CN1233463A - 用于美容或治疗皮肤病的,含有成膜聚合物分散液与聚硅氧烷水乳剂的组合物 - Google Patents

用于美容或治疗皮肤病的,含有成膜聚合物分散液与聚硅氧烷水乳剂的组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一个可以涂敷在皮肤和/或嘴唇上用于美容或皮肤病学的组合物,其中含有至少一种成膜聚合物分散液及至少一种聚硅氧烷水乳剂,该组合物在皮肤和/或嘴唇上可形成不会转移的粘着的薄膜。

Description

用于美容或治疗皮肤病的，含有成膜 聚合物分散液与聚硅氧烷水乳剂的组合物
本发明涉及一个可以涂敷在皮肤和/或嘴唇上，用于美容或皮肤病学的组合物，这种组合物特别含有一种成膜聚合物，后者是以微粒的水分散液状态存在的，而且该组合物可用作化妆产品。
一些可涂敷在皮肤和/或嘴唇上的组合物，例如唇膏、色底，一般呈现条棒、柔软糊状或流动性糊状。而且含有脂肪物质，如油脂、糊状的化合物和/或蜡以及通常特别是由填料及颜料组成的相层。然而，当把这些组合物涂敷在皮肤或嘴唇时，就暴露出可转移性的缺点。人们的意思是，该组合物可以，至少是部分地沉积在某些与其相接触的支撑体上，例如，玻璃、杯子、衣服或皮肤上。由于上述沉积，使上述组合物在其支撑物上留下了痕迹。由此得出，该组合物会在皮肤上半粘膜或粘膜上留下不太好的残迹。而且，不需要经常地重新涂敷。此外，由于该组合物会在某些服装上，特别是衬衫衣领上留下不能接受的痕迹。因此，会吓退一些妇女，不敢使用这类的化妆品。
这些组合物的另一个缺陷是出现的迁移问题。大家知道，某些组合物在用作色底时，可蔓延到皮肤皱纹的内部；而在用作唇膏时，则会蔓延到嘴唇周围的皱纹中；而在用作眼睑的化妆眼膏时，就会蔓延到眼睑的皱褶里。大家还知道，在用作眼睑的化妆眼膏时，由于眼睑的活动，会在化妆上形成条纹痕。同样地，大家知道，作为描眼圈的彩色液也会流淌。上述现象会导致人们在化妆时尽量要避免的不美观。
多年以来，许多化妆品专家致力于研究不同的化妆用的组合物，特别是“不转移”的色底或唇膏。例如，日本专利文献JP-A-61/65809，描述过由液状的组合物制成的“不转移”的唇膏，其中含有1-70％(重量)的具有硅酸盐重复性链节的聚硅氧烷树脂，10-98％(重量)的挥发性的聚硅氧烷油，以及粉末状填料。然而，当其中的聚硅氧烷油挥发后，留在嘴唇上的薄膜会在使用期间，造成不适感(干燥与痉挛抽痛的感觉)。
人们同样可从欧洲专利文献EP-A-602905知道，“不转移”的唇膏中含有一个可挥发的聚硅氧烷与一个具有至少12个碳原子的酯化侧链的液态聚硅氧烷树脂。唇膏沉积成的薄膜特别显示出不适感的缺点，尤其是太干燥的不适感。
此外，按一般方式，把可挥发性油与某些聚硅氧烷组合物相结合使用时，可以改进该“不转移”性。然而，在使用这种组合物及使挥发物挥发以后，会出现缺点，如相对地无光泽(晦暗)，由此会导致不太光泽的化妆效果，而且“不转移”特性也不完美。
另一方面，有人也揭示过一些用于化妆的化妆用组合物，其中包含有水溶液状的成膜聚合物；然而，这些组合物对水敏感，因此不能使用于嘴唇部位上。
此外，人们已证实，当这些聚合物溶解于酒精或稀酒精的介质中时，所形成的组合物能引起对皮肤的刺激和/或脱水作用。由此，使使用者感到不舒适。
人们需要获得一种很少转移或一点也不会转移的化妆用的组合物，也就是一种“不转移”的组合物，同时具有很好的化妆用的特性。
欧洲专利文献EP-A-775483与EP-A-793957提出了一种化妆用的组合物。其中，在一个聚合物***中含有成膜聚合物颗粒的含水分散液。该***可以在其沉积的支撑体上形成一层粘合的薄膜。该薄膜能很好地阻止转移，而且具有良好的防水性。
然而，人们证实，根据所用的聚合物的性质，当借用某些普通的卸妆物质进行卸妆时，会感到不太舒服，特别是当使用油状的卸妆物质时，这是因为该聚合物对水和/或油脂的物质具有良好的化学阻力。此外，在某些情况下，可用烃溶剂消除上述聚合物所形成的薄膜，然而将其用于化妆上是不适当的。在另外情况下，需要使用专门的卸妆物质，然而它对使用者是有约束的。此外，人们也证实，沉积在支撑体上的薄膜，即使经干燥后也稍有粘贴性。
另一方面，由专利文献US-A-5,389,363可知，用于化装舞会上的组合物，其中含有可分散到水中的聚合物胶质物及聚硅氧烷，可分散物聚合物的量太少，以致于不会在嘴唇或皮肤上形成一层足于抗耐嘴唇和/或皮肤活动的粘合的薄膜。
本发明合理地提出一种用于化妆或皮肤病学的组合物，它可形成特别稳定的薄膜，它不会转移，而且不会弄污与其接触的支撑体。在使用期间还不会迁移，同时具有良好的化妆用的与皮肤病学的特性。此外，上述薄膜不太粘，甚至一点也不粘贴，特别是在嘴唇上。此外，还可容易借用现有的卸妆用的产品进行卸妆。该产品可以是水状的，稀酒精状(hydroalcoolique)的或油状的。
本发明的目的是提供一个可涂敷于皮肤和/或嘴唇上的化妆用或皮肤病学的组合物。其中，包含一个足够量的聚合物***，该***包含至少一个分散于适宜化妆用的或皮肤病学的介质中的成膜聚合物颗粒的分散液与至少一个硅酮或硅氧烷化合物(composésiliconé，下称硅氧烷或聚硅氧烷化合物)的水乳液。
本发明的另一个目的是提供一个不会转移的化妆用或治疗用的组合物。其中，含有一个有效量的聚合物***，该***包含至少一个分散于适宜化妆用的或皮肤病学的介质中的成膜聚合物颗粒的分散液与至少一个聚硅氧烷化合物的水乳液。
本发明的另一个目的是把一个有效量的聚合物***，其中该***含有至少一个分散于适宜化妆用的介质中的成膜聚合物颗粒的分散液，与至少一个聚硅氧烷化合物的水乳液一起结合成一个可以涂敷在皮肤和/或嘴唇上的组合物，以便在其上面形成一层特别耐久的和/或不会转移的和/或不会迁移的和/或不会弄污的和/或不会粘贴的和/或光泽的粘着薄膜。
本发明的另一个目的是把一个有效量的聚合物***，其中该***含有至少一个分散于适宜化妆用的介质中成膜聚合物颗粒的分散液，与至少一个聚硅氧烷化合物的水乳液一起结合成一个可以涂敷在皮肤和/或嘴唇上的组合物，以便可减少该组合物的转移和/或迁移。
本发明的另一个目的是把一个有效量的聚合物***，其中该***含有至少一个分散于适宜化妆用的介质中成膜聚合物颗粒的分散液，与至少一个聚硅氧烷化合物的水乳液一起结合，以便制备一个用于治疗皮肤和/或嘴唇的组合物，并在该皮肤和/或嘴唇上面形成一层可随其活动的粘合薄膜。
据本发明的组合物可以形成一层均匀的粘合薄膜，该薄膜结构轻巧，在使用期间感到舒适。上述涂在皮肤上的薄膜柔软、有韧性、弹性及挠性；该薄膜可遵随所沉积的支撑体活动，不会出现碎裂花纹和/或剥离现象。该薄膜极好地粘着在嘴唇上。
此外，根据组合物的组分的性质，上述形成的薄膜可以很光泽或多少有点晦暗。相对于现有技术，它们可以制备出系列更广阔的、光泽的或晦暗的及任选的各种化妆品产品。
本发明的另一个优点是，可以形成一层不转移及特别轻柔与光滑的薄膜，该薄膜还不粘贴，没有脂肪效应，具有强的抗水性，富有舒适感或特别可用于制备口红(唇膏)、色底、描眼圈彩色液与眼睑眼膏。
据本发明的组合物方便使用，并且特别容易涂敷在嘴唇上。人们发现，据本发明的组合物特别适用于人的嘴唇和/或皮肤的护养和/或化妆领域内。此外，据本发明的组合物尤其较适用于嘴唇的化妆产品领域，特别是作为唇膏。人们还发现该组合物宜用于描眼圈、色底或用于面颊或眼睑的化妆品领域。此外，它还有一个优点，与现有技术的组合物相反，即可用传统的卸妆物质进行卸妆。
本发明的组合物包含一个聚合物***，该***包含至少一个分散状的成膜聚合物，即该颗粒状聚合物在适宜化妆用或皮肤病学的介质中的分散液。上述成膜聚合物最好呈现该聚合物颗粒的含水分散液状。
本领域的一般技术人员可以制备上述的含有一个或多个成膜聚合物的含水分散液。特别是通过乳化聚合作用，或通过预先形成的聚合物的分散作用。
据本发明的组合物中的可用的成膜聚合物，可以选自合成的聚合物，缩聚型或自由基(引发)型的聚合物、天然的聚合物、以及它们的混合物。
上述缩聚型的聚合物，可以包括阴离子型、阳离子型、非离子型或两性的聚氨基甲酸乙酯、聚氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯、聚氨基甲酸乙酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨基甲酸乙酯、聚醚-聚氨基甲酸乙酯、聚脲、聚脲-聚氨基甲酸乙酯以及其混合物。上述聚氨基甲酸乙酯可以是一个脂族的，环脂族的或芳香族的聚脲、聚氨基甲酸乙酯共聚物或聚脲/氨基甲酸乙酯。其中，单独地或混合地使用。
至少一个直链或分支的脂族的和/或环脂族的和/或芳香族的聚酯源链区，和/或
至少一个脂族的和/或环脂族的和/或芳香族的聚醚源链区，和/或
至少一个取代的或未取代的、分支或非分支的聚硅氧烷链区，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或
至少一个含有氟代基的链区。
在本发明中如此限定的聚氨基甲酸乙酯可以由分支或非分支的聚酯或含有流动氢的、可与二异氰酸酯反应改性的醇酸树脂，与一个双官能的有机化合物(例如二氢、二氨基或羟氨基)制备的。此外，后者还含有一个羧酸或羧酸酯或一个磺酸或磺酸酯或一个可中和的叔胺或季铵。
上述的聚酯可以是酰胺聚酯、具有脂肪链的聚酯、聚酰胺以及环氧酯树脂。
可以通过脂族的或芳香族的二元酸与脂族的或芳族的二元醇或者多元醇的已知缩聚反应制备上述聚酯。上述的脂族的二元酸可以是丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸。上述的芳族的二元酸可以是对苯二甲酸或间苯二甲酸，或者如邻苯二甲酸酐的衍生物。上述的脂族二元醇可以是乙(撑)二醇、丙撑二醇、二甘醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、4,4’-(1-甲基亚丙基)二酚。上述多元醇可以是丙三醇，季戊四醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷。
可以用与制备聚酯的类似方法制备聚酰胺酯，即把二元酸与二胺或氨基酸醇进行缩聚反应制备出聚酰胺酯。上述二胺可以是乙(撑)二胺、己甲撑二胺、间或对苯撑二胺。上述氨基醇可以是一乙醇胺。
上述阴离子基的单体载体可以是，在用作缩聚反应时，二羟甲基丙酸，偏苯三酸或如偏苯三酸酐的衍生物，硫代-3-戊二醇酸的钠盐、5-硫代-1,3-苯二羧酸的钠盐。
上述具有脂肪链的聚酯可以通过具有脂肪链的二醇的相应的缩聚反应制备的。
上述环氧酯树脂可以通过脂肪酸与具有α、ω端的二环氧的缩合物的缩聚反应制备的。
上述的自由基(引发)型聚合物可以是丙烯基和/或乙烯基的聚合物或共聚物。一般宜用阴离子自由基聚合物。在进行自由基(引发)聚合反应时，该阴离子基的单体载体可以是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、丙烯基酰胺基-2-甲基-2-丙烷磺酸。
上述的作为单体的共聚合反应的产物的丙烯基聚合物，可以是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯和/或酰胺类，上述的酯类单体可以是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸乙基-2-己酯、甲基丙烯酸月桂酯。上述的酰胺单体可以是N-叔丁基-丙烯酸酰胺与N-叔辛基丙烯酸酰胺。
人们宜用由不饱和乙烯基的单体的共聚合反应生成的丙烯基聚合物，其中含有亲水性的、或非离子型的基团，例如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯。
上述的乙烯基聚合物可以是乙烯基酯、苯乙烯或丁二烯单体的共聚合或均聚合反应的产物。上述的乙烯基酯可以是醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯与叔丁基苯甲酸乙烯酯。
我们还可以用丙烯酰或丙烯酸酸/硅氧烷共聚物或硝酸纤维/丙烯酸共聚物。
上述的天然聚合物可以是改性的，可以是共胶树脂、山达脂树脂、达马树脂、榄香树脂、古巴树脂、纤维质衍生物及其混合物。
我们还可以引用由一个或多个单体的自由基(引发)聚合反应生成的聚合物。该单体在下列的至少一个聚合物的先存的颗粒的内部和/或部分表面上游离，即聚氨基甲酸乙酯、聚脲、聚酯、聚酰胺酯和/或醇酸树脂等通常被称为杂化聚合物的聚合物。
据本发明的组合物还可以包含水溶性聚合物，如植物或动物蛋白的衍生物，特别是角蛋白水解产物与磺酸角蛋白、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基共聚物如甲基乙烯醚与马来酸酐的共聚物或醋酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物、乙二醇胺聚糖、透明质酸及其衍生物、丙烯基聚合物、多糖、纤维质聚合物及其衍生物。这些聚合物特别适用于下列情况，即人们希望用水多少可明显消除由其形成的薄膜。
为了改进一个聚合物的成膜性能，例如降低其玻璃转化温度，可以向聚合物***中加入聚结剂，例如一些已知的聚结剂。
当我们使用聚合物颗粒的含水分散液时，该含水分散液中的干物质含量可以是5-60％(重量)，并以30-50％为宜。
在含水分散液中的上述聚合物颗粒的大小，可以是10-500nm，并以20-150nm为宜。由此，可形成明显光泽的薄膜。
上述组合物可以含有2-60％(重量)或5-60％(重量)，并以2-30％(重量)为宜的作为干物质的成膜聚合物。通常，聚合物的总含量，应该是于在皮肤和/或嘴唇上形成一层，能随皮肤和/或嘴唇活动而不会导致脱离或呈碎裂花纹的薄膜。
上述组合物也可以含有至少一种亲水性或疏水性的增塑剂。它们应该与该聚合物相容，而且其用量不会妨害该形成的薄膜对水的敏感性。上述增塑性可以是一般技术人员共知的所有的具有该功能的化合物。该增塑剂可溶于水或不溶于水，也可以呈含水分散液状。
我们特别指出，单独的或混合型的一般增塑剂，例如，二元醇及其衍生物，如二甘醇乙基醚、二甘醇甲基醚、二甘醇丁基醚或二甘醇己基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丁基醚、乙二醇己基醚；
丙三醇的酯类；
丙二醇的衍生物，特别是丙二醇苯基醚、丙二醇二醋酸酯、二丙二醇丁基醚、三丙二醇丁基醚、丙二醇甲醚、二丙二醇***、三丙二醇甲醚以及二甘醇甲醚、丙二醇丁醚；
一些酸，尤其羧酸的酯类，例如柠檬酸酯、酞酸酯、己二醇酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯、癸二酸酯；
氧化乙烯基的衍生物，例如氧化乙烯油，特别是一些植物油，如蓖麻油；硅油。
根据一般技术人员的共识，选择上述增塑剂的用量，以使所形成的薄膜具有所希望的机械性能，同时保留其在该组合物中的可接受的化妆性能。
上述的据本发明的“聚合物***”，是指由成膜聚合物、聚结剂及增塑剂组成的混合物；该聚合物***适用于在其上面沉积的支撑体上形成一层柔软的、挠性的、粘合的并可随所沉积的支撑体(嘴唇或皮肤)活动的薄膜。
最好，在一定的测量条件中，至少是下列的物理-化学条件中之一，对上述薄膜进行检验：
·杨氏模数小于约200MPa或小于约100MPa，并以小于80MPa为宜，
·拉伸长度大于约200％，并以大于300％为宜，
·刚性小于110或小于70，并以小于55为宜。
此外，据本发明的组合物还含有至少一个硅氧烷化合物的水乳液。
上述水乳液可以是一个水包油型的乳液。其中，水是连续相，而硅氧烷是分散相。这种乳液可以被通用的乳化***所稳定。
该乳液中的硅氧烷的微滴大小是小于1μm。同样也可以呈显透明的微乳液状，其中的硅氧烷微滴大小是10-80nm。上述硅氧烷的微乳液是稳定的胶态颗粒的乳液。
在上述乳液的分散相中的硅氧烷可以是聚有机硅氧烷，它们可以是油状、胶状、树脂状或蜡状。
上述硅氧烷化合物通常易乳化于含水介质中。
上述胶状、蜡状与树脂状的硅氧烷，可以以水的乳化状加入到上述组合物中，或者也可以与其相溶的液体硅氧烷的混合物方式加入。
通常，上述硅氧烷化合物最好是具有其化学式为RnSiO(4-n)/2的重复链节的聚合物。
上述重复链节中的取代基R是有机基，可以是相同或不同的。此外，同一个化合物可以具有不同的重复链节。
当n=2时，该重复链节通常是直链或环结构的化合物。其中的链是由硅氧烷组成的。在直链聚合物的情况下，当n=3时，该链节组成端基。
此外，上述聚有机硅氧烷可以含有***在重复链节之间的网状链节。这些网状链节相对应于n=1或n=0时的上述化学式。
在重复链节(n=2)与网状链节(n=1)中，R基可以是烷基、环烷基或芳香基。而且还可以是如醚、胺、羧酸、氢氧化物、硫醇、酯、磺酸酯、硫酸盐的官能基。
上述的烷基可以是具有1-20个碳原子的烷基；具有5或6个环节的环烷基；芳香基，如苯基。
在n=3的端基的情况下，其中的与硅端基相连的一个R基还可以是一个其他的基，例如OH基。
据本发明的较适用的聚硅氧烷化合物可以是不挥发的聚硅氧烷。特别是有机改性或不改性的聚有机硅氧烷，尤其是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷的共聚物，硅氧烷的树胶与树脂，被有机功能剂改性的聚硅氧烷以及它们的混合物。
上述硅氧烷化合物可以优选聚烷基硅氧烷，其中主要包括直链的具有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷，其粘度为5×10-6-2.5m2/秒(25℃时)或1×10-5-1m2/秒，特别是下列商品：
-47与70047系列的SILBIONE油，由RHONEPOULENC制备的47V500000油，
-DOWCORNING生产的200系列油，
-GENERAL ELECTRIC生产的VISCASIL油，
-GENERAL ELECTRIC生产的SF(SF96、SF18)系列的油。
还可以是直链的具有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，例如RHONEPOULENC生产的48系列的油。
还可以是由GOLDSCHMIDT公司生产的商品ABIL WAX9800与9801，它们是聚烷基(C1-C20)硅氧烷。
上述聚烷基芳基硅氧烷可以是直链或分支链的聚二甲基甲基苯基硅氧烷与聚二甲基二苯基硅氧烷，其粘度是1×10-5-5×10-2m2/秒(25℃时)，特别是下列商品：
-RHONE POULENC生产的70641系列的SILBIONE油，
-RHONE POULENC生产的RHODORSIL 70633与763系列的油，
-DOW CORNING生产的DC556 Fluid油，
-BAYER生产的PK系列聚硅氧烷，如PK20
-BAYER生产的PN与PH系列聚硅氧烷，如PN1000与PH1000，
-GENERAL ELECTRIC生产的SF系列的油，如SF1023,SF1154,SF1250与SF1265。
据本发明较适用的聚硅氧烷树胶可以是大分子量的聚二有机硅氧烷，其分子量约为200,000-1,000,000。它们可以单独地或混合地溶于一个溶剂中，后者可以是挥发的聚硅氧烷，聚二甲基硅氧烷油(PDMS)、聚苯基甲基硅氧烷油(PPMS)、异链烷烃、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷、十四烷或其混合物。
它们还可以是下列树胶，聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷树胶等。
尤其是，它们可以是如下的混合物：
-由一个其链端被羟基化的聚二甲基硅氧烷(据CTFA的二硅油)与一个环化的聚二甲基硅氧烷(据CTFA的环硅油)组成的混合物，如DOW CORNING生产的Q2-1401产品。
-由一个聚二甲基硅氧烷树胶与环化硅氧烷油组成的混合物，如GENERALELECTRIC生产的SF1214产品(即溶于癸甲基环戊硅氧烷的并具有500,000分子量的二硅油树脂的混合物)。
-具有不同粘度的两个PDMS，特别是一个PDMS树胶与一个PDMS油的混合物。例如GENERAL ELECTRIC公司生产的SF1236产品(即由15％的分子量为500,000其粘度为20m2/秒的二硅油与85％的粘度为5×10-6m2/秒的SF96油组成的混合物)。
据本发明的有机聚硅氧烷树脂可以是包含R2SiO、RSiO3/2与SiO2的网状的硅氧烷***，其中优选其式中的R是一个C1-C6烷基或苯基的化合物。
上述树脂中，特别优选DOW CORNING593的产品或GENERAL ELECTRIC公司生产的Silicone Fluid SS4230与SS4267，即二甲基/三甲基硅氧烷型。
有机改性的聚硅氧烷可以是如上限定的聚硅氧烷化合物。在其结构上，包含有一个或多个直接固定在硅氧烷链上的有机功能基团或借助于一个烃基被固定的有机功能基团。
上述聚硅氧烷可以包含有：
-聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基，其中还含有烷基，如
-共多元醇二硅油，如DOW CORNING公司生产的DC1248产品。
-共多元醇烷基硅油，特别是烷基(C12)硅油共多元醇，如DOW CORNING公司生产的Q2-5200产品。
-UNION CARBIDE公司生产的SILWETL722、L7500、L77、L711油。
-取代的胺基团，如GENESEE公司生产的GP4 Silicone Fluid与GP7100与DOW CORNING公司生产的Q2-8220与DC929。上述取代的胺基团可以是C1-C4的氨基烷基。
-硫醇基团，如GENESEE公司生产GP72A与GP71。
-羧酸酯基团，如专利文献EP186507中所述的由CH1SSO CORPORATION生产的产品。
-烷氧基，如SWS SILICONES公司生产的Silicon共聚物F-755或GOLDSHMIDT公司生产的ABIL WAX2428、2434与2440。
-羟基团，如法国专利文献85FR-16334中描述的具有羟烷基功能的聚有机硅氧烷。
-酰氧基烷基，如法国专利文献88FR-17433中描述的聚有机硅氧烷。这些化合物可以通过对具有羟烷基功能的聚有机硅氧烷的酯化反应制备的。
一羧酸型的阴离子性基团，如烷基羧酸基团2-羧基烷基磺酸酯基团或2-羟基烷基硫代硫酸盐基团。
-氟代基团。
据本发明所用的聚硅氧烷化合物可以是挥发的聚硅氧烷(常温、常压)，其沸点通常是60-260℃，粘度为小于8cts，尤其是
-具有3-7个硅原子，特别是4-6个硅原子的环化聚硅氧烷，如辛甲基环四硅氧烷、癸甲基环戊硅氧烷、十二烷基甲基环己硅氧烷及其混合物。
我们同样可以使用环化共聚物，如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷，特别是UNION CARBIDE公司生产的挥发聚硅氧烷FZ3109。
我们同样可以使用由环化聚硅氧烷与硅的衍生化合物所组成的混合物，如辛甲基环四硅氧烷与四三甲基甲硅烷季戊四醇的混合物(50/50)以及辛甲基环四硅氧烷与氧代-1,1’(己-2,2,2’,2’,3,3’三甲基甲硅烷氧基)双-新戊烷的混合物。
-其粘度等于或低于5×10-6m2/秒(25℃时)的具有2-9个碳原子的直链的挥发聚硅氧烷。例如己甲基二硅氧烷或癸甲基四硅氧烷，这种聚硅氧烷已在刊物Cosmetic and Toiletries，第91卷，76年1月，第27-32页的文章“用于化妆品的挥发聚硅氧烷流体”中描述过。
一般技术人员可以容易地制备出聚硅氧烷化合物的水乳液。
在市场上可购得的聚硅氧烷水乳液包括：
-聚二甲基硅氧烷的乳液(SM2162、GENERAL、ELECTRIC产品)，
-硬脂基二硅油乳液(Waeker生产的SLM23032)，
-戊二硅油的微乳液(Rhone Poulenc生产的Microemulsion71827)，
-具有氨基乙基氨基丙基的聚二甲基硅氧烷的阳离子性微乳液(DOWCORNING生产的DC939)，
-聚二甲基硅氧烷的微乳液(DOW CORNING生产的DC2-1281或Siltech生产的SILTECH MFF5015-70)。
在组合物中的上述聚硅氧烷化合物含量，以聚硅氧烷的干物料计，为0.1-30％(重量)，并以5-30％(重量)为宜。
此外，据本发明的一个较佳实施方案，上述组合物中可以含有一个蜡的含水分散液，最好是蜡的含水微分散液。同样地，可以使用特别能分散于水中的颗粒状蜡。
上述蜡的微分散液是一个蜡颗粒的水分散液，其中的该蜡颗粒的大小是等于或小于1微米。
上述蜡的微分散液是蜡的胶质颗粒的稳定的分散液。这已在刊物AcademicPress(1997年)，第21-32的L.M.Prince Ed的文章“微乳液的理论与实践”中描述过。
上述蜡的微分散液可以如下制备的：在有一个表面活性剂与部分水参与的条件下，将蜡熔化。然后，在搅拌下缓缓加入热水，其中，可以观察到先形成的油包水型乳液。接着，相层发生变换，最终形成了水包油型乳液。经冷却，可以得到蜡的固体胶质颗粒的稳定的微分散液。
上述蜡的微分散液中的颗粒物的平均直径小于1μm，并以小于0.5μm为宜。
上述颗粒物主要是由蜡或蜡混合物所组成的。然而，它们也可以含有少量的油状和/或糊状的脂肪添加剂，通常的脂溶性的添加剂/活性剂和/或表面活性剂。
据本发明组合物中所用的蜡可以是在常温下呈固体与坚硬的蜡，可以是动物性、植物性、矿物性或合成的蜡以及它们的混合物。在组合物中的蜡最好其熔点是高于45℃或55℃和/或其在25℃中的针贯入度指标大约为3-40，其中用美国标准ASTMD5或法国标准NFT004测量。
上述的蜡可以是蜂蜡、羊毛脂蜡、中国虫蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、烛木蜡、小冠椰子蜡、芦苇草蜡、软木纤维蜡、甘庶蜡、日本蜡、苏模泰蜡、褐煤蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、聚乙烯蜡，据费托法合成的蜡、蜡的共聚物以及其酯类。
我们还可以指出用C8-C32并，具有直链或分支的脂肪链的植物性或动物性油，进行催化加氢所制备出的蜡。其中，特别是加氢化的希蒙德木属油、氢化的向日葵油、氢化的蓖麻油、氢化的椰子油以及氢化的羊毛脂油。
我们还可以指出聚硅氧烷蜡。
我们也可以使用含有蜡与表面活性剂并可以自动乳化的蜡的商品混合物。例如，Tiscco公司生产的’Cire Auto Lustrante OFR’商品蜡，其中含有巴西棕榈蜡与石蜡及非离子性表面活性剂或者La Ceresine公司生产的’Cerax A.O.28/B’的可自动乳化的商品蜡。它含有芦苇草蜡与非离子性表面活性剂。这些商品混合物可以通过蜡与水的简单微分散作用制得的。
我们还可以指出ByK Cera的“Aguacer”产品，特别是合成蜡和天然蜡的混合物与阴离子性乳化剂(Aguacer 520)；聚乙烯蜡与非离子性乳化剂(Aguacer 514或513)、聚合蜡与阴离子性乳化剂(Aguacer 511)。我们还可以指出Johnson Polymer的“Jonwax120”产品，其中含有聚乙烯蜡与石蜡的混合物与非离子性乳化剂。
其中，至少有一个蜡是氟化的。
上述氟化蜡，可以是其化学结构中至少含有氟基或全氟基的蜡或其中的至少一个蜡含有氟基或全氟基的混合蜡。
我们还可以指出聚乙烯蜡与PTFE(聚四氟乙烯)蜡的微粒化混合物。
据本发明所用的商品氟化蜡的微分散液可以是Micro Powders公司生产的“Microdispersion 411”，它是聚乙烯蜡、聚四氟乙烯蜡与丙烯酸聚合物蜡的混合物以及Micropowders公司生产的氟化蜡产品“Aquapolyfluo411”，它是聚乙烯蜡与聚四氟乙烯蜡的混合物。
本发明组合物中蜡的含量以干物料计，为0-50％(重量)，并以0.1-30％(重量)为宜。
上述(微)水分散液最好含有10-70％(重量)的干物料计的蜡。
在据本发明的组合物中含有足够量的表面活性剂，以便能得到蜡微分散液和/或聚硅氧烷乳化液以及稳定的最终组合物。通常，该表面活性剂的含量为0.01-30％(重量)，该表面活性剂可以是如下化合物：
-阳离子性表面活性剂，特别是含有12-18个碳原子的不饱和脂肪酸的盐类、碱性盐或具有12-18个碳原子的烷基磺酸与烷基硫酸的有机基盐或者具有6-18个碳原子的烷基的烷基芳基磺酸的有机基酸以及硫酸醚。
-非离子性表面活性剂，特别是聚烷氧化物表面活性剂和/或聚甘油表面活性剂。尤其是脂肪酸或脂肪酸酰胺、脂肪醇或烷基苯酚、脂肪酸与多元醇的脂类、链烷二醇与链烷二醇的烷基醚。同样地，还包括三甘油氨基甲酸烷基酯、羊毛脂的脂肪酸、羊毛脂的醇的氧化乙烯衍生物或丙烯氧化衍生物、或其混合物。
-阳离子性表面活性剂，特别是季铵衍生物。
上述的蜡或蜡混合物可以结合使用一个或多个的脂肪添加剂(油性和/或糊状的)。特别是植物性油脂，如向日葵油、希蒙德木属油、矿物油、如石蜡油、硅油、凡土林、羊毛脂、氟化油、具有全氟基的烃油、脂肪醇的酯类。
此外，还可以向聚硅氧烷和/或蜡相层中加入脂溶性的活性组分，例如脂溶性的维生素，UV(紫外线)滤光剂、脂溶性的化妆活性剂。
据本发明的组合物可以表面为含有水相层的不同的形式，特别是水包油型或油包水型的乳化液形式或水分散液状的形式。在组合物中的水含量占组合物总重量的10-97.9％(重量)，并以30-70％(重量)为宜。
据本发明的一个较佳实施方案，该组合物表现为水包油型乳化液形式，其中可以含有至少一个表面活性剂，特别是阴离子型或非离子型的表面活性剂。该表面性剂的含量占组合物总重量的2-30％(重量)。
此外，该组合物还可以含有在化妆领域与化妆品中常用的染料物质，例如水溶性染料和/或颜料。
组合物中的上述颜料的含量是最终组合物重量的0-20％(重量)，并以1-5％为宜。它们可以是白色或带色的、无机的和/或有机的、常规尺寸的或毫微米(纳诺)尺寸的。上述的无机的颜料与纳诺颜料可以是氧化钛、氧化锆或氧化铈以及氧化锌、氧化铁、氧化铬、铁蓝等。上述的有机的颜料可以是碳黑、钡漆、锶漆、钙漆、铝漆。
上述的水溶性染料可以是常用的染料，例如的春红的二钠盐、茜素绿的二钠盐、喹啉黄、苋菜红的三钠盐、酒石黄的二钠盐、若丹明的一钠盐、品红的二钠盐、叶黄素以及其混合物。
我们也可以向本发明的组合物中加入任何已知的添加剂，例如增稠剂。如粘土、树胶、硅石、纤维质的衍生物，合成的聚合物，如丙烯酸聚合物或聚氨基甲酸酯型的组合聚合物；天然树胶，如占吨树胶、展开剂、分散剂、防护剂、防泡剂、润湿剂、紫外线(UV)滤光剂、香水、填料、化妆品活性剂，如润肤脂、维生素及其衍生物、生化物质及其衍生物以及为了使该组合物具有护养和/或局部治疗特性的皮肤病学的活性剂。
众所周知，一般技术人员精心地挑选上述的添加剂的种类与用量，以使得本发明的组合物的优良特性不会或基本上不会因为上述添加剂的加入而变劣。
当然，上述组合物应该适用于沉积在支撑体上，如皮肤和/或嘴唇。
本发明的组合物呈现液体、胶体、半固体、柔软糊状，甚至固体状，如条或棒状。在非固体状的情况下，本发明的组合物的粘度为0.05-40Pa.s(即50-40000CPs)并以0.05-10Pa.s为宜。该粘度是在25℃下，用Brookfield装置、mobil4LVT测定的。
上述组合物特别适用于制备化妆品产品，尤其是唇膏、色底、面颊脂膏、眼睑的眼膏或描眼圈的彩色液。同样地，也适用于养护组合物、防晒或自晒黑组合物的应用范围。其中，将上述组合物涂敷在皮肤和/或嘴唇上。
可以用传统的卸妆剂和/或卸妆油容易地对本发明的组合物进行卸妆。同样地，也可以用热肥皂水或常用的双相(油/水)卸妆剂进行卸妆。
用下列实例进一步详述本发明：
A．拉伸长度测试
用ASTM Stadard标准，卷06.01 D2370-92“有机涂层的拉伸特性的标准测试方法”测试所形成的薄膜的拉伸特性。
B．刚性的测试
用ASTMD 43-66标准或NF-T30-016(1981年10月)标准，借用Persog摆锤测试薄膜的刚性。
沉积在支撑体上的薄膜在干燥前，应有约300微米的厚度。经在30℃与50％的相对湿度下，干燥24个小时以后，可以得到其厚度约为100微米的薄膜；然后，在30℃与50％的相对湿度下对该薄膜进行刚性测试。
C．杨氏(弹性)模数的测试
用ASTM Standard标准，卷06.01D2370-92“有机涂层的拉伸特性的标准测试方法”测试上述薄膜的杨氏(弹性)模数。
沉积在支撑体上的薄膜在干燥前，应有约300微米的厚度。经在21℃与50％的相对湿度下，干燥7天以后，可以得到其厚度约为100微米的薄膜。
欲测试的试件的宽度为5mm，厚度为100微米。爪钳之间的距离为25mm。牵引拉速是1000mm/分钟。
实例1
制备含水组合物，其中含有
-4.8％的颜色糊，其中含有10-16％(重量)甘油，颜色含量为组合物总量的2％(重量)，
-下列化合物：
组合物A：PDMS水乳液(7.5％MA)
组合物B：丙烯酸聚合物的水分散液(42.7％MA)
组合物C：据本发明的PDMS水溶液(20.2％MA)+丙烯酸聚合物的水分散液(18.2％MA)。
将上述不同的组合物涂敷在10个人的嘴唇上，进行下列感觉标准的测试：光泽、转移性、用冷水卸妆、用热肥皂水卸妆(1％的惕波尔(液体阴离子去垢剂)水)，用油卸妆。
测试结果列于下列表中：
    光泽   转移性   粘贴性
组合物A     +++     ++     ++
组合物B     +++     ---     ---
组合物C     +++     ---     +
用冷水卸妆 用热肥皂水卸妆   用油卸妆
组合物A     +++     +++     +++
组合物B     ---     ---     +/-
组合物C     ---     ++     +++
由此看出，据本发明的组合物C可以容易地用传统的卸妆油或热肥皂水进行卸妆。
此外，还可以看出据本发明的组合物C一点也不转移，当涂敷在嘴唇上也不大粘贴，而且较光泽。
实例2
制备具有下列组分的组合物：
-丙烯酸聚合物的水分散液(45％干物料) 13％MA
-硅氧烷的水乳液(50％干物料) 14.5％MA
-聚合蜡的水分散液(25％干物料) 7％MA
-颜料 2％
-甘油 1.25％
-胶化剂 0.9％
-水 加至100％
将上述蜡预先分散于水中，然后再加入其他化合物。由此，可制得一个宜涂敷在嘴唇上的唇膏的流体状组合物。它可形成一个光泽的、稍有粘贴的、不转移及防水的薄膜。
可容易地用传统的卸妆油进行卸妆。
实例3
制备具有下列组分的组合物：
-丙烯酸聚合物的水分散液(45％干物料) 18％MA
-聚硅氧烷的水乳化液(50％干物料) 20.5％MA
-颜料 2％
-甘油 1.25％
-胶化剂 1.2％
-水 加至100％
制得一个宜涂敷在嘴唇上的唇膏的流体组合物。它可形成特别光泽的、不转移的、并可容易地用传统的卸妆油进行卸妆的薄膜。

Claims (18)

1．可涂敷在皮肤和/或嘴唇上的化妆用的或皮肤病学的组合物，其中含有一个足够量的聚合物***，该***中含有分散于适宜化妆用或皮肤病学的介质的分散液中的至少一个成膜聚合物的颗粒以及至少一个聚硅氧烷化合物的水乳液。
2．据权利要求1的组合物，其特征是在该组合物中的成膜聚合物是以颗粒的水分散液状存在的。
3．据权利要求2的组合物，其中该水分散液中的聚合物颗粒的大小是10-500nm，并以20-150nm为宜。
4．据前述权利要求中之一的组合物，其中上述成膜聚合物可以是缩聚型或自由基(引发)型的合成的聚合物、天然源聚合物以及其混合物。
5．据前述权利要求中之一的组合物，其中上述成膜聚合物可以是阴离子性、阳离子性、非离子性或两性的聚氨基甲酸乙酯、聚氨基甲酸乙酯-丙烯酸、聚氨基甲酸乙酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨基甲酸乙酯、聚醚-聚氨基甲酸乙酯、聚脲、聚脲/聚氨基甲酸乙酯、聚酯、聚酰胺酯；具有脂肪链的聚酯、聚酰胺、环氧酯树脂、丙烯酸和/或乙烯的聚合物或共聚物；丙烯酸/硅氧烷的共聚物；硝酸纤维素/丙烯酸的共聚物；虫胶树脂、山达脂树胶、达马树脂、榄香树脂、古巴树脂、纤维质的衍生物；杂化聚合物以及其混合物。
6．据前述权利要求中之一的组合物，其中该聚合物***可以在皮肤和/或嘴唇上形成一层不转移的和/或防水的和/或光泽的和/或不弄脏的和/或不迁移的和/或稳定的薄膜。
7．据前述权利要求中之一的组合物，其中该聚合物***适用于形成一层可按下列至少一个条件进行检验的薄膜：
-其杨氏(弹性)模数大约小于200MPa，并以小于100MPa为宜，最好是小于80MPa，和/或
-其拉伸长度特性大于200％，并以大于300％为宜，和/或
-其刚性小于110，并以小于70为宜，最好是小于55。
8．据前述权利要求中之一的组合物，其中的干物料含量是组合物总重量的2-60％(重量)，并以5-60％为宜。
9．据前述权利要求中之一的组合物，其中至少水乳化液中一个硅氧烷化合物的液滴的大小是小于1μm，并以10-80mm为宜。
10．据前述权利要求中之一的组合物，其中上述乳化液中的硅氧烷化合物可以是聚有机硅氧烷，特别是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、有机改性的或未改性的聚醚硅氧烷的共聚物、硅氧烷的树脂与树胶、被有机功能基改性的聚硅氧烷、挥发的硅氧烷以及其混合物。
11．据前述权利要求中之一的组合物，其中的硅氧烷化合物可以是具有三甲基甲硅烷端基的直链的聚二甲基硅氧烷；具有二甲基硅烷醇端基的直链的聚二甲基硅氧烷；聚二甲基二苯基硅氧烷。
12．据前述权利要求中之一的组合物，其中在组合物中的硅氧烷化合物含量以硅氧烷干物料计，是0.1-30％(重量)，并以5-30％(重量)为宜。
13．据前述权利要求中之一的组合物，其中还含有蜡的水分散液，并以蜡的水微分散液为宜。
14．据权利要求13的组合物，其中的蜡可以是蜂蜡、羊毛脂蜡、中国虫蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、烛木蜡、小冠椰子蜡、芦苇草蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、苏模泰蜡、褐煤蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、聚乙烯、蜡、据费托法合成的蜡、蜡的共聚物及其酯类，一些通过C8-C32的具有直链或分支的脂肪链的植物性或动物性油的催化加氢作用制得的蜡、硅氧烷蜡以及氟化蜡。
15．据前述权利要求中之一的组合物，其中以化妆品的组合物形式，如唇膏、色底、面颊脂膏、眼睑的眼膏、描眼圈的彩色液，以养护组合物形式或防晒或自晒黑组合物的形式存在的。
16．用于化妆或养护的不转移的组合物，其中含有足够量的聚合物***，该***中含有分散于适宜化妆用或皮肤病学的介质的分散液中的至少一个成膜聚合物的颗粒以及至少一个聚硅氧烷化合物的水乳化液。
17．一个含有足够量的分散于适宜化妆用或皮肤病学的介质的分散液中的至少一个成膜聚合物的颗粒的聚合物***与至少一个聚硅氧烷化合物的水乳化液相结合的用途，其中结合成一个可涂敷在皮肤和/或嘴唇上的化妆用的组合物，由此可在皮肤和/或嘴唇上形成一层特别稳定的和/或不转移的和/或不迁移的和/或不弄脏的和/或不粘贴的粘着的薄膜。
18．一个含有足够量的分散于适宜化妆用或皮肤病学的介质的分散液中的至少一个成膜聚合物的颗粒的聚合物***与至少一个聚硅氧烷化合物的水乳化液相结合的用途，其中制备用于治疗皮肤和/或嘴唇的组合物，由此可在皮肤和/或嘴唇上形成一层可随皮肤和/或嘴唇活动的粘着薄膜。
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