验表明,在1300℃的高温区将Al2O3载体煅烧10小时后,仍含有小于5%的Γ-Al2O3,因此匹配地加入一定量的TiO2后,在400℃、600℃时未发现NiAl2O4的痕迹,在800℃、900℃、1000℃时发现有微量的NiAl2O4,这就是说,TiO2的加入,对尖晶石NiAl2O4的生成有明显的抑制作用,即便是在高温区域,催化剂的活性所受的影响也较小,同时发现,TiO2的加入量与剩余的Γ-Al2O3的含量应该互相匹配。
由于上述原因,在本发明中,镍作为活性组分载于氧化铝的多孔体中,以催化剂总重量为基准,还含有0.5~10%重量的TiO2,优选2~10%重量,该催化剂的平均孔径为1.5~1.7nm,孔容为0.4~1.38ml/g;比表面积为227~400m2/g,堆积密度为1.1/ml,抗压强度为≥450N/cm。
将TiO2组分加入到a-Al2O3载体中的操作方法没有什么特别限制,但钛和钛氧化物必须均匀地分散在a-Al2O3载体中,而且分散的表面积要尽可能大,熟知的助剂加入方法用于本发明是适宜的,只需稍加改动即可。
将具有活性的Al2O3在1300℃以上的高温,最好是1370℃以上的高温煅烧10小时后,再取样测定其中的Γ-Al2O3的残留量,根据此量再定量配置TiO2组分,当然,根据需要还可加入其它助剂,此时经过高温煅烧的Al2O3大量的是a-Al2O3,将其与TiO2和其它助剂混合球磨后,在螺旋输送机的输送过程中加入适量的软水混匀,经预压机将粉状物料压成块状后送入造粒机制成粒状物料,然后将其送入压环机压制成园环状载体,载体经1200~1350℃高温煅烧10小时后,送入温度85~87℃、比重1.7左右的硝酸镍溶液中浸渍30-45分钟,再送入下一道分解工序,即将浸入环状催化剂载体的硝酸镍溶液分解为NiO,在420~450℃之间焙烧2小时,即得到本发明。
为了使TiO2和Al2O3更好地反应,得到需要的载体孔穴率,最好加入B2O3作为助剂;
由于本发明转化反应的速度取决于催化剂细孔内的扩散速度,为了使其具有合适的孔结构,发明者在研制催化剂载体时,加入了占催化剂总重量3%的石墨,使催化剂的平均孔径达到1.7nm,较未加开孔剂时有所增大。
本催化剂主要用于加速天然气(CH4)转化为生产氨的合成气体,它是一种固体颗粒化产品,根据具体要求,可通过模具加工为各种不同结构的催化剂形状,在不同的使用场地使用。
本发明相比于现有技术有如下优点:
由于本发明加入了TiO2这一组分,实验表明,在400℃、600℃时未发现NiAl2O4的痕迹,在800℃、900℃、1000℃时发现有微量的NiAl2O4,因此,TiO2的加入可有效地抑制尖晶石NiAl2O4的生成,使活性镍得以有效地保护,从而有效地提高了催化剂的使用寿命;同时,使用本催化剂,发现即使不加入碱金属,其产生积碳的量也比常规催化剂少很多,这是因为加入的TiO2使催化剂产生了微弱的碱中心的缘故。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步地说明,但是本发明不仅限于这些例子。
实施例1:将具有活性的Al2O3在1370℃以上的高温煅烧10小时后,再取样测定其中的Γ-Al2O3的残留量为5%,根据此量再配置TiO2和其它组份,以催化剂总重量为基准,加入以下百分重量的组份:NiO-14%、TiO2-10%、Al2O3-75%、B2O3-1%,此时经过高温煅烧的Al2O3大量的是a-Al2O3,将其与TiO2和其它组份混合球磨后,在螺旋输送机的输送过程中加入适量的软水混匀,经预压机将粉状物料压成块状后送入造粒机制成粒状物料,然后将其送入压环机压制成园环状载体,载体经1200~1350℃高温煅烧10小时后,送入温度85~87℃、比重1.7左右的硝酸镍溶液中浸渍30-45分钟,再送入下一道分解工序,即将浸入环状催化剂载体的硝酸镍溶液分解为NiO,即将浸入环状催化剂载体的硝酸镍溶液分解为NiO,在420~450℃之间焙烧2小时,得到本发明。本催化剂在尖晶石熔融后,采用化学分析法检测,在800℃、900℃、1000℃的情况下含有0.1%重量的NiAl2O4,在催化剂表面无黑色粉末,说明无结碳现象,该催化剂平均孔径为1.5nm,孔容为0.4ml/g;比表面积为227m2/g,堆积密度为1.1g/ml,抗压强度为450N/cm,该催化剂在用于加速天然气(CH4)转化为生产氨的合成气体2年后,并未发现其活性降低。
实施例2:将具有活性的Al2O3在1370℃以上的高温煅烧10小时后,再取样测定其中的Γ-Al2O3的残留量为1.8%,根据此量再配置TiO2和其它组份,以催化剂总重量为基准,加入以下百分重量的组份:NiO-16%、TiO2-0.5%、Al2O3-79.5%、B2O3-1%、石墨-3%按实施例1中的方法生产本发明,本催化剂在尖晶石熔融后,采用化学分析法检测,在800℃、900℃、1000℃的情况下含有0.2%重量的NiAl2O4,在催化剂表面无黑色粉末,说明无结碳现象,该催化剂平均孔径为1.7nm,孔容为1.23ml/g;比表面积为360m2/g,堆积密度为1.1g/ml,抗压强度为470N/cm,该催化剂在用于加速天然气(CH4)转化为生产氨的合成气体2年后,并未发现其活性降低。
实施例3:将具有活性的Al2O3在1370℃以上的高温煅烧10小时后,再取样测定其中的Γ-Al2O3的残留量为4%,根据此量再配置TiO2和其它组份,以催化剂总重量为基准,加入以下百分重量的组份:NiO-13%、TiO2-2%、Al2O3-84%、B2O3-1%,按实施例1中的方法生产本发明,本催化剂在尖晶石熔融后,采用化学分析法检测,在800℃、900℃、1000℃的情况下含有0.15%重量的NiAl2O4,在催化剂表面无黑色粉末,说明无结碳现象,该催化剂平均孔径为1.5nm,孔容为1.38ml/g;比表面积为400m2/g,堆积密度为1.1g/ml,抗压强度为480N/cm,该催化剂在用于加速天然气(CH4)转化为生产氨的合成气体2年后,并未发现其活性降低。
Claims (2)
1、一种以a-Al2O3为载体的镍系转化催化剂,其特征在于以催化剂总重量为基准,含有0.5~10%重量的TiO2,该催化剂平均孔径为1.5~1.7nm,孔容为0.4~1.38ml/g;比表面积为227~400m2/g,堆积密度为1.1g/ml,抗压强度≥450N/cm。
2、根据权利要求1所述的以a-Al2O3为载体的镍系转化催化剂,其特征在于以催化剂总重量为基准,含有2~10%重量的TiO2。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2004100218578A CN1281312C (zh) | 2004-02-16 | 2004-02-16 | 以a-Al2O3为载体的镍系转化催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2004100218578A CN1281312C (zh) | 2004-02-16 | 2004-02-16 | 以a-Al2O3为载体的镍系转化催化剂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1559677A CN1559677A (zh) | 2005-01-05 |
CN1281312C true CN1281312C (zh) | 2006-10-25 |
Family
ID=34440876
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2004100218578A Expired - Fee Related CN1281312C (zh) | 2004-02-16 | 2004-02-16 | 以a-Al2O3为载体的镍系转化催化剂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1281312C (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103894237B (zh) * | 2012-12-28 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种部分氧化转化催化剂保护剂及其应用 |
-
2004
- 2004-02-16 CN CNB2004100218578A patent/CN1281312C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1559677A (zh) | 2005-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2409761B1 (en) | Use of a catalyst for production of hydrogen | |
JP5334870B2 (ja) | 一酸化炭素のメタン化のための触媒としての金属ドープ酸化ニッケル | |
EP1732688B1 (en) | Nickel supported on titanium stabilized promoted calcium aluminate carrier | |
US3928238A (en) | Exhaust gas purifying catalyst and process of making and using same | |
US7001586B2 (en) | CO-free hydrogen from decomposition of methane | |
JP7464738B2 (ja) | アンモニア分解触媒 | |
EP2140938A1 (en) | Catalyst for aromatization of lower hydrocarbons and process for production of aromatic compounds | |
JPWO2008084785A1 (ja) | 二酸化炭素改質用触媒およびその製造方法 | |
CN109126845B (zh) | 负载型过渡金属碳化物催化剂及其一步法合成方法 | |
WO1995013870A1 (en) | Catalytic bimetallic oxynitrides and nitrides | |
CN112774674A (zh) | 一种用于氨合成的负载型钌团簇催化剂、其制备方法及其应用 | |
JP5531462B2 (ja) | 二酸化炭素改質用触媒、その製造方法、二酸化炭素改質用触媒の担体、改質器、および合成ガスの製造方法 | |
US7169376B2 (en) | Method for making hydrogen using a gold containing water-gas shift catalyst | |
EP0273575B1 (en) | Process for the hydrogenation of unsaturated organic compounds using solid catalysts | |
US8796169B2 (en) | Catalyst for selective methanization of carbon monoxide | |
CN1281312C (zh) | 以a-Al2O3为载体的镍系转化催化剂 | |
JP2004209408A (ja) | 炭化水素の改質用触媒及び炭化水素の改質方法 | |
JP5961166B2 (ja) | 高活性水性ガスシフト触媒、その製造方法と利用 | |
AU732485B2 (en) | Thin ceramic coatings | |
KR101594901B1 (ko) | 환원가스 제조용 개질 촉매, 그 제조방법 및 상기 개질 촉매를 이용하여 환원가스를 제조하는 방법 | |
CN112569956A (zh) | 克劳斯尾气加氢脱硫催化剂及其制备方法、应用 | |
JP4340892B2 (ja) | 炭化水素分解用触媒及びその製造法、該炭化水素分解用触媒を用いた水素の製造方法 | |
JP5207755B2 (ja) | 炭化水素の改質用触媒の製造方法 | |
KR20150129566A (ko) | 천연가스의 복합 개질반응용 니켈계 촉매 | |
JP2001146406A (ja) | 水素の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180827 Address after: 646000 No. 12-18 construction street, Naxi District, Luzhou, Sichuan Patentee after: Sichuan Wu Shi Shi Environmental Protection Technology Co., Ltd. Address before: 646000 13 unit 2, 3 building, Luzhou, Naxi District, Sichuan Patentee before: Yang Dianming |
|
TR01 | Transfer of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20061025 Termination date: 20200216 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |