CN1238943A - 控制皮脂在面部皮肤上分布的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，所说的方法其特征在于，在面部皮肤上局部地涂敷有效量的不含油的含水凝胶形式的护肤组合物，其中包括水溶性湿润剂，亲水性凝胶剂，特殊的硅酮成份以及特殊的阳离子表面活性剂。该组合物具有改进的油性控制，以及良好的皮肤感觉和残留特性，连同极好的湿润性，润肤性，渗透性和吸收性。

Description

控制皮脂在面部皮肤上分布的方法
本发明是申请号为91108292.1、申请日为1991年11月30日、发明名称为“具有改进的油性控制的凝胶型组合物”的发明专利申请的分案申请。
本发明涉及面部护肤化妆品组合物。具体地涉及基本上具有改进的油性控制的无油水溶液凝胶类型的化妆品组合物，它提供良好的皮肤感觉和沉淀特性，连同极好的湿润性，润肤性，渗透性和吸收性。
使用各种药剂护理人们的皮肤，使其保持光滑，柔软的状态是多年来努力的目标。当皮肤长时间处于低湿度或处于洗涤溶液的条件下，它会变得干燥。皮肤是由几层细胞组成的，细胞覆盖且保护着形成其结构骨架的角质或胶质纤维蛋白。已知被称为角质层的这些细胞层的最外层是由80厚层围绕的250蛋白质束所组成的。一般，通过去脂类作用(即，去除角质层中的脂类化合物)，阴离子表面活性剂和有机溶剂渗透到角质层膜，且破坏其完整性。这种对皮肤表面构形的损害，引起粗糙的感觉，且逐渐使表面活性剂或溶剂与角质接触，造成发炎。
现在已认识到在角质层保持恰当的水分对其功能具有重要的意义。大部份这样的水份来自体内，有时认为该水份是角质层的柔软剂。如果温度太低，(例如在寒冷的气候条件下)，则在角质层的外层中缺乏水份以正常地维持对组织的柔化作用，且皮肤开始起皮屑且变得瘙瘁。当角质层缺乏水份时，也降低了皮肤的渗透性。另一方面，当皮肤外面有太多的水份时，可使角质层最终吸收的水是其自身重量的3-5倍。这就使得皮肤肿胀并起皱，其结果使得皮肤对水和其它极性分子的渗透性几乎增加了2-3倍。
因此，需要一种组合物，尽管皮肤在洗涤，工作和娱乐中受到有害的作用，它可帮助角质层对水的阻止和保留功能维持在最佳状态。
皮脂(或皮肤油)是由位于皮肤的毛囊皮脂腺器的皮脂腺中所产生的，且通过毛发小囊的导管到达皮肤表面。在皮肤表面存在过量的皮脂通常造成不吸附化妆品的状况。通常称之为“油性皮肤”。皮脂也对痤疮的发病起重要的作用。皮脂腺的活性极大地增加痤疮的发生，痤疮最严重的患者通常具有最高的皮脂分泌率。
因此，皮肤表面皮脂的分布是一个重要的化妆品参数，因为皮脂在皮肤表面的分布可确定油性或多脂性状况，并且可决定痤疮的严重程度。
于是，有适当的手段控制皮脂在人类皮肤上的分布是有利的，特别对那些皮肤而言，皮肤表面有过量的分泌或皮脂的存在，以及受损害的皮肤区域，如痤疮患者。有适当的面部护肤组合物也是有利的，尽管皮肤在洗涤，工作和娱乐中受到了有害的作用，该组合物可帮助面部角质层对水的阻止和保留功能维持在最佳状态。
许多现在市售的面部护肤产品不能有效地控制皮脂在皮肤表面的分布。不受理论的限制，据信现存的乳剂产品不能合乎要求地改善皮肤的表面性质，从而增加与皮肤的皮脂的接触角度而阻止其扩散。这些产品使得分泌的皮脂在皮肤上以不连续的小液滴形式存留，结果造成油性皮肤及其随之而来的问题。
一般地，通过频繁的清洁和使用收敛性制剂来解决油性皮肤的问题。但是，这种治疗的效果是有疑问的，并且不实用，还对皮肤有干燥，刺激和擦伤的缺点。此外，任何通过洗涤和使用收敛剂所获得的好处仅是暂时的。一旦皮肤洗去皮脂，则皮肤又开始分泌新的皮脂，于是很快油性皮肤的问题又回来了。
现有技术中涉及向护肤产品中引人粘土、滑石、硅石、淀粉、聚合物，和其它类似的材料，用于吸收皮脂并控制油性皮肤。参见属于Yoshihara，T.等人的US4,940,578,1990、7、10出版，属于Umemoto，I.等人的US4,885,109,1989、12、5出版，属于Flynn.R.G.等人的US4,536,399,1985、8、20出版，属于Lay，G.E.等人的US4,489,058,1984、12、18出版，属于K1ein，R.W.的US4,388,301,1983、6、14出版；以及属于Menda，W.C.等人的US4,000,317,1976、12、28出版。但是，所引入的皮脂吸收材料的实用性受限于材料的皮脂吸收能力，配方困难，以及这些材料给予最终产品的不利的美学影响。而且任何油性控制所获得的收效也仅是暂时的。
在皮肤上减少皮脂的更为持久的方法是通过使用局部或***试剂，据信它们可提供仰制皮脂(Sebosuppressive)作用。参见Karg，G.等人的“Sebosuppression”，Cosmetics & Toiletries，102卷，PP140-146(1987年4月)；属于Hsia，S.L.等人的US4,593,021,1986年6月3日出版；属于Bittler，D.等人的US4,587,235,1986、5、6出版；属于Green，M.R.等人的US4,529,587,1985年7月16日出版，属于Bauer等人的US4,210,654,1980年7月1日出版，以及属于Eberhardt等人的US4,016,287,1977年4月5日出版。不受理论的限制，据信皮脂抑制剂降低了皮肤的毛囊皮脂腺导管的皮脂溢出，从而降低了皮肤油性。但是，许多皮脂抑制剂是烈性药物，它对利尿活性，炎症介体，血压，激素水平，胆固醇合成，以及其它体功能有不良的付作用。因此，利用皮脂抑制剂来控制油性皮肤不总是实用的，令人满意的，或甚至是不可能的。
于1984年4月12日出版的，属于Herstein等人的澳大利亚专利申请8,319,558，描述了通过局部制剂来控制皮脂的分布，该制剂不含有皮脂抑制剂。该专利公开了用于油性皮肤的制剂，例如清洁剂，香波，和抗痤疮药剂，它含有一葡糖酰胺基丙基二甲基2-羟基乙基氯化铵。但是，这些制剂具有不良特性，它增加了皮脂与皮肤的接触角度，并且抑制了皮脂的平衡扩散和分布。
进一步地，除了上面所讨论的现有技术的局限性之外，大多数现在市售的乳剂产品实际上产生并加重了油性皮肤问题。大多数乳剂产品是水包油或油包水乳剂，其中含有高含量的脂肪和油。这样产品中高含量的脂肪和油给出其浓重和油腻的美学特征，同时带来油性皮肤问题。声明不含脂肪和油的有限产品通常不是乳剂型产品，而是低粘度的氢化-醇制剂，它对于定期或频繁使用，太粗糙且太收敛性了。
于是，非常希望发展一种面部护肤组合物以克服现有技术的缺陷。也非常希望提供一种面部护肤组合物，尽管皮肤在洗涤，工作和娱乐中受到了有害的作用，该组合物可帮助面部角质层对水的阻止和保留功能维持在最佳状态。
常规的化妆品乳液的洗液组合物的描述，例如，可参见Sagarin的Cosmetics Science and Technology，第2版，第1卷，WileyInterscience(1972)，并且Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，指出了各种程度的润肤剂，阻水剂和保水剂(湿润剂)的作用。但是，它们就皮肤的感觉而言也有严重的缺陷，(即在皮肤上经常感到非常油腻)，以及有不良的渗透，吸收和残留特性。
已公开的其它化妆品组合物，例如，参见属于Georgalas等人的US4,837,019,1989、6、16出版，以及属于Deckner等人的US4,863,725,1989、9、5出版，两者均合燕在此作为参考文献。
为了加强润湿作用，象甘油这样的水溶性湿润剂被引入到化妆品组合物中；但是一般这些水溶性湿润剂显著地增加了发粘的感觉。申请人已发现在基本上不含油的水溶性凝胶组合物中，使用一种特殊的硅酮成份和一种特殊的阳离子表面活性剂，可以提供改进的油性控制，同时显著地改善皮肤的感觉，并且提供一种视觉上有吸引力的产品。进而，当使用这些组合物时，向使用者提供弥补性应用，以及对环境因素(例如，象风，热和冷这样的刺激)的防护，并且提供对家务刺激(例如清洁剂及其类似物)的防护。这些基本上不含油的凝胶型化妆品组合物也对温暖气候特别有用，因为它们减少了在湿热条件下发粘的感觉。
于是本发明提供基本上不含油的凝胶型化妆品组合物，该组合物具有改进的吸收，残留和皮肤感觉特性，并且对短期或长期的润湿效果或润肤性没有损害。
因而本发明的一个目的是提供改进的面部护肤组合物，它可减少发粘的感觉，并使使用者有一种更柔软的皮肤感觉，它可降低油性表观和面部皮肤的油腻的感觉，同时控制皮脂在皮肤表面的分布。本发明的另一个目的是提供具有化妆效果且基本上不含脂肪和油的组合物。本发明的又一个目的是提供不含油性吸收物质而可控制皮脂分布的组合物。本发明的再一个目的是提供无油润湿作用，使得皮肤经过一段时间所重新产生的油腻减少至最小。本发明的进一步的目的是提供一种护肤组合物，当应用该组合物时，提供弥补性应用，以及对环境因素和普通家务刺激的改进的防护。
本发明的这些和其它目的将会在下述说明书中清楚地看到。
于是，本发明提供的基本上不含油的含水凝胶型护肤组合物包括：
(a)0.5％-20％(重量)的水溶性湿润剂；
(b)0.1％-20％(重量)的亲水凝胶剂；
(c)1.0％-10％(重量)的硅酮成份，主要包括：
i)分子量从大约200,000至大约540,000的硅酮树胶，选自二甲基聚硅氧烷醇(dimethiconol)，氟硅酮和二甲基聚硅氧烷(dimethicone)或其混合物；并且
ii)粘度为大约0.65CPS.至大约100CPS.的硅酮载体；
这里i)对ii)的比例是从大约10∶90至大约20∶80，优选的是从大约13∶87至大约17∶83，并且这里所说的组份具有最终粘度从大约500CPC.至大约10,000CPS.，优选的是从大约1,000CPS.至大约5000CPS.，以及，任选地，
d)从0.01％至5％的阳离子表面活性剂。
除非另外说明，这里所使用的全部百分比和比率是重量比，全部测量均在25℃下进行。
本发明的组合物含有四种基本成份以及各种任选成份，如下所述。除非另外说明，全部含量和比率均是占总组合物的重量比。水溶性湿润剂
第一个基本成份是水溶性湿润剂。这里最优选使用的是甘油(有时称之为glycerol或glycerin)及其衍生物(例如，丙氧基化甘油和乙氧基化甘油)。从化学上说，甘油是1，2，3-丙三醇，它是一种市售产品。该物质的主要来源是制造肥皂中的付产品。
其它有用的湿润剂包括D-泛酰醇，透明质酸，葡糖苷(例如，从Amerchol Corporation可购得Glucam E10和20)、乳酰胺单乙醇胺，和乙酰胺单乙醇胺。
也可以使用这些水溶性湿润剂的混合物。
在本发明中水溶性湿润剂的含量，占该组合物重量的大约0.5％至大约20％，优选的是大约1％至大约10％，更优选的是大约4％至大约8％。亲水性凝胶剂
本发明的组合物也含有一种亲水性凝胶剂，其含量优选的是从约0.1％至约20％，更优选的是从约0.2％至大约2％，最优选的是从大约0.3％至大约1％。该凝胶剂优选地具有至少大约4000CPS.的中性粘度(1％水溶液，20C Brookfield RVT)，更优选的是至少大约10,000CPS.，最优选的是至少大约50,000。
合适的亲水性凝胶剂一般可被描述为水溶性或胶态的水溶性聚合物，以及包括纤维素醚(如羟乙基纤维素，甲基纤维素，羟基丙基甲基纤维素)，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基醇，瓜耳树胶，羟基丙基瓜耳树胶和黄原树胶。
本发明组合物中优选使用的是羧酸共聚物。这些共聚物主要包括，与多元醇的聚链烯基聚醚相交联的丙烯酸的胶态水溶性聚合物，以及任选的一种丙烯酸酯或一种多官能亚乙烯基单体。
本发明中有用的优选共聚物是单体混合物的聚合物，它含有95.9％至98.8％(重量)的烯属未饱和羧基单体，该单体选自由丙烯酸，甲基丙烯酸，和乙基丙烯酸所组成的组；约1％至约3.5％(重量)的丙烯酸酯，其通式为：其中R是含有10至30个碳原子的烷基，R1是H原子，甲基或乙基；以及0.1％至0.6％(重量)的可聚合的交联的一种多元醇的聚链烯基聚醚，其中每个分子含有不止一个的链烯基醚基团，这里母体多元醇含有至少3个碳原子和至少3个羟基。
优选地，这些聚合物含有约96％至97.9％(重量)的丙烯酸，以及约2.5％至约3.5％(重量)的丙烯酸酯，这里烷基含有12至22个碳原子，以及R1是甲基，最优选的是丙烯酸酯是十八烷基甲基丙烯酸酯。优选的是，交联的聚链烯基聚醚单体的量为0.2％-0.4％(重量)。优选的交联的聚链烯基聚醚单体是烯丙基季戊四醇，三羟甲基丙烷二烯丙基醚或者烯丙基蔗糖。这些聚合物的全面描述参见属于Huang等人的US4,509,949,1985年4月5日出版，该专利合并在此作为参考文献。
本发明中有用的其它优选的共聚物是含有至少两个单体成份的共聚物，其中一个是单体的烯属不饱和羧酸，另一个是多元醇的聚链烯基聚醚。如果希望的话，另外的单体材料也可以存在于该单体混合物中，甚至可以占主要的比例。
在这些羧基聚合物的生产中有用的第一个单体成份是烯属未饱和羧酸，它含有至少一个激活的碳-碳烯属双键，以及至少一个羧基基因。优选的羧酸单体是具体以下通式结构的丙烯酸，
Figure A9811492000131
其中R2是一个取代基，选自由氢原子，卤原子，以及氰基(-C＝N)，单价烷基，单价烷芳基和单价环脂肪基所组成的组。在该组中，最优选的是丙烯酸，甲基丙烯酸，和乙基丙烯酸。另一个有用的羧酸单体是马来酸丁或马来酸。所用酸的量占所用总单体的约95.5％至约98.9％(重量)。更优选的范围是约96％至约97.9％(重量)。
在这些羧基聚合物的生产中有用的第二个单体成份是每个分子具有不止一个的链烯基醚基团的聚链烯基聚醚。拥有链烯基基团的最有用的作用是，其中存在的烯属双键与亚甲基基团的末端相连接
Figure A9811492000132
在该聚合物中可存在的另外单体物质包括，含有至少两个末端
Figure A9811492000133
基团的多官能亚乙烯基单体，例如包括，丁二烯，异戊二烯，二乙烯基苯，二乙烯基萘(naphthlene)，烯丙基丙烯酸，及其类似物。对这些聚合物的完整描述参见属于Brown，H.P.的US2,798,053,1957年7月2日出版，合并在此作为参考文献。
本发明中有用的羧酸共聚物的例子包括聚羧乙烯制剂(Carbomer)934，聚羧乙烯制剂941，聚羧乙烯制剂950，聚羧乙烯制剂951，聚羧乙烯制剂954，聚羧乙烯制剂980，聚羧乙烯制剂981，聚羧乙烯制剂1342，丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，(分别可从B.F.Goodrich购得的相应的Carbopol934，Carbopol941，Carbopol950，Carbopol951，Carbopol954，Carbopol980，Carbopol981，Carbopol1342，以及Pemulen系列)。
本发明中有用的其它羧酸共聚物包括丙烯酸的钠盐/丙烯酰胺共聚物，由Hoechst Celanese Corporation出售，商标为Hostaceren PN73。还包括Lipo Chemicals Inc.出售的水凝胶聚合物，商标为HYPAN水凝胶。这些水凝胶由C-C骨架上的亚硝酸盐的结晶plicks和其它侧基，例如羧基，酰胺和脒所组成。一个例子包括从Lipo Chemical购得的聚合物粉末HYPAN SAlOOH。
这里含有共聚物的用于中和酸性基团的合适的中和剂包括，氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化铵，单乙醇胺，双乙醇胺，三乙醇胺，四羟基丙基乙二胺(可从BASF作为Quadrol系列购得)，tris，精氨酸，三异丙基胺和赖氨酸。
羧酸共聚物可以单独使用或者作为两个或多个聚合物的混合物来使用，它占本发明组合物重量的约0.025％至约0.75％，优选的是约0.05％至0.25％，最优选的是约0.075％至约0.175％。
对于本发明，羧酸共聚物与阳离子表面活性剂的重量比，优选的是从约1∶10至约10∶1。
含有亲水凝胶剂的适用于中和羧酸基团的中和剂，这里包括氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化铵，单乙醇胺，双乙醇胺，三乙醇胺，四羟基丙基乙烯二胺(可从BASF作为Quadrol系列购得)，tris，精氨酸，三异丙基胺和赖氨酸。硅酮成分
本发明含有1.0％至10％(重量)的硅酮成份，其主要组成为：i)分子量为约200,000至约540,000的硅酮树胶，它选自由二甲基聚硅氧烷醇(diimethiconol)，氟硅酮和二甲基聚硅氧烷及其混合物所组成的组；以及ii)一种以硅酮为基的载体，其粘度从约0.65CPS.，至约100CPS.，这里i)对ii)的比例是约10∶90至约20∶80，优选的是约13∶87至约17∶83，以及这里所说的组分具有最终粘度从约500CPS.至约10,000CPS.，优选的是从约1,000CPS.至约5,000CPS.。
本发明的二甲基聚硅氧烷醇(dimethiconol)成份的化学结构为：这里n从约2700至约4500，优选的是从约3200至约4300，最优选的n是从约4000至约4300。二甲基聚硅氧烷醇组份的分子量是从约200,000至约300,000，优选的是从约240,000至约260,000，以及最优选的是约250,000。
本发明中所用的氟硅酮的分子量从约200,000至约300,000，优选的是从约240,000至约260,000，最优选的是约250,000。
本发明中的二甲基聚硅氧烷是硅酮树胶。Petrarch描述了这些硅酮树胶，其它的见属于Spitzer等人的US4,152,416,1979、5、1出版，以及Noll，Walter，Chemistry and Technology of Silicones，纽约：Academic Press1968。也称硅酮树胶是General Electric Silicone RubberProduct Data Sheets SE30，SE33，SE54和SE76。所有这些所述的参考文献合并在此。这里所用的“硅酮树胶”材料指的是高分子量材料，分子量从约200,000至约600,000。特别的例子包括聚二甲基硅氧烷，(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。
本发明的以硅酮为基的载体是某些硅酮液体。
硅酮液体可以是聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷，也可以是聚醚硅氧烷共聚物，含量是从约0.1％至约10.0％，优选的是从约0.5％至约5.0％。也可以使用这些液体的混合物，并在某些实施例中是优选的。分散的硅酮颗粒在基体中也应是不溶的。这就是在此之前和在此之后所用的“不溶解的”含意。
例如，所用的聚烷基硅氧烷液体包括，25℃下粘度为约5至600,000厘沲的聚二甲基硅氧烷。例如，这样硅氧烷可作为Viscasil系列从General Electric Company购得，也可作为Dow Corning200系列从Dow Corning购得。也可使用的不挥发性聚烷基芳基硅氧烷液体包括，例如25℃下粘度为约0.65至30,000厘沲的聚甲基苯基硅氧烷。例如，这些硅氧烷可作为SF1075甲基苯基液体从General ElectricCompany购得，也可作为556Cosmetic Grade Fluid从Dow Corning购得。
也适用的某些挥发性的环聚二甲基硅氧烷的通式为
Figure A9811492000161
这里n为约3至约7。
粘度的测量采用玻璃毛细管粘度计，采用Dow Corning Corporate测试方法CTM0004，1970、7、29。优选的粘度范围是约350厘沲至约100,000厘沲。
这里所用的最优选的硅酮成份是二甲基聚硅氧烷醇(dimethiconol)树胶，其分子量为约240,000至约260,000，以及粘度为约5CS.的硅酮载体。这种硅酮组份的一个例子是Dow Q2-1403液体(85％5CS二甲基液体/15％二甲基聚硅氧烷醇(Dimethiconol)，可从Dow Corning购得。阳离子表面活性剂
本发明组合物任选的成份是一种阳离子表面活性剂，其含量为约0.01％至约5％，更优选的是约0.01％至约2％，最优选的是约0.01％至约1％。McCutcheon’s，Detergents and Emulsifiers，North American版(1986)，由Allured Publishing Corporation出版，合并在此作为参考文献，包括了一个阳离子表面活性剂的总表。
有用的阳离子表面活性剂的例子包括，二硬脂基二甲基氯化铵，二月桂基二甲基氯化铵，N-鲸蜡基吡啶鎓溴化物，烷基二甲基乙基苄基铵环己基氨基磺酸盐，十二烷基二甲基乙基苄基氯化铵，烷基三乙醇氯化铵，二甲基二(氢化牛脂)氯化铵，Quatemium-15，双(氢化牛脂烷基)二甲基甲基硫酸盐，γ-葡糖酰氨基丙基二甲基-2-羟基乙基氯化铵，癸基二甲基辛基氯化铵，二甲基2-羟基乙基貂酰氨基丙基氯化铵，Quaternium-18-甲硫酸盐，异十二烷基苄基三乙醇氯化铵，椰子酰氨基丙基(cocamidopropyl)二甲基乙酰氨基氯化铵，Quaternium-45，Quaternium-51，Quaternium-52，Quaternium-53，双(N-羟基乙基-2-油基咪唑啉鎓氯化物)聚乙二醇600，羊毛脂/异硬脂酰氨基丙基乙基二甲基乙硫酸铵(ethosulfate)，双[酰氨基丙基-N，N-二甲基-N-乙基]甲硫酸铵二聚物酸，Quatemium-62，Quaternium-63，硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸盐)氯化铵，以及Quaternium-71。这些疏水阳离子表面活性剂可以单独使用，也可一个或多个结合起来使用。
本发明中所用的优选的阳离子表面活性剂是N，N，N-三烷基氨基亚烷基葡糖酰胺的卤化物盐，通式为：
Figure A9811492000171
其中R＝烷基，X＝Cl-或Br-，且n是2至4的一个整数。
本发明中最优选使用的是γ-葡糖酰胺基丙基二甲基2-羟基乙基氯化铵(CTFA标明Quaternium-22)，它具有下述结构：
Figure A9811492000172
市售的该化合物是自由流动的，从VanDyk，Inc.(Belleville，NJ)可购得60％的水溶液，商标为Ceraphyl60。属于Zak等人的US3,855,290,1974、12、17出版，属于Zak等人的US3,766,267,1973、10、16出版，以及属于Herstein等人的US4,534,964,1985、8、13出版，均合并在此作为参考文献，进一步描述了Quaternium-22及其在个人护肤品中的应用。任选组份
聚甘油基异丁烯酸盐润滑剂。最优选的任选组份是水溶性的聚甘油基异丁烯酸盐润滑剂。一般其粘度(10％水溶液，20℃，BrookfieldRVT)为小于约4000CPS.，优选的是小于1000CPS.，更优选的是小于约500CPS.。此外，聚甘油基异丁烯酸盐润滑剂优选地具有粘度(纯的)从约200至约5000CPS.(Brookfield RVT，20℃)，更优选的是从约500至约200CPS.，特别优选的是从约700至约900CPS.。
本发明组合物中所用的聚甘油基异丁烯酸盐润滑剂可从GuardianChemical Corporation购得(230 Marcus Blvd.，Hauppage，N.Y.11787)，商标为Lubrajel(RTM)。一般地，Lubrajel是水合物或笼形(包合)物，它由甘油酸钠与异丁烯酸聚合物反应而成。然后，用少量的丙二醇来稳定该水合物或笼形(包合)物，接着控制所得产品的水合作用。市售的Lubrajel有各种甘油酸盐：聚合物比率和粘度。但是，这里优选的是所谓的Lubrajel油，它具有典型的约800CPS.的粘度。另一个优选的润滑剂是Lubraiel DV，它的典型粘度是380,000CPS.，其它合适的Lubrajel包括Lubrajel TW，Lubrajel CG和Lubrajel MS。
在本发明组合物中，所加入的聚甘油基异丁烯酸盐润滑剂占组合物的重量为约0.1％至约20％，优选的是从约0.2％至约2％，更优选的是从约0.3％至约1％。
另外的水溶性物质可向本发明组合物中加入一些另外的水溶性物质。这样的物质包括其它的润湿剂，例如山梨醇，丙二醇，乙氧基化葡萄糖和己烷三醇；溶角蛋白剂，如水杨酸；蛋白质和多肽及其衍生物；水溶性或加溶性防腐剂，如Germall 115，羟基苯甲酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯，EDTA，Euxyl(RTM)K400，Bromopol(2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇)，苯氧基丙醇，DMDM Hydantoin/3-Iodo-2-Propynyl Butyl Carbamate(可作为Glydant和Glydant Plus购得)；抗细菌剂例如Ingasan(RTM)和苯氧基乙醇(优选的浓度是从约0.5％至约5％)；水溶性或胶态可溶的湿润剂，例如hylaronic酸(hylaronic acid)，脱乙酰壳多糖，以及淀粉接枝的(Starchgrafted)聚丙烯酸钠，例如Sanwet(RTM)IM-1000，IM-1500和IM-2500，可以Celanese SuperabsorbentMaterials Portsmith，VA USA购得，其描述见US4,076,663，着色剂，香料和香料加溶剂等。这里特别优选使用的是醇类(例如乙醇)，水的含量占组合物重量的约50％至约99.3％，优选的是约80％至约95％。
药物活性剂本发明中所用的药物活性剂包括任何适用于局部施药的化学物质或化合物，它会引起任何所期望的局部或***效果。这些活性剂的浓度是从约0.1％至约20％。这样的物质包括，但不仅限于抗菌素，抗病毒剂，止痛剂，抗组胺，抗炎剂，抗瘙痒剂(antiprurtics)，退热剂，麻醉剂，诊断剂，激素，抗真菌剂，抗微生物剂，皮肤生长促进剂，色素调节剂，抗增生剂，抗癣剂(antipsoriatics)，类视色素(retinoids)，抗痤疮剂，(例如过氧化苯甲酰，硫磺等等)，抗赘生剂，光疗剂(phototherapeutic agent)，以及溶角蛋白剂(如间苯二酚，水杨酸)和防晒剂。
维生素在本发明化合物中也包含维生素。例如，维生素A及其衍生物，抗坏血酸，维生素B，维生素H，panthothenic酸(panthothenic acid)，维生素D，及其混合物。也可使用维生素E，生育酚乙酸酯及其衍生物。
其它任选组份大量的附加的成份可加入到本发明的乳剂组合物中。这些附加的成份包括各种聚合物，有助于制剂的成膜性和直接性，防腐剂以保持组合物的抗微生物整体性，抗氧化剂，以及用于美学目的的药剂，如香料，颜料和着色剂。
本发明的组合物是含水凝胶形式，优选的配方使得产品粘度至少约4,000，优选的是约4,000至约300,000CPS.，更优选的是约20,000至约200,000，特别优选的是约80,000至约150,000CPS.(20℃纯的，Brookfield RVT)。优选的组合物是视觉上透明的。该组合物基本上不含油，即在10℃下在含水凝胶基体中胶态不溶的或不溶性物质的含量，少于约1％，优选的是少于约0.1％。这里的“胶态溶解”指的是颗粒在一般的胶体尺寸范围内，通常从1至1000nm，特别是从1至500nm。在最优选的实施例中，组合物基本上不含不溶的或在20℃的蒸馏水中胶态不溶的物质。这样的物质中包括许多常规的润肤物质，例如，烃油和蜡，甘油酯，烷基酯，链烯基酯，脂肪醇，某些脂肪醇醚和乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯，从羊毛脂中提取的固醇，羊毛脂酯，蜡酯，蜂蜡衍生物，植物蜡，磷酯，固醇和酰胺。但是，该组合物可含有少量的外加的不溶性成份，例如，为了视觉效果的目的，例如热致变质液体结晶材料，例如微胶囊装的胆甾醇酯和手征性向列型(非固醇)为基的化学物质，例如(2-甲基丁基)苯基4-烷基(氧基)苯甲酸酯，它可从Hallcrest，Glenview，Illinois 60025，U.S.A.购得。
本发明的组合物不需要，且优选地也是基本上不含阴离子和其它非离子表面活性材料，为了乳化水溶性的油相，通常把这些物质加到化妆品乳液和洗剂组合物中。再者，“基本上没有”意味着所指出的物质的含量少于约1％，优选的是少于0.1％，这样的乳化剂包括乙氧基化的脂肪酸，乙氧基化的酯，磷酸盐化的酯，乙氧基化脂肪醇，聚氧亚乙基脂肪醚磷酸酯，脂肪酸酰胺，乳酰酸烷基酯(alkylLactylates)，皂类，烷基聚葡萄糖苷，烯丙基蔗糖酯，烯丙基聚甘油酯，等等。
本组合物的pH值优选的范围是从约4至约9，更优选的是从约6.5至约8。
下述实施例进一步描述和说明了本发明范围内的实施例，给出这些实施例仅为了说明的目的，并不对本发明构成限制，许多变化都是可能的，只要不背离本发明的精神和范围。
成分是通过化学或CTFA命名来表示的。
实例I
一种基本上无油的含水护肤凝胶，是通过采用常规技术来混合下列成份而制备的。
成分                        ％W/W
甘油                         3.0
己二醇                       1.0
聚羧乙烯制剂980’            0.5
DL-Panthenol                 0.5
氢氧化钠                     0.175
DMDM乙内酰脲/                0.1
3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯2
EDTA钠                       0.02
柠檬酸                       0.01
85％5CS二甲基液体/
15％二甲基聚硅氧烷醇3       3.0
去离子水                     q.s.
1 Carbopol980从B.F.Goodrich购得
2 Glydant Plus从Lonza购得
3 Dow Q2-1403液体从Dow Corning购得
防腐剂预混合物是将去离子水，己二醇，DMDM乙内酰脲/3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，以重量比(W/W)各为1∶1∶0.1混合在一起。另外，制备DL-Panthenol和NaOH的10％W/W溶液。使用具有3叶螺旋桨的Lightnin混合器，将聚羧乙烯制剂分散在水中。然后加入EDTA钠和柠檬酸。将所得到的组合物混合，直至聚羧乙烯制剂被均匀分散(对1kg的配料约10-15min)。在连续混合后加入防腐剂预混合物。在Lightnin混合器上的螺旋桨换成一个高提升桨。在混合时，加入甘油，DL-Panthenol溶液，以及Q2-1403液体。向该溶液中加入NaOH。该溶液另外再混合5-10分钟。
本组合物显示出良好的皮肤感觉和残留特性，以及极好的湿润性，润肤性，透入性和吸收性。
实例II
一种基本上无油的含水护肤凝胶的制备，如实例I所述，采用常规技术将下列成份混合起来。
成分                 ％W/W
甘油                  2.0
氢化葡萄糖浆1        1.0
丁二醇                1.0
DL-Panthenol          1.0
聚甘油基甲基丙烯酸盐2 15.0
DMDM乙内酰脲/         0.1
3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯3
EDTA二钠              0.02
85％5CS二甲基液体/
15％二甲基聚硅氧烷醇4 3.0
去离子水              q.s.
1 Hystar CG从Lonza购得
2 Lubrajel DV从Freeman Inc.购得
3 Glydant Plus从Lonza购得
4 Dow Q2-1403液体从Dow Corning购得
本组合物显示出良好的皮肤感觉和残留特性，以及极好的湿润性，润肤性，透入性和吸收性。
实例III
一种基本上无油的含水护肤凝胶，是通过采用常规技术来混合下列成份而制备的。
成分                 ％W/W
醇SD-40                  5.0
甘油                     3.0
己二醇                   1.0
聚羧乙烯制剂980，        0.5
Quaternium-222          0.25
DL-Panthenol             0.5
氢氧化钠                 0.175
DMDM乙内酰脲/            0.1
3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯3
EDTA二钠                 0.02
柠檬酸                   0.01
85％5CS二甲基液体/
15％二甲基聚硅氧烷醇4   3.0
去离子水                 q.s.
1 Carbopol980从B.F.Goodrich购得
2 Ceraphyl60从VanDyk购得
3 Glydant Plus从Lonza购得
4 Dow Q2-1403液体从Dow Corning购得
防腐剂预混合物是将去离子水，己二醇，DMDM乙内酰脲/3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，以重量比(W/W)溶液各为1∶1∶0.1混合在一起。另外，制备DL-Panthenol和NaOH的10％W/W溶液。使用具有3叶螺旋桨的Lightnin混合器，将聚羧乙烯制剂分散在水中。然后加入EDTA钠和柠檬酸。将所得到的组合物混合，直至聚羧乙烯制剂被均匀分散(对1kg的配料约10-15min)。在连续混合后加入防腐剂预混合物，Quaterium-22，醇SD-40。在Lightnin混合器上的螺旋桨换成一个高提升桨。在混合时，加入甘油，DL-Panthenol溶液，以及85％5CS二甲基流体/15％二甲基聚硅氧烷醇。将所得到的混合物混合，然后向溶液中加入NaOH。该溶液另外再混合5-10分钟。
本组合物可用于控制皮脂在皮肤上的分布，且具有良好的皮肤感觉和残留特性，以及极好的湿润性，润肤性，透入性和吸收性。
实例IV
一种基本上无油的含水护肤凝胶的制备，如实例I所述，采用常规技术将下列成份混合起来。
成分                    ％W/W
甘油                     2.0
氢化葡萄糖浆1           1.0
丁二醇                   1.0
DL-Panthenol             1.0
Quaternium-22            0.25
聚甘油基甲基丙烯酸盐2   15.0
DMDM乙内酰脲/            0.1
3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯
EDTA二钠                 0.02
85％5CS二甲基液体/       3.0
15％二甲基聚硅氧烷醇
去离子水                 q.s.
1 Hystar CG从Lonza购得
2 Lubrajel DV从Freeman Inc.购得
3 Glydant Plus从Lonza购得
4 Dow Q2-1403液体从Dow Corning购得本组合物可用于控制皮脂在皮肤上的分布，且具有良好的皮肤感觉和残留特性，以及极好的湿润性，润肤性，透入性和吸收性。
实例V-VIII
一种基本上无油的含水护肤凝胶的制备，如实例I所述，采用常规技术将下列成份混合起来。
成分               ％W/W
               V      VI     VII    VIII甘油                      3.0    3.0    3.0    3.0己二醇                    1.0    1.0    1.0    1.0聚羧乙烯制剂980′         0.5    0.5    0.5    0.5DL-Panthenol              0.5    0.5    0.5    0.5氢氧化钠                  0.175  0.175  0.175  0.175DMDM乙内酰脲/             0.1    0.1    0.1    0.13-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯2EDTA二钠                  0.02   0.02   0.02   0.02柠檬酸                    0.01   0.01   0.01   0.01聚甘油基甲基丙烯酸盐3    0.5     --     --     --85％5CS二甲基液体/15％二甲基聚硅氧烷醇4    3.0    5.0     --     --85％5CS二甲基液体/15％二甲基聚硅氧烷醇树胶5 --     --    3.0    5.0去离子水                         至100
1  Carbopol 980从B.F.Goodrich购得
2  Glydant Plus从Lonza购得
3  Lubrajel油从Freeman，Inc.购得
4  Dow Q2-1403液体从Dow Corning购得
5  GE SF1236液体从General Electric购得
本组合物显示出良好的皮肤感觉和残留特性，以及极好的湿润性，润肤性，透人性和吸收性。
实例IX-XII
一种基本上无油的含水护肤凝胶的制备，如实例I所述，采用常规技术将下列成份混合起来。
成分                            ％W/W
                         IX     X     XI     XII甘油                         3.0    3.0   3.0    3.0
己二醇                1.0    1.0    1.0    1.0
聚羧乙烯制剂980′     0.5    0.5    0.5    0.5
Quaternium-22         0.25   0.25   0.25   0.25
DL-Panthenol          0.5    0.5    0.5    0.5
氢氧化钠              0.175  0.175  0.175  0.175
DMDM乙内酰脲/         0.1    0.1    0.1    0.1
3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯2
EDTA二钠              0.02   0.02   0.02   0.02
柠檬酸                0.01   0.01   0.01   0.01
聚甘油基甲基丙烯酸盐30.5     --     --     --
85％5CS二甲基液体/
15％二甲基聚硅氧烷醇43.0    5.0     --     --
85％5CS二甲基液体/
15％二甲基聚硅氧烷醇胶 --     --    3.0    5.0
去离子水                     至100
1 Carbopol 980从B.F.Goodrich购得
2 Glydant Plus从Lonza购得
3 Lubrajel油从Freeman，Inc.购得
4 Dow Q2-1403液体从Dow Corning购得
5 GE SF 1236液体从General Electric购得
本组合物可用于控制皮脂在皮肤上的分布，且具有良好的皮肤感觉和残留特性，以及极好的湿润性，润肤性，透人性和吸收性。

Claims (12)

1.一种控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，所说的方法其特征在于，在面部皮肤上局部地涂敷有效量的不含油的含水凝胶形式的护肤组合物，其特征包括：
(a)从0.5％至20％(重量)的水溶性湿润剂；
(b)从0.1％至20％(重量)的亲水性凝胶剂，以及
(c)从1.0％至10％(重量)的硅酮成份，包括
i)分子量从200,000至540,000的硅酮，选自由二甲基聚硅氧烷醇，氟硅酮和二甲基聚硅氧烷或其混合物所组成的组；以及
ii)粘度为0.65CPS至100CPS的硅酮基载体；
这里i)对ii)的比例是从10∶90至20∶80，并且这里所说的组份具有最终粘度从500CPS至10,000CPS。
2.一种控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，所说的方法其特征在于，在面部皮肤上局部地涂敷有效量的不含油的含水凝胶形式的护肤组合物，其特征包括：
(a)从0.5％至20％(重量)的水溶性湿润剂；
(b)从0.1％至20％(重量)的亲水性凝胶剂，
(c)从1.0％至10％(重量)的硅酮成份，包括
i)分子量从200,000至540,000的硅酮，选自由二甲基聚硅氧烷醇，氟硅酮和二甲基聚硅氧烷或其混合物所组成的组；以及
ii)粘度为0.65CPS至100CPS的硅酮基载体；
这里i)对ii)的比例是从10∶90至20∶80，并且这里所说的组份具有最终粘度从500CPS至10,000CPS，和
(d)从0.01％至5％的阳离子表面活性剂。
3.一种控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，所说的方法其特征在于，在面部皮肤上局部地涂敷有效量的按照权利要求1的不含油的含水凝胶组合物，其中硅酮树胶成份是分子式如下的聚二甲基硅氧烷醇：这里n是从2700至4500，这里的分子量是从200,000至300,000。
4.一种控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，所说的方法其特征在于，在面部皮肤上局部地涂敷有效量的按照权利要求2的不含油的含水凝胶组合物，其中硅酮树胶成份是分子式如下的聚二甲基硅氧烷醇：
Figure A9811492000032
这里n是从2700至4500，这里的分子量是200,000至300,000。
5.一种控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，所说的方法其特征在于，在面部皮肤上局部地涂敷有效量的按照权利要求3的不含油的含水凝胶组合物，其中亲水性凝胶剂存在的量为0.2％至2％，以及中和粘度为至少10,000CPS。
6.一种控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，所说的方法其特征在于，在面部皮肤上局部地涂敷有效量的按照权利要求4的不含油的含水凝胶组合物，其中亲水性凝胶剂存在的量为0.2％至2％，以及中和粘度为至少10,000CPS，其中二甲基聚硅氧烷醇组份的分子量从240,000至260,000，n从3200至4500，并且这里的阳离子表面活性剂是分子式如下的N，N，N-三烷基氨基亚烷基葡糖酰胺，
Figure A9811492000041
其中R＝烷基，X＝Cl-或Br-，并且n是从2至4的整数。
7.一种控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，所说的方法其特征在于，在面部皮肤上局部地涂敷有效量的按照权利要求3的不含油的含水凝胶组合物，其中羧酸共聚物选自由聚羧乙烯制剂941，聚羧乙烯制剂951，聚羧乙烯制剂980，聚羧乙烯制剂981，聚羧乙烯制剂1342及其混合物所组成的组，其中所说的亲水性凝胶剂的存在的量是从0.2％至2％，中和粘度至少为10,000CPS和其中凝胶剂是羧基乙烯基聚合物。
8.按照权利要求7的控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，其中所述的羧基乙烯基聚合物是与0.75％至2.0％的交联剂所交联的丙烯酸的胶态水溶性聚合物，所说的交联剂选自聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇。
9.一种控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，所说的方法其特征在于，在面部皮肤上局部地涂敷有效量的按照权利要求6的不含油的含水凝胶组合物，其中羧酸共聚物选自由聚羧乙烯制剂941，聚羧乙烯制剂951，聚羧乙烯制剂980，聚羧乙烯制剂981，聚羧乙烯制剂1342及其混合物所组成的组，其中亲水性凝胶剂的存在的量是从0.2％至2％，中和粘度至少为10,000CPS，其中凝胶剂是羧基乙烯基聚合物。
10.按照权利要求9的控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，其中所述羧基乙烯基聚合物是与0.75％至2.0％的交联剂所交联的丙烯酸的胶态水溶性聚合物，所说的交联剂选自聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇。
11.一种控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，所说的方法其特征在于，在面部皮肤上局部地涂敷有效量的按照权利要求7的不含油的含水凝胶组合物。
12.一种控制皮脂在面部皮肤上分布的方法，所说的方法其特征在于，在面部皮肤上局部地涂敷有效量的按照权利要求9的不含油的含水凝胶组合物，其中羧酸共聚物对葡糖酰胺的重量比为1∶10至10∶1。
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