CN1281165C - 制造结合了聚氨酯中底的硫化橡胶构成的外底的鞋底的方法 - Google Patents

制造结合了聚氨酯中底的硫化橡胶构成的外底的鞋底的方法 Download PDF

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Abstract

一种制造鞋底的方法，该鞋底具有结合到聚氨酯中底的硫化橡胶构成的外底，用于硫化橡胶的混合物包括：可硫化丁腈橡胶(NBR)；至少一种羟基丙烯酸树脂；至少一种烃类树脂；至少一种增强填料；至少一种硫化促进剂。一定量所述的混合物加入模具的第一模腔，由活塞(12)构成其底部，底部温度保持在100-200℃，而上部有鞋楦模型(8)其温度也保持在100-200℃，两个温度能相互独立调节。按照这种方式制造外底之后，由活塞支撑的鞋底底层下降然后形成一个另外可注射双组分聚氨酯的模腔。可硫化橡胶与采用的混合物有许多自由键，它们和聚氨酯结合，形成强的结合。

Description

制造结合了聚氨酯中底的硫化橡胶构成的外底的鞋底的方法
发明领域
本发明涉及制造鞋底的方法，该鞋底具有结合到聚氨酯中底(mid-sole)的硫化橡胶构成的外底(tread sole)。
发明背景
本发明涉及使用一特定的适合和聚氨酯牢固结合的可硫化橡胶混合物，还涉及其制备方法。
从背景技术可知硫化橡胶和聚氨酯结合所存在的问题。
这两种材料，至少就模腔所用的材料而言，彼此基本上是不相容。为了使他们结合，硫化橡胶必须用底漆冷处理使其可以接受浇铸或注射的聚氨酯。
在鞋底或整鞋的生产过程中，必须使硫化橡胶制作的外底上有一制作好的表面，然后，必须将其放置到浇铸或注射聚氨酯的模具中。
除了用底漆处理以外，还使用过其他的方法，在硫化橡胶和聚氨酯之间放置一个和两者相容的毡(felt)。
由于这些问题，很显然，硫化橡胶外底不能按照和鞋底或鞋的同一制造周期同步，而必须在之前单独制造，冷却后进行表面处理，或必须使用辅助部件。
有用硫化橡胶外底和聚氨酯中底生产鞋子既不方便又价格昂贵。
另一方面，用硫化橡胶外底而其余部分(中底)处于聚氨酯的鞋底的优点是值得考虑的，因为硫化橡胶外底非常耐穿和耐热磨损，而聚氨酯中底非常轻巧舒适。
发明概述
本发明的目的是提供一种方法，在同一生产周期中，制造硫化橡胶外底和聚氨酯中底的鞋底。
为此，本发明的一个目的是提供一种方法，在硫化橡胶鞋底制造和后续结合到在模具中成形的聚氨酯中底之间不需要有停顿。
本发明另一个目的是提供一种方法以及实施该方法的装置，硫化橡胶鞋底不需要在浇铸或注射聚氨酯前进行处理。
另一个目的是提供适合实施这种方法的产品。
本目的和以上目的及其它目的在下文中将更明确，是通过外底结合聚氨酯中底部构成的鞋底的方法来实现，该方法包括：
a)提供一种硫化橡胶的混合物，该混合物包括：
a1)可硫化丁腈橡胶；
a2)至少一种羟基丙烯酸树脂；
a3)至少一种烃类树脂；
a4)至少一种增强填料；
a5)至少一种硫化促进剂；
其中所述的羟基丙烯酸树脂量占混合物总重量的4-6重量％，所述的烃类树脂量占混合物总重量的3-5重量％，所述的增强填料量为混合物总重量的20-25重量％，所述的硫化促进剂量为混合物总重量的1-1.5重量％，并且所述的丁腈橡胶是中高腈型；
b)将一定量所述的混合物加入模具的第一模腔，该模腔有一圆柱形侧壁，鞋底底部的活塞使得第一模腔能够上下移动，其上部由第一可替换的鞋楦模型封闭；
c)静置硫化所需的时间，保持鞋底底部活塞温度在100-200℃，所述第一鞋楦模型的温度保持在100-200℃，使所述温度能相互独立调节，从而鞋底底部的温度高于所述第一鞋楦模型的温度；
d)使粘有外底的鞋底底部移动，以产生第二模腔，所述第一鞋楦模型由第二鞋楦模型或由有合适上部的鞋楦替代，用环件封闭；
e)将一定量双组分聚氨酯注射模具的第二模腔；
f)静置聚氨酯反应所需的一段时间，使第二鞋楦模型或环件保持在30-80℃，取出鞋底使其搁置稳定化所需时间。
本发明还涉及实施这种方法的模具，其包括带有可移动的活塞头构成的底部，所述的活塞头具有要得到的硫化橡胶外底的形状和模槽(impression)，可以替代的鞋楦模型和控制加热模具底部和鞋楦模型的装置。
本发明还涉及实施例该方法所用的硫化橡胶混合物，所述混合物包含
a1)可硫化丁腈橡胶(NBR)；
a2)至少一种羟基丙烯酸树脂；
a3)至少一种烃类树脂；
a4)至少一种增强填料；
a5)至少一种硫化促进剂
其中所述的羟基丙烯酸树脂量占混合物总重量的4-6重量％，所述的烃类树脂量占混合物总重量的3-5重量％，所述的增强填料量为混合物总重量的20-25重量％，所述的硫化促进剂量为混合物总重量的1-1.5重量％，并且所述的丁腈橡胶是中高腈型。
附图简要说明
通过对实施本发明方法和装置的较好实施方案的详细描述，借助附图能更好地理解本发明的进一步的特点和优点，其中：
图1是使用的模具的截面示意图；
图2是模具结构的局部截面详细图，它包括模具和其移动装置，模具处于敞开位置；
图3是图2组合件为制作硫化橡胶外底而处于闭模状态时的示意图；
图4所示为在注射聚氨酯步骤中模具及其封闭装置。
本发明优选实施方式
本发明方法的第一步制备硫化橡胶，该硫化橡胶由包含下列组分的混合物制备：
a1)可硫化丁腈橡胶(NBR)；
a2)至少一种羟基聚丙烯酸树脂；
a3)至少一种碳氢树脂；
a4)至少一种增强填料；
a5)至少一种硫化促进剂；
使用的丁腈橡胶通常是低门尼值(低粘性)中高腈型。
这种类型的橡胶是丁二烯-丙稀腈共聚物，简称为acronym NBR。
此混合物含有羟基丙烯酸树脂，即OH含量小于2的聚丙烯酸树脂。
这种树脂宜在溶剂中使用，其重量％为混合物总重量的4-6重量％。
这种混合物还含有来源于石油化工的脂族树脂族的烃类树脂。
这种烃类树脂宜为固态，其量为混合物总重量的3-5重量％。
这种烃类树脂是源于C5烃链的烃类化合物的混合物。
一种混合物还加入了硅土类增强填料。
增强填料是沉淀的无定形二氧化硅，含有85-90％SiO2，BET值为150-200m2/g的混合物。
增强填料量为混合物总重量的20-25重量％。
硫化促进剂是巯基化合物。另外还有秋兰姆类超促进剂。
硫化促进剂量为混合物总重量的1-1.5重量％
在继续描述本发明方法前，先描述一下使用的模具的结构是很有用的，参照两张附图来描述。
参见附图，图1是本发明方法中使用的模具的示意图。
此模具包括支撑板1，其上固定有形成硫化橡胶鞋底底部的模具部件2。
模具部件2固定在支撑板1上，中间置有加热板3。
在上部可看到用于旋转鞋楦的枢接接合臂4。
所述的臂和支撑物的下部有绝热板5，通过中间的加热板6支撑鞋楦模型7，该模型具有与硫化橡胶外底上部相对应的模腔8。
图1还显示了模具的环形夹持器9和模环件10，它们通过中间的隔热层11作用于鞋楦模型7。
加热板和隔热层结合使得能够独立调节模具上部和下部的温度。
图2，3和4更详细的显示模具结构和其固定装置。
图2是模具处于敞开时的组合件图，模具处于正准备生产外底的状态。
此图清楚地表明活塞12的存在，活塞12使得模具下部2产生移动。
图3所示是与图2一样的组合件，其中模具处于封闭状态，形成以标号13标示的外底。
图4中，鞋楦模型7被鞋楦13’替代，此图还展示了注射和形成聚氨酯中底14的步骤。
可以看到，硫化橡胶的制作和随后与聚氨酯中底结合的操作是在同一设备中进行的，工艺循环是以两步骤一个接一个的进行。
关于硫化橡胶和聚氨酯的结合的原因，在于使用了含有羟基聚丙烯酸树脂的混合物。
在硫化的终点，放置在将要沉积聚氨酯的鞋底部分的这种树脂有许多自由键(free bond)，其和聚氨酯结合，形成紧密、有力的结合。
为了使这种混合物能够在该方法中使用。必须使用中高腈型的丁腈橡胶，硫化时环境必须是酸性的。
保持模具的下部温度高于上部也是必须的，这是由此模具和其固定件的特殊结构决定的。
模具部件不完全密封也很重要，以形成所谓加工毛边(engineered flash)。
这样就达到硫化橡胶鞋底和聚氨酯中底的最佳的制造。
由上面的上和图示可以看到，所有目标和目的已经达到，具体就是所设计的方法可以制作结合上聚氨酯中底的硫化橡胶外底，整个操作是在同一设备上按序进行的一系列步骤。
始于同样的发明概念，当然可使用等同的部件和等同的模具结构。
意大利专利申请号PD2000A000295要求了优先权，该申请的内容在此引用作为参考。

Claims (14)

1.一种制造鞋底的方法，该鞋底具有结合到聚氨酯中底的硫化橡胶构成的外底，其特征在于所述方法包括：
a)提供一种硫化橡胶的混合物，该混合物包括：
a1)可硫化丁腈橡胶；
a2)至少一种羟基丙烯酸树脂；
a3)至少一种烃类树脂；
a4)至少一种增强填料；
a5)至少一种硫化促进剂；
其中所述的羟基丙烯酸树脂量占混合物总重量的4-6重量％，所述的烃类树脂量占混合物总重量的3-5重量％，所述的增强填料量为混合物总重量的20-25重量％，所述的硫化促进剂量为混合物总重量的1-1.5重量％，并且所述的丁腈橡胶是中高腈型；
b)将一定量所述的混合物加入模具的第一模腔，该模腔有一圆柱形侧壁，鞋底底部的活塞使得第一模腔能够上下移动，其上部由第一可替换的鞋楦模型封闭；
c)静置硫化所需的时间，保持鞋底底部活塞温度在100-200℃，所述第一鞋楦模型的温度保持在100-200℃，使所述温度能相互独立调节，从而鞋底底部的温度高于所述第一鞋楦模型的温度；
d)使粘有外底的鞋底底部移动，以产生第二模腔，所述第一鞋楦模型由第二鞋楦模型或由有合适上部的鞋楦替代，用环件封闭；
e)将一定量双组分聚氨酯注射模具的第二模腔；
f)静置聚氨酯反应所需的一段时间，使第二鞋楦模型或环件保持在30-80℃，取出鞋底使其搁置稳定化所需时间。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的丁腈橡胶有低的门尼值。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的丁腈橡胶是丁二烯一丙烯腈的共聚物。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的羟基丙烯酸树脂属于OH含量低于2的一类聚丙烯酸树脂。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于所述的羟基丙烯酸树脂是在溶剂中使用。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的烃类树脂是属于来源于石油化工的脂族树脂类。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于所述的烃类树脂为固态。
8.如权利要求6所述的方法，其特征在于所述的烃类树脂是C5烃链的烃类化合物的混合物。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的增强填料是硅土型的。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于所述的增强填料是沉淀的无定形硅。
11.如权利要求9所述的方法，其特征在于所述的增强填料是含有85-90％SiO2，BET值为150-200m2/g的混合物。
12.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的硫化促进剂是巯基化合物。
13.如权利要求12所述的方法，其特征在于所述的硫化促进剂由秋兰姆类超促进剂活化。
14.一种用于制造鞋底的可硫化橡胶的混合物，所述橡胶混合物包括：
a1)可硫化丁腈橡胶；
a2)至少一种羟基丙烯酸树脂；
a3)至少一种烃类树脂；
a4)至少一种增强填料；
a5)至少一种硫化促进剂，
其中所述的羟基丙烯酸树脂量占混合物总重量的4-6重量％，所述的烃类树脂量占混合物总重量的3-5重量％，所述的增强填料量为混合物总重量的20-25重量％，所述的硫化促进剂量为混合物总重量的1-1.5重量％，并且所述的丁腈橡胶是中高腈型。
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