CN1230477C

CN1230477C - 耐氟利昂树脂组合物及其制备方法和用途

Info

Publication number: CN1230477C
Application number: CN 03114357
Authority: CN
Inventors: 刘新华; 肖思煜; 招德辉
Original assignee: GUANGZHOU QINGTIAN PAINT CHEMICAL IND CO Ltd
Current assignee: GUANGZHOU QINGTIAN PAINT CHEMICAL IND CO Ltd
Priority date: 2003-04-30
Filing date: 2003-04-30
Publication date: 2005-12-07
Anticipated expiration: 2023-04-30
Also published as: CN1450132A

Abstract

本发明公开了一种耐氟利昂树脂组合物，它包括5%-30%(重量)多官能团环氧树脂、5%-35%(重量)线型环氧树脂、5%-50%(重量)多酰亚胺、0%-40%(重量)活性稀释剂、0%-70%(重量)溶剂、5%-50%(重量)液体酸酐、0.1%-2%(重量)过氧化物引发剂。本发明还公开了上述组合物的制备方法及其在工业中的用途。本发明的耐氟利昂树脂组合物，既保持了聚酰胺酰亚胺树脂和聚酰亚胺树脂漆的优良耐氟利昂性能，同时具有良好的生产和应用施工工艺以及对环境相对友好。其制备方法简单，应用范围较广。这种树脂组合物还具有价格比较低廉的特点。

Description

耐氟利昂树脂组合物及其制备方法和用途

技术领域

本发明涉及一种树脂组合物，特别是涉及一种耐氟利昂树脂组合物。本发明还涉及上述树脂组合物的制备方法及其用途。

背景技术

长期以来，耐氟利昂绝缘树脂组合物大多采用聚酰胺酰亚胺树脂漆；聚酰亚胺树脂漆。这些树脂漆具有耐热高、耐氟利昂性能好的特点。但这些漆要使用强极性溶剂，如：NN-二甲基甲酰胺、NN-二甲基乙酰胺、二氧六环等；固化温度高，时间长；应用生产工艺复杂、苛刻。另外，漆的***格昂贵。由于使用了强极性溶剂，这些溶剂大多毒性较普通溶剂要高，因此，对环境造成的损害更大。由于上述多种原因使聚酰胺酰亚胺树脂漆；聚酰亚胺树脂漆的使用受到了一定限制。

发明内容

本发明的目的是提供一种既保持聚酰胺酰亚胺树脂和聚酰亚胺树脂漆的优良耐氟利昂性能，同时具有良好的生产和应用施工工艺以及对环境相对友好的耐氟利昂树脂组合物。

本发明的另一目的是提供上述耐氟利昂树脂组合物的制备方法。

本发明的又一目的是提供上述耐氟利昂树脂组合物在工业中的用途。

本发明的目的通过以下技术方案予以实现。

本发明的耐氟利昂树脂组合物，含有按重量百分比计的以下组份：

a、多官能团环氧树脂 5％-30％；

b、线型环氧树脂 5％-35％；

c、多酰亚胺 5％-50％；

d、活性稀释剂 0％-40％；

e、溶剂 0％-70％；

f、液体酸酐 5％-50％；

g、过氧化物引发剂 0.1％-2％。

其中的多官能团环氧树脂为酯环族环氧树脂或官能度≥2的酚醛环氧树脂。其中的线型环氧树脂是环氧值≤0.55的双酚A环氧树脂。其中的多酰亚胺是官能度≥2的聚酰亚胺齐聚物，优选多马来酰亚胺或双马来酰亚胺或多马来酰亚胺和双马来酰亚胺。其中的活性稀释剂是酯环族环氧活性稀释剂或普通环氧活性稀释剂。其中的溶剂是低毒溶剂，优选F-20溶剂。其中的液体酸酐是四氢苯酐或纳狄克酸酐或亚麻油酸酐或桐油酸酐。其中的过氧化物引发剂可以是中温引发剂，也可以是高温引发剂。

本发明的耐氟利昂树脂组合物是淡黄色至深褐色透明液体。

本发明的耐氟利昂树脂组合物制品固化后性能参数如下：

颜色淡黄透明至深棕褐色透明；

涂层外观漆膜光亮、平整；

粘结力 ≥500N；

体积电阻率 ≥10⁷MΩ.m；

耐氟利昂性能 ≥25N(在150℃，168h，F₂₂.条件下)；

电气强度 ≥70MV/m；

耐热指数 145-190℃。

本发明的耐氟利昂树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：

a、带搅拌器的不锈钢油浴加热反应釜中加入液体酸酐，启动搅拌、加热；

b、当反应釜温度升至50℃时，加入计量好的多酰亚胺树脂，同时使反应釜温度在0.5小时内升至90℃-180℃；

c、恒温反应0.5-5小时，然后，停止加热，继续搅拌；

d、通入冷油，使反应釜温度降至80℃以下；

e、加入计量好的溶剂，继续搅拌；

f、当反应物与溶剂和、或活性稀释剂混合好后，依次加入多官能团环氧树脂、线型环氧树脂及过氧化物引发剂；

g、充分混合后，停止搅拌；

h、过滤、包装。

本发明的耐氟利昂树脂组合物的用途特点是，应用范围较广，可用于耐氟利昂、耐水、耐油型机电产品，应用工艺可采取整浸、真空浸渍、滴浸等多种方法进行施工。特别适合于制作施工工艺性好的耐氟利昂漆，用于冷冻机电绝缘涂层。

本发明的耐氟利昂树脂组合物，其中的聚酰亚胺齐聚物在保证了树脂组合物的耐氟利昂性以及优秀的电气性能同时，由于其分子量较低、活性官能团多，有利于与环氧树脂、活性稀释剂和、或溶剂互溶形成稳定的树脂体系。

本发明的耐氟利昂树脂组合物，将多官能团环氧树脂和线型环氧树脂合用是利用环氧树脂优秀的粘结性能；优秀的电气、物理机械性能以及其优秀的工艺性能，在尽可能少降低本发明树脂组合物耐热性、保证耐氟利昂性能的前提下，提高产品的全面性能，尤其改善树脂组合物的工艺性能，使树脂组合物可以在180℃以下进行固化。同时，也在一定程度上降低树脂组成物制造成本。

本发明的耐氟利昂树脂组合物，其中使用的液体酸酐兼具有与环氧树脂和多酰亚胺树脂齐聚物反应的活性官能团，在树脂组合物中起固化剂、相容剂和改性剂的作用。在这种酸酐存在下多酰亚胺齐聚物不会产生沉淀，具有良好的稳定性。

本发明的耐氟利昂树脂组合物的有益效果是，既保持了聚酰胺酰亚胺树脂和聚酰亚胺树脂漆的优良耐氟利昂性能，同时具有良好的生产和应用施工工艺以及对环境相对友好。其制备方法简单，应用范围较广。这种树脂组合物还具有价格比较低廉的特点。

具体实施方式

以下通过具体的实施例来对本发明作进一步的说明。以下百分比均是重量百分比。

实施例1：官能度为2.5-4.5的多马来酰亚胺18％；双酚A环氧树脂8％；酯环族环氧树脂6％；桐油酸酐20％；F-20溶剂46％，过氧化物引发剂2％。

将桐油酸酐加入带搅拌器的不锈钢油浴加热反应釜中，启动加热，搅拌，当反应釜温度升至50℃时，加入多马来酰亚胺，同时使反应釜温度在0.5小时内升至160℃，继续搅拌，恒温反应2小时，然后停止加热，继续搅拌，并通入冷油使反应釜温度降至60℃，加入F-20溶剂，继续搅拌，当反应釜中物质混合均匀后，加入酯环族环氧树脂、双酚A环氧树脂，同时加入过氧化物引发剂，充分混合均匀后，停止搅拌，经过滤成为深褐色透明液体的耐氟利昂树脂组合物，最后包装即可。

实施例2：双马来酰亚胺10％，官能度2.5-4酚醛环氧树脂20％，双酚A环氧树脂10％，亚麻油酸酐35％，F-20溶剂24％，过氧化物引发剂1％。

将亚麻油酸酐加入带搅拌器的不锈钢油浴加热反应釜中，启动加热，搅拌，当反应釜温度升至50℃时，加入双马来酰亚胺，同时使反应釜温度在0.5小时内升至90℃，继续搅拌，恒温反应5小时，然后停止加热，继续搅拌，并通入冷油使反应釜温度降至60℃，加入F-20溶剂，继续搅拌，当反应釜中物质混合均匀后，加入酚醛环氧树脂、双酚A环氧树脂，同时加入过氧化物引发剂，充分混合均匀后，停止搅拌，经过滤成为淡黄色透明液体的耐氟利昂树脂组合物，最后包装即可。

实施例3：官能度2.5-4.5的多马来酰亚胺30％；线型环氧树脂14％；酚醛环氧树脂6％；桐油酸酐30％；环氧活性稀释剂18.5％；过氧化物引发剂1.5％。

将桐油酸酐加入带搅拌器的不锈钢油浴加热反应釜中，启动加热，搅拌，当反应釜温度升至50℃时，加入多马来酰亚胺，同时使反应釜温度在0.5小时内升至140℃，继续搅拌，恒温反应4小时，然后停止加热，继续搅拌，并通入冷油使反应釜温度降至70℃，加入F-20溶剂，继续搅拌，当反应釜中物质混合均匀后，加入酚醛环氧树脂、线型环氧树脂，同时加入过氧化物引发剂，充分混合均匀后，停止搅拌，经过滤成为淡黄色透明液体的耐氟利昂树脂组合物，最后包装即可。

实施例4：双马来酰亚胺5％，官能度2.5-4.5的多马来酰亚胺5％，线型环氧树脂10％，酯环族环氧树脂10％，亚麻油酸酐20％，F-20溶剂49.5％，过氧化物引发剂0.5％。

将亚麻油酸酐加入带搅拌器的不锈钢油浴加热反应釜中，启动加热，搅拌，当反应釜温度升至50℃时，加入双马来酰亚胺和多马来酰亚胺，同时使反应釜温度在0.5小时内升至180℃，继续搅拌，恒温反应0.5小时，然后停止加热，继续搅拌，并通入冷油使反应釜温度降至60℃，加入F-20溶剂，继续搅拌，当反应釜中物质混合均匀后，加入酚醛环氧树脂、线型环氧树脂，同时加入过氧化物引发剂，充分混合均匀后，停止搅拌，经过滤成为深褐色色透明液体的耐氟利昂树脂组合物，最后包装即可。

实施例5：双马来酰亚胺20％，官能度2.5-4.5的多马来酰亚胺20％，线型环氧树脂5％，酚醛环氧树脂10％，桐油酸酐30％，F-20溶剂10％，环氧型活性稀释剂5％，过氧化物引发剂0.1％。

将桐油酸酐加入带搅拌器的不锈钢油浴加热反应釜中，启动加热，搅拌，当反应釜温度升至50℃时，加入双马来酰亚胺和多马来酰亚胺，同时使反应釜温度在0.5小时内升至140℃，继续搅拌，恒温反应4小时，然后停止加热，继续搅拌，并通入冷油使反应釜温度降至60℃，加入F-20溶剂，继续搅拌，当反应釜中物质混合均匀后，加入酚醛环氧树脂、线型环氧树脂，同时加入过氧化物引发剂，充分混合均匀后，停止搅拌，经过滤成为淡黄色透明液体的耐氟利昂树脂组合物，最后包装即可。

Claims

1、耐氟利昂树脂组合物，其特征是：含有按重量百分比计的以下组分：

a、多官能团环氧树脂 5％～30％，

b、线型环氧树脂 5％-35％，

c、多酰亚胺 5％-50％，

d、活性稀释剂 0％～40％，

e、溶剂 0％～70％，

f、液体酸酐 5％～50％

g、过氧化物引发剂 0.1％～2％

其中，多官能团环氧树脂为酯环族环氧树脂或官能度≥2的酚醛环氧树脂；线型环氧树脂是环氧值≤0.55的双酚A型环氧树脂；多酰亚胺是官能度≥2的聚酰亚胺齐聚物；活性稀释剂是酯环族环氧活性稀释剂或普通环氧活性稀释剂；溶剂是低毒溶剂；过氧化物引发剂是中温引发剂或高温引发剂；多酰亚胺是多马来酰亚胺或双马来酰亚胺或多马来酰亚胺和双马来酰亚胺；溶剂是F-20溶剂；液体酸酐是四氢苯酐、纳狄克酸酐、亚麻油酸酐或桐油酸酐。

2、根据权利要求1所述的耐氟利昂树脂组合物的制备方法，其特征是：包括以下步骤：

a、在油浴反应器中加入液体酸酐，搅拌、加热；

b、当反应器温度升至50℃时，加入计量好的多酰亚胺树脂，同时使反应器温度在0.5小时内升至90℃～180℃

c、恒温反应0.5～5小时.然后，停止加热，继续搅拌；

d、通入冷油使反应器降温到80℃以下；

e、加入计量好的溶剂，继续搅拌；

f、当反应物与溶剂和(或)活性稀释剂混合好后，按顺序加入多官能团环氧树脂、线型环氧树脂及添加剂；

g、经充分混合后，停止搅拌；

h、过滤、包装。

3、根据权利要求2所述的耐氟利昂树脂组合物的制备方法，其特征是：步骤a中所述的反应器为带搅拌器的不锈钢油浴加热反应釜。

4、根据权利要求1所述的耐氟利昂树脂组合物，应用于耐氟利昂、耐水或耐油型机电产品的整浸、真空浸渍或滴浸工艺。

5、根据权利要求1所述的耐氟利昂树脂组合物，应用于冷冻机电绝缘涂层。