CN1230214A - 基于最低含量脂肪酸皂和最低饱和皂对不饱和皂比率的增进了加工性的含两性表面活性剂的合成条块组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有两性表面活性剂(例如甜菜碱)的合成条块组合物,其中通过使用最低含量的脂肪酸皂和最低(最小)的饱和对不饱和皂比率,在较高两性表面活性剂含量下获得增进的加工性能(即,按挤压速率测量)。

Description

基于最低含量脂肪酸皂和最低饱和皂 对不饱和皂比率的增进了加工性的含 两性表面活性剂的合成条块组合物
发明领域
本发明涉及含有两性表面活性剂(即，为增进温和性)的合成皂条组合物，它令人惊奇地即使在相对高含量的两性表面活性剂(即，1％以上)下也能容易地被加工。加工性能是以增进的生产率即每分钟模压出条块的磅数来度量的。具体地说，本发明涉及含有阴离子(例如酰基羟乙磺酸盐)、两性表面活性剂和脂肪酸皂(以各种链长的脂肪酸皂的混合物或以单一链长的皂引入)的条块组合物，其中含两性表面活性剂的条块(当按重量计含量在1％以上时极难挤压)通过使用最低含量脂肪酸皂和最低饱和皂对不饱和皂的比率而容易被加工。
发明背景
传统上，肥皂被用作皮肤清洁剂。虽然肥皂价格低，容易制造并很好地起泡沫，但它对皮肤是很刺激性的。
为减轻肥皂的刺激性，已经使用合成条块，其中大部分皂被更为温和的表面活性剂例如酰基羟乙磺酸盐所取代。因此，有关使用酰基羟乙磺酸盐和皂的一些专利是已知的(参看Geitz的美国专利No.2,894,912)。
也已经知道用很温和的表面活性剂诸如两性表面活性剂来代替皂、羟乙磺酸盐或脂肪酸(主要用作表面活性剂)可制造出甚至更温和的条块。然而，一般极难成功地和经济地加工含有温和的阴离子和两性表面活性剂(例如甜菜碱)两者的条块。
Rys-Cicciari等人的美国专利No.5,372,751的确讲授过含有阴离子表面活性剂(例如酰基羟乙磺酸盐)和甜菜碱的条块组合物。该参考文献中一些地方提到最好是不存在皂(第6栏第60-61行；第9栏第47行)，并且这一点通过实施例得到证实，其中皂的用量从来不超过2％，虽然参考文献提出这样做是出于温和性方面的理由，但本申请人以前也从来未能在这些低含量皂下加工甜菜碱含量高于1％的条块。
出乎意料地，本申请人现已发现，在含有一种阴离子表面活性剂体系的条块中使用最低含量脂肪酸皂(例如3％和更高)时，高得多含量的两性表面活性剂(2％和更高)可以比以前更容易地被加工。
申请人还发现，当饱和皂对不饱和皂的总含量大于1∶1时，加工性能(例如模压速率)可进一步得到改进。同时，成功地加工更多的甜菜碱的能力也允许引入更大的温和性益处。
发明简述
在本发明的一个实施方案中，本发明涉及条块组合物，其含有：
(a)10％至70％阴离子表面活性剂(例如，脂肪酰基羟乙磺酸盐)；
(b)2％至15％、优选2％至10％、更优选3％至8％的两性表面活性剂；
(c)3％至25％、优选5％至15％的含有C6至C24脂肪酸的混合物的脂肪酸皂或单一的C6至C24的脂肪酸皂；其中饱和脂肪酸皂对不饱和脂肪酸皂的比率大于1∶1，优选大于2∶1，更优选大于5∶1，最优选大于10∶1。其实，由脂肪酸组成的脂肪酸“混合物”可包含100％的饱和脂肪酸(即，完全没有不饱和脂肪酸)。
这就是说，通过保证最低含量皂(3％和更高)和最低含量的饱和脂肪酸，可得到强的加工性能效果(即，增进的压条速率)。如果没有最低含量的皂存在，则只有很低含量的两性表面活性剂(即约1％或更低)才能被有效地加工和压条。最低的饱和度甚至进一步改进了压条速率和玉米醇溶蛋白速率。
发明详述
本发明涉及基于合成物(例如基于阴离子表面活性剂)的皂条组合物，它含有两性表面活性剂(和/或两性离子表面活性剂)，其中，基于最低含量的皂(即，3％和更高)，它出乎意料地能够有效地加工比以前大得多的量的所述两性和/或两性离子表面活性剂。
这就是说，尽管此前已经认识到使用两性/两性离子表面活性剂的益处(例如改进温和性)，但这些表面活性剂使产品柔软和发粘。这样，就很难加工含有这类表面活性剂的合成条块(即，难于打印和挤压)。出乎意料地，申请人已发现，以前如此难于加工的一个原因是因为以前用于合成条块中的这类两性/两性离子表面活性剂中基本上不含皂(即，含有约2％或更少的皂)。但是，出乎意料地，申请人已经发现，如果在其中皂的含量为约3％和更高(即，含3％至25％的皂)的合成结构条块中使用两性/两性离子表面活性剂，则这种两性离子/两性表面活性剂变得容易加工得多。于是，现在可能使用比以前大得多的数量的两性离子/两性表面活性剂，并同时以有效的/经济的速率进行加工(例如基于中试装置挤压机，大于5磅/分)。
在第二个实施方案中，申请人已经发现增加饱和脂肪酸对不饱和脂肪酸的比率甚至能更进一步增进加工性能。具体地说，在饱和脂肪酸对不饱和脂肪酸的比率大于1∶1时，即可达到增进的加工性能。
本发明的具体组分更详尽地在下面讨论。
阴离子表面活性剂
本发明的条块组合物含有10％至70％的阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的混合物。
这种条块组合物优选含有按重量计约10％至70％的脂肪酰基羟乙磺酸盐。
如果使用，这种酰基羟乙磺酸盐具有下式：
          RCO2CH2CH2SO3M其中R是含有6至21个碳原子的烷基或烯基，M是增溶性阳离子诸如钠、钾、铵或取代的铵。
这些酯类一般是通过碱金属羟乙磺酸盐与含有例如6至18个碳原子并且碘值小于20的混合脂族脂肪酸类之间的反应而制备的。
阴离子表面活性剂也可以是一种具有下式的醚硫酸盐：
         R1O(CH2CH2O)ySO3M其中R1是含有8至18个碳原子、特别是11至15个碳原子的烷基或烯基，y的平均值至少为1.0,M是一种增溶性阳离子诸如钠、钾、铵或取代的铵。优选y的平均值为2或更大。
也可用其它阴离子洗涤剂。可能性包括烷基甘油醚硫酸盐类、磺基丁二酸盐类、牛磺酸盐类、肌氨酸盐类、磺基乙酸盐类、烷基磷酸盐类和酰基乳酸盐类。磺基丁二酸盐类可以是具有下式的单烷基磺基丁二酸盐类：
     R2O2CCH2-CH(SO3M)CO2M；以及具有下式的酰氨基MEA磺基丁二酸盐类：
     R2CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M；其中R2是C8-C20烷基，优选C12-C15烷基，M是增溶性的阳离子。
肌氨酸盐类一般可用下式表示：
     R3CON(CH3)CH2CO2M；其中R3是C8-C20烷基，优选C12-C15烷基，M是增溶性阳离子。
牛磺酸盐类一般可用下式表示：
     R5CONR6CH2CH2SO3M；其中R5是C8-C20烷基，优选C12-C15烷基，R6是C1-C4烷基，M是增溶性阳离子。
增进温和性的表面活性剂
本发明条块组合物中的第二种组分是一种增进温和性的表面活性剂，它可以是一种两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的混合物。
两性离子表面活性剂的实例有那些被广泛描述为脂族季铵、季鏻和季锍化合物的衍生物，其中的脂族基团可以是直链或支链的，并且其中的脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，还有一个脂族取代基含有一个阴离子基团，例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。这些化合物的通式为：其中R2包含一个含约8至约18个碳原子的烷基、烯基或羟基烷基，并包含0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分；Y选自氮、磷或硫原子；R3是含有约1至约3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y是硫原子时x值为1，当Y是氮或磷原子时x值为2；R4是一个含有约1至约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，Z是选自羧酸盐基、磺酸盐基、硫酸盐基、膦酸盐基和磷酸盐基的基团。
这类表面活性剂的实例包括：
4-〔N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵基〕-丁烷-1-羧酸盐；
5-〔S-3-羟丙基-S-十六烷基锍基〕-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；
3-〔P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂十四烷氧烷基鏻基〕-2-羟基丙烷-1-磷酸盐；
3-〔N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基铵基〕-丙烷-1-膦酸盐；
3-〔N,N-二甲基-N-十六烷基铵基〕丙烷-1-磺酸盐；
3-〔N,N-二甲基-N-十六烷基铵基〕-2-羟基丙烷-1-磺酸盐；
4-〔N,N-二(2-羟乙基)-N-(2-羟基十二烷基)铵基〕丁烷-1-羧酸盐；
3-〔S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍基〕-丙烷-1-磷酸盐；
3-〔P,P-二甲基-P-十二烷基鏻基〕-丙烷-1-膦酸盐；和
5-〔N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基〕-2-羟基戊烷-1-硫酸盐。
可用于本发明的两性洗涤剂至少包含一个酸基。这可以是一个羧酸基或一个磺酸基。它们含有四元氮因而是四元酰氨基酸。它们一般应含有一个含7至18个碳原子的烷基或烯基。它们通常具有以下的总体结构式：
Figure A9719780400091
其中R1是含7至18个碳原子的烷基或烯基；
R2和R3各自独立地是含有1至3个碳原子的烷基、羟基烷基或羧基烷基；
n值为2至4；
m值为0至1；
X是含有1至3个碳原子的亚烷基并且选择性地被羟基取代；和
Y是-CO2-或-SO3-
在上述通式范围内的合适的两性洗涤剂包括具有下式的简单的甜菜碱：
Figure A9719780400092
和具有下式的酰氨基甜菜碱：
Figure A9719780400093
其中m为2或3。
在两个化学式中R1、R2和R3的定义与前相同。R1具体可以是由椰子衍生的C12和C14烷基的混合物，因而至少一半，优选至少四分之三的R1基团含有10至14个碳原子。R2和R3优选是甲基。
进一步的可能性是两性洗涤剂为具有下式的磺基甜菜碱：
Figure A9719780400101
或其中m值为2或3；或者这些化合物的变体，其中-(CH2)3SO3 -被下列基团所置换：
Figure A9719780400103
在这些化学式中R1、R2和R3的定义与前相同。
两性乙酸盐和二两性乙酸盐也打算被包括在可以使用的可能的两性离子和/或两性化合物中。
两性/两性离子表面活性剂的含量一般按组合物的重量计为约2％至20％，优选2％至10％，更优选3％至8％。
阴离子表面活性剂与两性离子/两性表面活性剂的比率可以在宽范围内变化，可由2∶1至50∶1，优选5∶1至20∶1。
皂
本发明的第三种所需组分是皂组分(例如碱金属脂肪酸组分)。
皂一般可以较长和较短、饱和和不饱和的脂肪酸的混合物加入。
一般地，较长链的皂在混合物中最多，例如，可占混合物的30至100％(例如，所有的都是较长链例如C16和C18)，而短链的皂占0至40％；然而，应该注意，如果使用两价或三价阳离子(例如镁、钙)，较短的链就最多。
这种混合物优选主要包括C8至C18、优选C12至C18、更优选C16至C18。一般地，已知较长链的皂更温和。
本发明有用的皂是众所周知的天然或合成的脂族(烷或烯属)酸类的碱金属盐，它含有约6至24个碳原子，优选8至18个碳原子，更优选约12至约18个碳原子。它们可被描述为含有约6至约24个碳原子的碱金属羧酸盐。
具有椰油的脂肪酸分布的皂可提供宽分子量范围的较低端。那些具有花生油或菜籽油或它们的氢化衍生物的脂肪酸分布的皂可提供宽分子量范围的较高端。
优选使用具有椰油或牛脂、或它们的混合物的脂肪酸分布的皂，因为这些脂肪和油更容易得到。在椰油皂中含至少12个碳原子的脂肪酸比例约为85％。当使用椰油和脂肪诸如牛脂、棕榈油的混合物，或者非热带坚果油或脂肪时，这一比例会更大，其中主要链长为C16和更长。用于本发明组合物中的优选的皂中含有至少约85％的具有大约12至18个碳原子的脂肪酸。
用于皂中的椰油可全部或部分地被其它“高月桂酸含量”的油所取代，“高月桂酸含量”的油即其中总脂肪酸中有至少50％是由月桂酸或肉豆蔻酸和它们的混合物所组成的油或脂肪。这些油一般的实例有椰油类的热带坚果油。例如，它们包括：棕榈仁油、巴巴苏油、小冠椰子油、巴西星实榈油、羽叶棕榈果油、星实榈油、价波特仁油、可汗仁油、非洲野生芒果油和肉豆蔻脂。
一种优选的皂是大约15％至大约20％椰子油和大约80％至大约85％牛脂的混合物。这些混合物包含约95％的含约12至约18个碳原子的脂肪酸。这种皂可由椰子油制备，在这种情况下脂肪酸物质为其中约85％的C12-C15链长的脂肪酸。
这种皂可包含按照商业上可接受的标准的不饱和度。通常避免过量的不饱和。其实，像下面所指出的那样，饱和是优选的。
皂可通过经典的锅煮法或现代的连续制皂方法来制造，其中天然的脂肪和油诸如牛脂或椰子油是它们的等价物，被用本领域技术人员众所周知的方法用碱金属氢氧化物进行皂化。此外，这种皂可通过用碱金属氢氧化物或碳酸盐中和脂肪酸诸如月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、软脂酸(C16)或硬脂酸(C18)来制造。
第二种引入皂的方法不是像上述皂(混合物)那样，而是简单地用一种烷或烯的C12-C14一元羧酸、优选C16-C20一元羧酸的碱金属盐或烷醇铵盐。一个实例包括硬脂酸钠。
本发明的一个关键方面是皂必须占条块组合物重量的至少约3％(例如按重量计3％至25％，优选5％至15％)。先有技术并不知道需要最低含量皂以有效和经济地加工含有两性离子/两性表面活性剂的条块，尤其是当使用越来越高含量的两性/两性离子(例如甜菜碱)表面活性剂时。也就是说，当两性离子/两性表面活性剂的含量多达2％和更高时，需要最少3％的皂含量。
在本发明的第二个实施方案中，申请人已经发现通过增加饱和皂对不饱和皂的比率，可以进一步增进加工性。
虽然不愿被理论所束缚，但相信增加饱和皂的含量会由于更有效的结晶作用而赋予条块以更好的结构。
具体地说，申请人已经发现当饱和皂对不饱和皂的比率为1∶1或更高，优选2∶1和更高、更优选10∶1和更高时，增进了加工性(压条速率)。此外，温和性或者得到增进，或者不会受到损害。
任选的组分
虽然需要阴离子表面活性剂，例如酰基羟乙磺酸盐，以及一种两性/两性离子表面活性剂，但也可以使用其他的表面活性剂。
其中包括非离子和阳离子表面活性剂。
非离子表面活性剂具体包括具有疏水性基团和活泼氢原子的化合物如脂族醇类、酸类、酰胺类或烷基酚类与氧化烯，特别是单独与环氧乙烷或者是与环氧乙烷和环氧丙烷一起反应的产物。具体的非离子洗涤剂化合物有烷基(C6-C22)酚-环氧乙烷缩合物，脂族(C8-C18)伯或仲直链或支链的醇类与环氧乙烷的缩合产物，以及通过把环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物进行缩合所制得的产物。其它所谓非离子洗涤剂化合物包括长链氧化叔胺、长链氧化叔膦和二烷基亚砜类。
该非离子表面活性剂也可以是一种糖酰胺，诸如一种聚糖酰胺。具体地说，该表面活性剂可以是Au等人的美国专利No.5,389,279中所描述的乳糖酰胺类中的一种，在此引入作为参考；以及如Letton等人的美国专利No.5,312,954中所描述的多羟基酰胺类，在本申请中引入作为参考。
阳离子洗涤剂的实例有季铵化合物诸如烷基二甲基卤化铵类。
可以使用的其它表面活性剂被描述于Parran Jr.的美国专利No.3,723,325以及Schwartz、Perry和Berch所著“表面活性剂和洗涤剂”(第Ⅰ和Ⅱ卷)中，这两种参考材料均引入本申请中作为参考。
含有8-22个碳原子的游离脂肪酸也希望能被加入本发明的组合物中。这些脂肪酸中的一些是用作富脂剂，而其他的则是用作皮肤感觉和乳化性增进剂。富脂剂增进起泡性质，可选自碳原子数在8-18、优选10-16的脂肪酸类，其用量可高达组合物重量的35％。皮肤感觉和乳化性增进剂中最重要的是硬脂酸，也希望该增进剂存在于本发明的这些组合物中。
还优选用于本发明组合物中的皮肤温和性改进剂是，羟乙磺酸盐类。有效的盐阳离子可选自碱金属、碱土金属、铵、烷基铵以及一、二和三烷醇铵离子。特别优选的阳离子包括钠、钾、锂、钙、镁、铵、三乙铵、一乙醇铵、二乙醇铵或三乙醇铵离子。
作为温和性改进剂，特别优选通式中的R是氢的简单的、未取代的羟乙磺酸钠。
皮肤温和性改进剂的含量约为0.5％至约50％。优选地，温和性改进剂的含量按总组合物的重量计为约1％至约25％，更优选约2％至约15％，最优选3％至10％。
组合物中可能需要其它的性能改进用的化学品和添加剂。这些化学品和添加剂的含量按总组合物的重量计在约1％至约40％的范围内。例如，可以加入2至10％的促泡剂洗涤剂盐。这种类型添加剂的说明性实例有选自高级脂族脂肪醇硫酸盐类中的碱金属盐和有机胺盐，烷基芳基磺酸盐以及高级脂族脂肪酸牛磺酸盐类。
也可含有辅助材料，包括杀菌剂、香料、色素、颜料如二氧化钛，和水。
以下实施例仅打算用来说明本发明，而不是想以任何方式来限制它。
成分
以下是在实施例中使用的各种皂中饱和脂肪(粗体字)和不饱和脂肪(未用粗体)的分析结果。
     表1：皂中饱和脂肪酸/不饱和脂肪酸的含量1,2
    脂肪酸    椰子皂   牛脂皂  硬脂酸钠
    己酸     0.2    --     --
    辛酸     8.0    --     --
    癸酸     7.0    --     --
    月桂酸     48.2    --     --
    肉豆蔻酸     17.3    2.2     --
    软脂酸     8.8    35.0     55.0
    硬脂酸     2.0    15.7     45.0
    油酸     6.0    44.4     --
    亚油酸     2.5    2.2     --
    亚麻酸     --    0.4     --
    花生四烯酸     --    0.1     --
注1：饱和皂是用粗体印刷字注2：82/18纯净皂是牛脂酸钠和椰油酸钠的混合物。以下配方用于玉米醇溶蛋白试验和压条试验中：对照
    组分  按重量计％     范围
椰油酰羟乙磺酸钠     50％     40-60％
硬脂酸(例如C8至C24脂肪酸)     20％     10-30％
脂肪酸皂混合物(例如82/18)     8％      5-12％
硬脂酸钠     3.0％      1-5％
甜菜碱     -      -
椰子脂肪酸     3.0％      1-5％
羟乙磺酸钠     5.0％      3-7％
十二烷基苯磺酸钠     2.0％      1-5％
香料、染料、防腐剂     1.7％      0.5-5％
水     5.0％      1-10％
实验1：含3％甜菜碱，10％82/18纯净皂的对照物；实验2：含3％甜菜碱，10％硬脂酸钠的对照物；实验3：含5％甜菜碱，8％82/18纯净皂的对照物；实验4：含5％甜菜碱，8％硬脂酸钠的对照物；实验5：含7％甜菜碱，6％82/18纯净皂的对照物；实验6：含7％甜菜碱，6％硬脂酸钠的对照物；实验7：含10％甜菜碱，10％82/18纯净皂的对照物；实验8：含10％甜菜碱，10％硬脂酸钠的对照物；
玉米醇溶蛋白实验
温和性评价
玉米醇溶蛋白溶解试验被用来预筛所研究的配方的刺激潜力。在一个8盎司瓶中，制备30毫升配方的含水分散液。把分散液放在45℃的浴中直到充分溶解。在室温下平衡时，往每种溶液中加入1.5克玉米醇溶蛋白粉末并快速搅拌一小时。然后把溶液转移到离心试管中并在大约每分钟3,000转的条件下离心30分钟。析离出未溶解的玉米醇溶蛋白，漂洗后在60℃的真空炉中干燥至恒重。用重量分析法测定溶解的玉米醇溶蛋白的百分数，它与刺激潜力成比例。
实施例1至7
为显示增加饱和脂肪酸皂对条块的影响(通过用比82/18皂更多的硬脂酸钠来增加饱和脂肪酸皂)，所述硬脂酸钠是100％的饱和皂，所述82/18皂是混合物，本申请人试验了含有不同含量甜菜碱(3％、5％、7％和10％)和82/18皂或硬脂酸钠的组合物，结果列于下面的表2中：
玉米醇溶蛋白对温和配方的试验结果
    配方 实施例 玉米醇溶蛋白％
对照试验 比较试验     46.6
含3％甜菜碱、10％82/18纯净皂的对照物     1     42.7
含3％甜菜碱、10％硬脂酸钠的对照物     2     39.8
含5％甜菜碱、8％82/18纯净皂的对照物     3     36.4
含5％甜菜碱、8％硬脂酸钠的对照物     4     34.1
含7％甜菜碱、6％82/18纯净皂的对照物     5     34.7
含7％甜菜碱、6％硬脂酸钠的对照物     6     32.3
含10％甜菜碱、10％82/18纯净皂的对照物     7     42.1
含10％甜菜碱、10％硬脂酸钠的对照物     8     37.5
注1：除实施例7和8以外，其它所有配方中的游离脂肪酸是恒定的。
可以清楚地看出，每次用硬脂酸钠代替“纯净”的皂时(即表示含有更多的饱和脂肪酸皂)，玉米醇溶蛋白溶解的百分数(指示温和性，即玉米醇溶蛋白溶解百分数越低，条块越温和)降低。因此，用饱和脂肪酸皂清楚地增进了温和性。
加工性
为表明用更高的饱和脂肪酸皂含量也增进了加工性，把相同的实施例1-7物料进料到切碎混合机、精制机和压条机中来测定挤压速率，结果列于以下的表3中：
                                         设备的生产率
        精制机(磅/分)
    配方 实验序号 碎片至细皂条(磅/分)1 细皂条至细皂条(磅/分)2    压条机(磅/分)3
对照物 对照物     6.3  7.7/10.6     10.6
含3％甜菜碱、10％82/18纯净皂的对照物     1     6.9  7.2/9.1     9.4
含3％甜菜碱10％硬脂酸钠的对照物     2     7.9  7.5/10.1     13.0
含5％甜菜碱、8％82/18纯净皂的对照物     3     7.4  8.9/7.9     9.2
含5％甜菜碱、8％硬脂酸钠的对照物     4     7.8  7.9/11.8     11.4
含7％甜菜碱、6％82/18纯净皂的对照物     5     4.6  5.7/--     7.3
含7％甜菜碱、6％硬脂酸钠的对照物     6     7.3  6.4/9.3     8.0
含10％甜菜碱、10％82/18纯净皂的对照物     7     4.7  2.3/3.1     1.5
含10％甜菜碱、10％硬脂酸钠的对照物     8     5.6  5.3/6.9     8.7
注1：把碎片精制成细皂条：精制机以每分钟9转的转速操作。
注2：把细皂条精制成细皂条：精制机以每分钟9转和每分钟14转的转速操作，提供的数据为(磅/分)@9rpm/(磅/分)@14rpm。
注3：大块原料的压条：精制机在每分钟14转、压条机在每分钟14转操作。
可以再一次清楚地看出，用硬脂酸盐代替纯净皂混合物可增进挤压速率。
而且，要特别指出的是，多种含量的甜菜碱(即2％和更高)能被有效地加工(例如＞5磅/分)。以前本发明申请人还不能在这些含量的甜菜碱下获得这样的生产率。只有在发现需要最低含量的皂时，才有可能达到这些有效的生产率。

Claims (10)

1．一种条块组合物，它包含：
(a)按重量计10％至70％的一种或多种阴离子表面活性剂或它们的混合物；
(b)按重量计2％至20％两性离子和/或两性表面活性剂；和
(c)按重量计3％至25％的脂肪酸皂，其中饱和脂肪酸皂对不饱和脂肪酸皂的比率大于1∶1。
2．权利要求1所述的组合物，其中的阴离子表面活性剂是以下各物质中的任何一种：
(a)式RCO2CH2CH2SO3M的羟乙磺酸盐，其中R是C7至C21烷基或烯基，和M是一种增溶性阳离子；
(b)一种烷基甘油醚硫酸盐；或
(c)酰基羟乙磺酸盐。
3．权利要求1或2中任意一项所述的组合物，其中的两性表面活性剂或者具有式：其中R1是含有7至18个碳原子的烷基或烯基；
R2和R3各自独立地是含有1至3个碳原子的烷基、羟基烷基或羧基烷基；
n为2至4；
m为0至1；
X是含1至3个碳原子的亚烷基，其任选地被羟基所取代，和
Y是-CO2-或-SO3-或者是下式的酰胺甜菜碱：
Figure A9719780400031
其中m为2或3。
4．前面任意一项权利要求所述的组合物，其中两性/两性离子表面活性剂的含量为组合物重量的2％至10％。
5．前面任意一项权利要求所述的组合物，其中两性表面活性剂的含量为组合物重量的3％至7％。
6．前面任意一项权利要求所述的组合物，其中C16链长和更长链长的组分在混合物中占30至100％，C6至C14链长的组分占0至40％。
7．前面任意一项权利要求所述的组合物，其中脂肪酸的混合物中含有C8至C18链长的组分。
8．权利要求7所述的组合物，其中混合物主要是C12至C18。
9．权利要求8所述的组合物，其中混合物主要是C16至C18。
10．前面任意一项权利要求所述的组合物，其中脂肪酸皂的含量为组合物重量的5至15％。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102876483A (zh) * 2012-10-11 2013-01-16 广州立白企业集团有限公司 一种低泡易漂型洗衣液组合物及其制备方法
CN103275829A (zh) * 2013-06-17 2013-09-04 纳爱斯集团有限公司 一种不含溶剂的超浓缩洗衣液及其制备方法
CN103305353A (zh) * 2013-05-08 2013-09-18 广州立白企业集团有限公司 一种含有蠕虫状胶束微观结构的厨房重垢油污清洁剂及其制备方法
CN108291174A (zh) * 2015-12-02 2018-07-17 荷兰联合利华有限公司 硬表面清洁组合物
CN113490736A (zh) * 2019-03-01 2021-10-08 联合利华知识产权控股有限公司 包含c10皂并最小化不饱和c18皂与葵酸盐的比率的皂条组合物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6462004B2 (en) 2000-08-03 2002-10-08 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Synthetic bar compositions providing source of divalent cations available at critical point to enhance bar processing
US6444630B1 (en) * 2000-08-03 2002-09-03 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Molten mix process for making synthetic bar composition having higher levels of soap while retaining good finishing properties
US6852681B1 (en) 2004-01-13 2005-02-08 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Compositions and process for preparing cleansing bars comprising low levels of soluble surfactant for enhanced fragrance deposition/longevity
US6846787B1 (en) 2004-01-13 2005-01-25 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Fatty acid soap/fatty acid bars which process and have good lather
US7985720B2 (en) * 2004-02-27 2011-07-26 Bruce Elliot Kramer Multicolored cleansing bar and method for the use thereof
US7737096B2 (en) * 2004-10-26 2010-06-15 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Mild acyl isethionate toilet bar composition
US20060089279A1 (en) * 2004-10-26 2006-04-27 Brennan Michael A Mild acyl isethionate toilet bar composition
TWI434703B (zh) 2007-05-14 2014-04-21 Kao Corp 皮膚洗淨劑組成物
JP2008311755A (ja) * 2007-06-12 2008-12-25 Funai Electric Co Ltd 放送信号受信装置
MX365973B (es) 2014-12-05 2019-06-21 Colgate Palmolive Co Barras de limpieza con taurina.
US20170044471A1 (en) * 2015-08-14 2017-02-16 The Sun Products Corporation Sulfate-Free Liquid Laundry Detergent

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2894912A (en) * 1954-09-21 1959-07-14 Lever Brothers Ltd Isethionate detergent bar
US4663070A (en) * 1985-01-25 1987-05-05 Lever Brothers Company Process for preparing soap-acyl isethionate toilet bars
US5372751A (en) * 1990-02-09 1994-12-13 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Acyl isethionate skin cleaning compositions containing betaines, amido sulfosuccinates or combinations of the two
CA2082474C (en) * 1991-11-12 1998-12-29 Karla J. Rys-Cicciari Skin cleansing composition
WO1994017167A1 (en) * 1993-01-19 1994-08-04 Unilever Plc Low soap bar composition
ES2123760T3 (es) * 1993-01-19 1999-01-16 Unilever Nv Composiciones de jabon en barra que contiene silicona.
GB9309442D0 (en) * 1993-05-07 1993-06-23 Unilever Plc Toilet soap bars
US5510050A (en) * 1993-11-08 1996-04-23 The Procter & Gamble Company Improved acyl isethionate skin cleansing bar containing liquid polyols and magnesium soap
CA2189565C (en) * 1994-05-10 2000-04-18 Sherri Vesalga Cox Personal cleansing soap-synthetic bar compositions with low levels of nonionic, polyethylene/polypropylene glycol polymers for improved mildness
US5520840A (en) * 1995-03-22 1996-05-28 Lever Brothers Company Detergent bars comprising water soluble starches
US5683973A (en) * 1996-02-15 1997-11-04 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Mild bar compositions comprising blends of higher melting point polyalkylene glycol(s) and lower melting point polyalkylene glycol(s) as processing aids
US5780405A (en) * 1996-03-18 1998-07-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bar composition comprising copolymer mildness actives
US5795852A (en) * 1996-04-24 1998-08-18 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bar composition comprising nonionic polymeric surfacing as mildness enhancement agents
US5783536A (en) * 1996-06-26 1998-07-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bar composition comprising additive for delivering benefit agent

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102876483A (zh) * 2012-10-11 2013-01-16 广州立白企业集团有限公司 一种低泡易漂型洗衣液组合物及其制备方法
CN103305353A (zh) * 2013-05-08 2013-09-18 广州立白企业集团有限公司 一种含有蠕虫状胶束微观结构的厨房重垢油污清洁剂及其制备方法
CN103305353B (zh) * 2013-05-08 2015-08-19 广州立白企业集团有限公司 一种含有蠕虫状胶束微观结构的厨房重垢油污清洁剂及其制备方法
CN103275829A (zh) * 2013-06-17 2013-09-04 纳爱斯集团有限公司 一种不含溶剂的超浓缩洗衣液及其制备方法
CN103275829B (zh) * 2013-06-17 2015-09-23 纳爱斯集团有限公司 一种不含溶剂的超浓缩洗衣液及其制备方法
CN108291174A (zh) * 2015-12-02 2018-07-17 荷兰联合利华有限公司 硬表面清洁组合物
CN108291174B (zh) * 2015-12-02 2020-07-10 荷兰联合利华有限公司 硬表面清洁组合物
CN113490736A (zh) * 2019-03-01 2021-10-08 联合利华知识产权控股有限公司 包含c10皂并最小化不饱和c18皂与葵酸盐的比率的皂条组合物

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AR007852A1 (es) 1999-11-24
CZ8899A3 (cs) 1999-07-14
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KR20000023680A (ko) 2000-04-25
WO1998002517A3 (en) 1998-03-05
US6121216A (en) 2000-09-19
JP2000514486A (ja) 2000-10-31
CZ290592B6 (cs) 2002-08-14
CA2260243C (en) 2007-02-13
AU724145B2 (en) 2000-09-14

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