CN1224751C - 用于单步制备纺织品的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种用于处理未整理的纺织品组件的单步方法。该方法包括将漂白和脱胶处理步骤整合成单个步骤,且包括在憎水漂白体系和脱胶体系的含水处理溶液中处理未整理的纺织品组件。优选的憎水漂白体系是过氧化氢和憎水漂白活化剂或憎水过酸的组合。优选的漂白活化剂包括烷酰基氧基苯磺酸盐,尤其是壬酰基氧基苯磺酸盐。本发明方法与常规过氧化物处理相比提供优异的纤维保护和织物强度益处,且因为消除了多个洗涤和/或干燥步骤和较低的漂白温度而能明显节约能量和时间。
Description
相关申请的交叉参考
本申请根据37 U.S.C.§119(e)要求U.S.临时申请系列号No.60/182,611(2000年2月15日递交)(代理人卷No.7959P)的优先权。
技术领域
本发明涉及纺织品组件的单步制备且,更尤其涉及通过使用憎水活化漂白体系对纺织品组件例如织制织物,纤维或纱线进行的同时脱胶和漂白。
本发明的背景
在天然纤维,纱线和织物的纺织品工艺中,通常需要预处理或制备步骤以适当制备用于其它用途和尤其用于通常为商品所需的染料和/或整理阶段的天然材料。这些纺织品处理步骤去除自然存在的或通过纺丝和织制步骤加入纤维和/或织物的杂质和发色体。
尽管纺织品处理可包括许多不同的处理和阶段,最常见的包括:烤焦-通过火焰燃烧而从表面上去除松散或杂乱的纤维;脱胶-通过酶,碱或氧化浸渍而去除施胶剂,如淀粉;擦洗-通过在近沸腾的温度下接触氢氧化钠溶液而去除脂肪,油,蜡和脂肪;丝光处理-施用高浓度碱如氢氧化钠,并伸展或拉伸该纺织品以增加纤维强度;和漂白-在近沸腾的温度下使用过氧化氢漂白体系以去除发色体并增白织物。
商业工艺通常需要分离这些预处理步骤,因为这些步骤分别存在宽的条件变化。但处理步骤的这种分离导致总体处理工艺的巨大附加成本,因为在相应步骤之间需要多个漂洗和/或干燥步骤。这些附加的漂洗和/或干燥步骤增加了该处理工艺的巨大附加成本和废料。
因此,与通常采用的商业工艺相比,将各种预处理阶段组合成单步处理可在降低成本和废料方面明显影响纺织品的商业处理。通常研究要组合成单步工艺的三个处理阶段是脱胶,擦洗和漂白。
但这三个常见步骤的组合以前并不令人满意。常用的漂白技术包括在超过95℃的温度下使用过氧化氢漂白。这种高温度和强漂白体系与脱胶操作所需的淀粉酶完全不相容。因此,脱胶和在超过95℃的温度下的漂白技术的这种组合导致脱胶酶的破坏和不令人满意的脱胶结果。其它的脱胶技术如碱或氧化浸渍包括能导致纤维损害的进攻性化学品的使用。另一方面,如果为了有效地进行酶脱胶而降低单步处理进行时的温度,那么漂白效果就不可接受地差,且白度值在商业可接受的水平之下。
已在纺织品处理中研究低温漂白体系,但商业成功较少。已经尝试过氧化氢的亲水活化。尤其是,四乙酰基乙二胺或TAED是一种在消费者洗衣漂白场合中广泛认可的在较低洗涤温度下提供有效漂白的常用亲水漂白活化剂。TAED已在过氧化氢纺织品漂白,尤其是在再生纤维素如人造丝的漂白中提出。尽管TAED能允许较低漂白温度,但它已证实在源自高温漂白的织物强度下降方面产生较少优点且不能提供为商品所需的令人满意的白度分布。另外,TAED的差水溶性限制了它在纺织品工艺中的应用。
憎水漂白活化剂,如壬酰基氧基苯磺酸盐,钠盐(NOBS)已用于消费者洗衣洗涤剂场合如带有漂白剂的Tide,以与过氧源结合使用以在消费者洗衣时提供活化漂白。在消费者家庭洗衣条件下的活化漂白能够在冷水温度下有效地清洁某些污垢。憎水体系的使用由于在洗涤溶液中形成二酰基过氧化物而已在家庭消费者洗衣环境中受到限制。二酰基过氧化物使得与其接触的天然橡胶组分变质。因此,洗衣机中的污水管,橡胶垫圈,等已妨碍该技术在某些地方的利用。
用于纺织品漂白的苛刻条件迄今已阻碍了洗衣洗涤剂漂白技术在纺织品制造场合中的成功应用。实际上,EP 584,710公开了活化漂白在纺织品制造场合中的应用,其中简单地公开了NOBS以及多种其它种类的活化剂。尽管公开了NOBS,但没有憎水漂白技术的成功应用,其中在将对织物和纤维的损害减至最低的同时获得可接受的白度值。实际上,EP 584,710指出,为了获得可接受的白度益处,需要附加的碱漂白,这会急剧增加纤维损害。
因此,仍然需要一种有效的单步纺织品处理工艺,尤其是脱胶,擦洗和漂白在纺织品处理中的组合,这样与常规纺织品漂白工艺相比,可在提供改进的织物强度保持性和较低的纤维损害的同时提供优异的润湿能力和白度益处。
本发明的综述
该需求通过本发明可以得到满足,其中提供了一种用于纺织品的单步或同时处理方法和由此得到的性能优异的织物。本发明的方法提供具有商业可接受的白度分布的纺织品,并向由该方法处理的纤维提供优异的织物强度保持性和纤维损害性能。本发明的方法包括脱胶和通过使用过氧化氢和憎水漂白剂如活化剂或憎水过酸的过氧化物基漂白体系的组合。另外,本发明的方法通过单步处理纺织品和使用明显更低漂白温度而能够明显降低纺织品漂白工艺的操作成本并显著缩短工艺时间,尤其是在间歇工艺中。
尽管不愿局限于理论,但是据信本发明的憎水漂白物质与常规过氧化物漂白技术或亲水活化剂相比提供在织物和纱线上的较好吸收性和较好的纤维表面“润湿”。憎水漂白活化剂在织物表面上形成活性漂白物质(过酸),使得在织物表面上的时间较长。而亲水活化剂则形成溶解的过酸且必须随后经历一个不太有效的织物溶液相互作用。这样,本发明的憎水活化剂在将纤维损害和织物强度下降减至最低的同时提供优异的漂白和白度。
根据本发明的第一实施方案,提供了一种用于同时处理未整理的纺织品组件的方法。该方法包括以下步骤:提供一种未整理的纺织品组件如纤维,纱线或织物,用包含憎水漂白体系和脱胶体系的含水处理溶液浸透该纺织品成分并使该处理溶液与纺织品组件保持接触一段足以处理该纺织品组件的时间。
优选,该处理溶液是过氧化氢和憎水漂白剂如活化剂或预形成的憎水过酸的组合,其中过氧化氢和憎水漂白活化剂的组合最为优选。如果存在,漂白活化剂选自:
a)具有以下通式的漂白活化剂:
其中R是具有约5-约17,优选约7-约11个碳原子的烷基且L是离去基团;
b)具有以下通式的漂白活化剂:
或其混合物,其中R1是包含约1-约14个碳原子的烷基,芳基,或烷芳基,R2是包含约1-约14个碳原子的亚烷基,亚芳基或亚烷芳基,R5是H或烷基,芳基,或包含约1-约10个碳原子的烷芳基,且L是离去基团;
c)具有以下结构式的苯并恶嗪-型漂白活化剂:
其中R1是H,烷基,烷芳基,芳基,芳基烷基,和其中R2,R3,R4,和R5可以是相同或不同的选自H,卤素,烷基,链烯基,芳基,羟基,烷氧基,氨基,烷基氨基,-COOR6(其中R6是H或烷基)和羰基官能的取代基;
d)具有以下结构式的N-酰基己内酰胺漂白活化剂:
其中R6是H或包含1-12碳的烷基,芳基,烷氧基芳基,或烷芳基;和
e)a,b,c和d与下式烷酰基氧基苯磺酸盐的混合物:
其中R1是具有约7-11个碳原子的烷基且M是合适的阳离子,这些是最优选的憎水活化剂。优选的脱胶剂是酶脱胶剂。
在可选的实施方案中,该处理溶液进一步包括一种选自润湿剂,螯合剂,稳定化剂,擦洗剂及其混合物的成分。过氧化物和活化剂(如果存在)的优选范围是约1g/L-约50g/L过氧化氢,其中憎水漂白活化剂与过氧化氢的摩尔比为约1∶1-1∶50。
纺织品组件在温度约20-约80℃,优选约50℃-约80℃下与该处理溶液保持接触一段适合处理该纺织品成分的时间,通常至少约15分钟,更优选约30分钟-约180分钟,甚至更优选约30-约120分钟,和最优选约30-约90分钟。在优选的操作中,纺织品组件因本发明漂白而产生低于约10%和更优选低于约5%的织物强度下降。另外,纺织品组件产生低于约25%的流动性增加。
在按照本发明的第二实施方案中,提供了一种用于单步间歇处理未整理的纺织品织制织物的方法。该方法包括以下步骤:
a)提供一种新来的(incoming)未整理的织制织物;
b)将该织制织物通入一种包含憎水漂白体系和脱胶体系的含水处理溶液,将该处理溶液加热至温度约20-约80℃并使漂白溶液与该织物接触约15-约180分钟的一段时间,其中所得处理纺织品组件在CIE尺度上的白度为至少约70。
按照本发明的其它的实施方案,提供了一种用于单步制备未整理的纺织品组件的方法。该方法包括以下步骤:提供一种未整理的纺织品组件,用一种包含a)过氧化氢和憎水漂白活化剂的憎水漂白体系;b)脱胶体系和c)碱性擦洗剂的含水处理溶液浸透该纺织品组件;并使该处理溶液与纺织品组件保持接触足够时间以处理纺织品组件。
因此,本发明的一个目的是提供一种用于单步处理纺织品组件如纤维,纱线和织物的方法,它与常规制备工艺相比提供优异的纺织品白度而没有明显降低织物强度,和潜在的纤维损害。本发明的另一目的是提供一种用于处理纺织品组件的单步方法,其中采用憎水漂白活化剂或预形成的过酸并结合有过氧化氢。通过以下的详细描述和所附权利要求可显然地了解本发明的这些和其它的目的、特点和优点。
除非另有所指,本文的所有百分数、比率和比例都是以100%重量为基准的。本文所引用的所有文件在此作为参考并入本发明。
优选的实施方案的详细描述
根据本发明,提供了一种用于纤维,纱线和织物的优异的纺织品尤其是对于织制品的处理工艺。纺织品组件如纤维,纱线或织物的合适制备对于成功地在制造商业上可行的纺织品组件如纱线,织物,衣服,和类似物中的进一步处理是关键的。这些处理步骤包括染料,印刷和/或整理如进行耐久性压制整理。纺织品表面上的不匀的颜色外观或杂质如蜡或油阻碍了许多处理的均匀进行。目前的商业纺织品制备方法,尤其是,纺织品漂白方法仍然因为对处理纺织品的纤维和织物损害、与进行漂白所需的高温有关的高成本、用于脱胶、擦洗和漂白的分离处理所需的额外设备的高成本、和环境不友善性而不令人满意。
本发明提供经济有效的和优异的工艺以替代常规工艺。本发明包括纺织品的单步或同时处理,其中通过使用憎水漂白体系和优选为酶脱胶体系的脱胶体系将漂白和脱胶整合成单个处理。视需要,也可将碱性擦洗与处理浴结合起来,这样为所有三个关键纺织品处理提供一种单步处理。这种同时处理通过使用憎水漂白体系如憎水活化剂和过氧化氢或预形成的憎水过酸的组合而成为可能。这些憎水漂白物质在较低温度下在纺织品白度和在织物强度保持性方面提供优异的结果,这样有可能在相同的处理溶液中和在相同的条件下使用酶脱胶剂。
尽管常规纺织品漂白工艺需要超过95℃的高温以获得令人满意的白度值,导致织物的强度由起始织物强度的下降和酶脱胶剂被破坏的温度。超过15%的起始织物强度的下降并不罕见。另一方面,酶脱胶剂提供有用结果时,即低于约80℃的较低漂白温度导致润湿能力和白度值远低于令人满意的水平。因此本发明方法的独特成就是,它在酶脱胶剂保持效力的温度下提供令人满意的脱胶和白度值。
通过本发明的方法,有可能获得在CIE白度指数上至少约70的白度值。另外,通过本发明的方法,有可能通过提供低于约10%,更优选低于约5%和最优选低于约3%的来自原始织物强度的织物强度下降而产生优异的纤维强度保持益处。本发明的方法与常规漂白工艺相比还提供优异的纤维保护。常规纺织品漂白导致过度的纤维损害,表现为在典型施用中的化学降解增加50%以上。另一方面,本发明的方法提供不超过25%,优选不超过15%和甚至更优选不超过10%的处理纤维的化学降解,其中化学降解的增加表示纤维损害的增加。因此,本发明方法的应用导致纤维损害明显下降,而过氧化物的常规漂白技术则在产生明显较高流动性的95℃以上导致纤维损害增加。本发明的这种独特的效果组合通过确定憎水漂白物质在纺织品环境中的效力而获得,并可利用这些憎水漂白物质通过较低的漂白温度和表面活性而实现。
另外,本发明的方法通过使用较低的漂白温度并消除多个在常规多步工艺中所需的漂洗和/或干燥周期而提供显著的成本优点。尤其是,在通过本发明进行间歇型工艺中,在能量和时间两方面都节约成本。
常规处理包括,将未整理的织物浸渍在脱胶浴中,将脱胶浴加热至约60-约70℃的有效温度,随后是多步漂洗,然后在擦洗浴中浸渍,加热至有效温度和多步漂洗,随后在漂白溶液中浸渍并将漂白溶液加热至通常超过95℃的有效温度,随后是多步漂洗。将织物和溶液加热至如此高温涉及在资金和时间上的巨大投入以加热如此大量的织物和水溶液。另外,多步漂洗产生大量的必须加以处理的废物,这增加了附加成本。但由于通过本发明成为可能的较低工艺温度和有效的步骤组合,本发明需要明显较低的用于加热的能量和时间投入并使用明显较少的洗涤水,这样产生较少的废物,而且重要的是在所需设备和生产设施的占地面积上明显节约费用。
术语“同时”表示,至少一部分脱胶和漂白在单个操作中同时进行。它的明显优点是,不再需要通常在单独进行的脱胶和漂白之间进行的洗涤和其它的处理。这样明显降低了水和能量需求以及对用于每个工艺的不同设备的需求。另外,根据所要处理的织物的种类和存在于其上的杂质的性质,可在进行本发明工艺的过程中获得擦洗效果。因此在这些情况下,无需进行附加的擦洗处理。尽管所有的脱胶优选与漂白结合进行,本领域普通技术人员可以看出,一部分脱胶可在不背离本发明主旨的情况下与漂白分开进行。
本发明包括憎水漂白体系的使用,其包括过氧化氢和憎水漂白活化剂的组合或使用预形成的憎水过酸,其中前者是最优选的。过氧化氢或预形成的过酸在本发明处理溶液中的存在量是约1-约50g/L,更优选约2-约30g/L和最优选约2-约20g/L。憎水活化剂或过酸随后以约1∶1-约1∶50,更优选约1∶2-约1∶30和甚至更优选约1∶5-约1∶15的活化剂或过酸与过氧化物的摩尔比使用。同时,对于间歇处理,漂白溶液或液剂与织物的量的比率是约5∶1-100∶1,更优选约5∶1-约40∶1和最优选约8∶1-约20∶1。对于连续工艺或轧染蒸汽工艺,液剂吸收量是织物重量的约40%-约200%,优选为织物重量的约50-约150%。
尤其有用的和优选的是过氧化氢和憎水漂白活化剂,和尤其是具有以下通式的烷酰基氧基类漂白活化剂的组合:
其中R是具有约5-约17,优选约7-约11个碳原子的烷基链且L可基本上是任何合适的离去基团。A离去基团是因为过氢氧化物阴离子对漂白活化剂的亲核进攻而从漂白活化剂上转移的任何基团。这种全水解反应导致形成过氧基羧酸。一般,对于作为合适的离去基团的基团,它必须产生吸电子作用。它还应该形成稳定的实体,这样可忽略逆反应的速率。这有助于过氢氧化物阴离子的亲核进攻。
L基团必须对发生在最佳时间段(如,洗涤周期)内的反应足够活性。但如果L太活性,该活化剂难以稳定地用于漂白组合物。这些特征一般与离去基团的共轭酸的pKa平行,但这种常规的例外是已知的。通常,在具有这种性质的离去基团中,其共轭酸的pKa为约4-约13,优选约6-约11和最优选约8-约11。就本发明而言,L选自:
及其混合物,其中R1是包含约1-约14个碳原子的烷基,芳基,或烷芳基,R3是包含1-约8个碳原子的烷基链,R4是H或R3,且Y是H或增溶基团。
优选的增溶基团是-SO3 -M+,-CO2 -M+,-SO4 -M+,-N+(R3)4X-和O<--N(R3)3,最优选-SO3 -M+和-CO2 -M+,其中R3是包含约1-约4个碳原子的烷基链,M是向漂白活化剂提供溶解度的阳离子且X是向漂白活化剂提供溶解度的阴离子。优选,M是碱金属,铵或取代的铵阳离子,其中钠和钾是最优选的,且X是卤化物,氢氧化物,甲基硫酸盐或乙酸盐阴离子。应该注意,具有不含增溶基团的离去基团的漂白活化剂应该在漂白溶液中分散良好,这有助于它们的溶解。
优选的漂白活化剂是具有以上通式的那些,其中L选自:
其中R3定义如上和Y是-SO3 -M+或-CO2 -M+,其中M定义如上。
最优选的用于本发明的漂白活化剂是具有以下结构式的烷酰基氧基苯磺酸盐:
其中R1包含约7-约12,优选约8-约11个碳原子且M是合适的阳离子,如碱金属,铵,或取代的铵阳离子,其中钠和钾是最优选的。
高度优选的憎水烷酰基氧基苯磺酸盐选自壬酰基氧基苯磺酸盐,3,5,5-三甲基己酰基氧基苯磺酸盐,2-乙基己酰基氧基苯磺酸盐,辛酰基氧基苯磺酸盐,癸酰基氧基苯磺酸盐,十二烷酰基氧基苯磺酸盐,及其混合物。
另外,酰氨基衍射的漂白活化剂可用于本发明。这些活化剂是具有以下通式的酰胺取代的化合物:
或其混合物,其中R1是包含约1-约14个碳原子的烷基,芳基,或烷芳基,R2是包含约1-约14个碳原子的亚烷基,亚芳基或亚烷芳基,R5是H或包含约1-约10个碳原子的烷基,芳基,或烷芳基且L是定义如上的离去基团。
优选的漂白活化剂是具有以上通式的那些,其中R1是包含约6-约12个碳原子的烷基,R2包含约1-约8个碳原子,和R5是H或甲基。尤其优选的漂白活化剂是具有以上通式的那些,其中R1是包含约7-约10个碳原子的烷基且R2包含约4-约5个碳原子,且其中L选自:
其中R3定义如上和Y是-SO3 -M+或-CO2 -M+,其中M定义如上。
另一类重要的漂白活化剂如本文所述通过开环作用而提供有机过酸,这是过氢氧化物阴离子在环状环的羰基碳上的亲核进攻的结果。例如,在己内酰胺活化剂中的这种开环反应包括,过氧化氢或其阴离子在己内酰胺环羰基上的进攻。因为过氧化氢或其阴离子对酰基己内酰胺的进攻优选发生在环外羰基上,得到显著分数的开环作用可需要催化剂。开环漂白活化剂的另一例子可发现于苯并恶嗪型活化剂。
这种苯并恶嗪-型活化剂化合物具有结构式:
包括取代的苯并恶嗪类型
其中R1是H,烷基,烷芳基,芳基,芳基烷基,和其中R2、R3、R4和R5可以是相同或不同的取代基,选自H,卤素,烷基,链烯基,芳基,羟基,烷氧基,氨基,烷基氨基,COOR6(其中R6是H或烷基)和羰基官能。
优选的苯并恶嗪-型活化剂是:
如果使用活化剂,最佳表面漂白性能由这样的洗涤溶液获得,其中该溶液的pH是约8.5-10.5和优选9.5-10.5以便于全水解反应。
N-酰基己内酰胺漂白活化剂可用于本发明。这些活化剂具有结构式:
其中R6是H或包含1-12碳的烷基,芳基,烷氧基芳基,或烷芳基。其中R6部分包含至少约6,优选6-约12个碳原子的己内酰胺活化剂提供憎水漂白,如上所述产生亲核的体污清洁作用。
高度优选的憎水N-酰基己内酰胺选自苯甲酰基己内酰胺,辛酰基己内酰胺,壬酰基己内酰胺,癸酰基己内酰胺,十一烯酰基己内酰胺,3,5,5-三甲基己酰基己内酰胺,及其混合物。
另外,预形成的过酸可替代过氧化物和活化剂而使用。预形成的憎水过酸优选选自过羧酸和盐,过碳酸和盐,过亚氨酸(perimidic acid)和盐,过氧基单硫酸和盐,及其混合物,其例子描述于U.S.专利No.5,576,282(Miracle等人)。
一种合适的有机过氧基羧酸具有通式:
其中R是包含1-约22个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基、或亚苯基或取代的亚苯基,且Y是氢,卤素,烷基,芳基,-C(O)OH或-C(O)OOH。
适用于本发明的有机过氧基酸可包含一个或两个过氧基且可以是脂族或芳族的。如果有机过氧基羧酸是脂族的,该未取代的过酸具有通式:
其中Y可以是,例如,H,CH3,CH2Cl,C(O)OH,或C(O)OOH;且n是整数0-20。如果有机过氧基羧酸是芳族的,该未取代的过酸具有通式:
其中Y可以是,例如,氢,烷基,烷基卤素,卤素,C(O)OH或C(O)OOH。
可用于本文的典型的单过氧基酸包括烷基和芳基过氧基酸如:
(i)过氧基苯甲酸和环取代的过氧基苯甲酸,如过氧基-α-萘甲酸,单过氧基邻苯二甲酸(六水合镁盐),和o-羧基苄酰氨基过氧基己酸(钠盐);
(ii)脂族,取代的脂族和芳基烷基单过氧基酸,如过氧基月桂酸,过氧基硬脂酸,N-壬酰基氨基过氧基己酸(NAPCA),N,N-(3-辛基琥珀酰基)氨基过氧基己酸(SAPA)和N,N-邻苯二甲酰氨基过氧基己酸(PAP);
(iii)酰氨基过氧基酸,如过氧基琥珀酸(NAPSA)或过氧基己二酸的单壬基酰胺(NAPAA)。
可用于本文的典型的二过氧基酸包括烷基二过氧基酸和芳基二过氧基酸,如:
(iv)1,12-二过氧基十二烷二酸;
(v)1,9-二过氧基壬二酸;
(vi)二过氧基巴西基酸(diperoxybrassylic acid);二过氧基癸二酸和二过氧基间苯二甲酸;
(vii)2-癸基二过氧基丁烷-1,4-二酸;
(viii)4,4’-磺酰基二过氧基苯甲酸。
这些漂白剂公开于U.S.专利4,483,781(Hartman,1984年11月20日发布)、U.S.专利4,634,551(Burns等人)、欧洲专利申请0,133,354(Banks等人,1985年2月20日公开)和U.S.专利4,412,934(Chung等人,1983年11月1日发布)。来源还包括充分描述于U.S.专利4,634,551(1987年1月6日发布,Burns等人)的6-壬基氨基-6-氧代过氧基己酸。过硫酸盐化合物如例如OXONE(由Wilmington,DE的E.I.DuPont de Nemours商业制造)也可用作合适的过氧基单硫酸源。
除了所述憎水漂白成分,本发明的处理浴或液剂还包括脱胶体系。脱胶包括在织制之前去除加入纱线的施胶剂如淀粉和聚乙烯基醇。脱胶体系包括脱胶剂如淀粉酶,碱剂和氧化剂的水溶液的使用,所有这些是本领域熟知的且在本领域普通技术人员认识水平之内。优选的脱胶体系包括淀粉酶的使用,这是本领域已知的。脱胶剂的用量是约0.5-约20g/l,更优选约0.5-约10g/l,和最优选约1-约5g/l。
本发明的处理溶液还可包括各种辅助成分。这些成分包括多价螯合或螯合剂,润湿剂,pH控制剂,漂白催化剂,稳定化剂,洗涤剂及其混合物。润湿剂通常选自表面活性剂,尤其是非离子表面活性剂。如果使用,润湿剂的含量通常为该浴液的约0.1-约20g/L,更优选约0.5-约20g/L,和更优选0.5-约10g/L。稳定化剂用于各种目的,包括缓冲容量,螯合,分散以及增强表面活性剂的性能。稳定化剂是熟知的,其中无机或有机物质都是熟知的且硅酸盐和有机磷酸盐获得最广泛的认可,如果存在,其含量为该浴液的约0.01-约30g/L,更优选约0.01-约20g/L和最优选约0.01-约10g/L。在本发明优选的可选实施方案中,氢氧化钠以约1-约40g/L,更优选约2-约30g/L和最优选约2-约20g/L的量包括在该处理溶液中。
螯合剂也可使用且可选自氨基羧基盐,氨基膦酸盐,多官能取代的芳族螯合剂及其混合物,所有在以下定义。
可用作可选螯合剂的氨基羧基盐包括乙二胺四乙酸盐,N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐,次氨基三乙酸盐,乙二胺四丙酸盐,三亚乙基四胺六乙酸盐,包含超过约6个碳原子的烷基或链烯基的膦酸盐。
聚官能取代的芳族螯合剂也可用于本文的组合物。参见U.S.专利3,812,044(1974年5月21日授予Connor等人)。酸形式的这种优选化合物是二羟基二磺基苯如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯二亚乙基三胺五乙酸盐,和乙醇二甘氨酸,及其碱金属,铵,和取代的铵盐及其混合物。
如果允许至少低含量的总磷,氨基膦酸盐也适用作本发明组合物中的螯合剂。
优选用于本文的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”),尤其例如描述于U.S.专利4,704,233(1987年11月3日授予Hartman和Perkins)的[S,S]异构体。
如果存在,螯合剂的用量是约0.01-约10g/L,更优选约0.1-约5g/L,和最优选约0.2-约2g/L。
漂白催化剂也可用于本发明的漂白溶液。一种含金属的漂白催化剂是一种催化剂体系,包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子,如铜,铁,钛,钌,钨,钼,或锰阳离子,具有较小或没有漂白催化活性的辅助金属阳离子,如锌或铝阳离子,和对催化和辅助金属阳离子具有确定的稳定性常数的螯合剂,尤其乙二胺四乙酸,乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。这些催化剂公开于U.S.Pat.4,430,243。
其它种类的漂白催化剂包括锰基配合物,公开于U.S.Pat.5,246,621和U.S.Pat.5,244,594。这些催化剂的优选例子包括MnIV 2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2(“MnTACN”)、MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2、MnIV 4(u-O)6(1,4,7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)2、MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3、及其混合物。另外参见欧洲专利申请出版物No.549,272。适用于本文的其它的配体包括1,5,9-三甲基-1,5,9-三氮杂环十二烷,2-甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷,2-甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷,及其混合物。其它适用于本文的漂白催化剂的例子参见U.S.Pat.4,246,612,U.S.Pat.5,227,084和WO 95/34628(1995年12月21日),后者涉及特定种类的铁催化剂。
另外参见U.S.Pat.5,194,416,其中提出单核锰(IV)配合物如Mn(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(OCH3)3(PF6)。
例如公开于U.S.Pat.5,114,606的另一种漂白催化剂是锰(II),(III),和/或(IV)与一种配体的水-可溶性配合物,该配体是一种具有至少3个连续C-OH基团的非羧基盐多羟基化合物。优选的配体包括山梨醇,艾杜糖醇,dulsitol,甘露糖醇,木糖醇,阿糖醇,福寿糖醇,内消旋赤藓醇,内消旋肌醇,乳糖,及其混合物。
U.S.Pat.5,114,611提出另一种有用的漂白催化剂,包含过渡金属(包括Mn,Co,Fe,或Cu)与非-(大)-环状配体的配合物。优选的配体包括吡啶,哒嗪,嘧啶,吡嗪,咪唑,吡唑,和***环。视需要,所述环可被取代基如烷基,芳基,烷氧基,卤化物,和硝基所取代。尤其优选的是配体2,2’-二吡啶基胺。优选的漂白催化剂包括Co-,Cu-,Mn-,或Fe-二吡啶基甲烷和二吡啶基胺配合物。高度优选的催化剂包括Co(2,2’-二吡啶基胺)Cl2,二(异硫代氰酰基)二吡啶基胺-钴(II),过氯酸三(二吡啶基胺)-钴(II),Co(2,2-二吡啶基胺)2O2ClO4,过氯酸二-(2,2’-二吡啶基胺)铜(II),过氯酸三(二-2-吡啶基胺)铁(II),及其混合物。
其它的漂白催化剂例子包括葡萄糖酸Mn,Mn(CF3SO3)2,Co(NH3)5Cl,和与四-N-齿和二-N-齿配体配合的双核Mn,包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。
特别优选用于本文的锰催化剂是充分公开于WO 98/23249,WO98/39098,WO 98/39406和WO 98139405的那些,在此将其公开内容作为参考并入本发明。
其它的漂白催化剂例如描述于欧洲专利申请出版物No.408,131(钴配合物催化剂),欧洲专利申请出版物384,503,和306,089(金属-卟啉催化剂),U.S.4,728,455(锰/多齿配体催化剂),U.S.4,711,748和欧洲专利申请出版物No.224,952(被吸收在硅铝酸盐催化剂上的锰),U.S.4,601,845(具有锰和锌或镁盐的硅铝酸盐载体),U.S.4,626,373(锰/配体催化剂),U.S.4,119,557(铁配合物催化剂),德国专利说明书2,054,019(钴螯合剂催化剂),加拿大866,191(含过渡金属的盐),U.S.4,430,243(具有锰阳离子和非催化金属阳离子的螯合剂),和U.S.4,728,455(葡萄糖酸锰催化剂)。
优选的是具有以下结构式的钴(III)催化剂:
Co[(NH3)nM`mB`bT`tQqPp]Yy
其中钴处于+3氧化态;n是整数0-5(优选4或5;最优选5);M’表示单齿配体;m是整数0-5(优选1或2;最优选1);B’表示双齿配体;b是整数0-2;T’表示三齿配体;t是0或1;Q是四齿配体;q是0或1;P是五齿配体;p是0或1;和n+m+2b+3t+4q+5p=6;Y是存在数y的一种或多种合适选择的抗衡阴离子,其中y是整数1-3(优选2-3;最优选2,如果Y是-1价阴离子),得到电荷平衡的盐,优选的Y选自氯化物,硝酸盐,亚硝酸盐,硫酸盐,柠檬酸盐,乙酸盐,碳酸盐,和其组合;且其中进一步连接到钴上的至少一个配合位在自动洗碗使用条件下不稳定且其余的配合位在自动洗碗条件下稳定化使得在碱性条件下的相对普通氢电极的钴(III)至钴(II)的还原电势低于约0.4伏特(优选低于约0.2伏特)。一些优选的催化剂是具有结构式[Co(NH3)5Cl]Yy的氯化物盐,尤其[Co(NH3)5Cl]Cl2。
更优选的本发明组合物采用具有以下结构式的钴(III)漂白催化剂:
[Co(NH3)n(M)m(B)b]Ty
其中钴处于+3氧化态;n是4或5(优选5);M是一个或多个通过一个位配合到钴上的配体;m是0,1或2(优选1);B是一种通过两个位配合到钴上的配体;b是0或1(优选0),和如果b=0,那么m+n=6,和如果b=1,那么m=0和n=4;且T是一个或多个存在数为y的合适选择的抗衡阴离子,其中y是整数以得到电荷平衡的盐(优选y是1-3;当T是-1价阴离子时,最优选2);且进一步其中所述催化剂具有低于0.23M-1s-1(25℃)的碱水解速率常数。这些材料更充分公开于U.S.专利Nos.5,559,261,5,597,936,5,705,464,5,703,030和5,962,386,在此将其公开内容作为参考并入本发明。
实际上且非限定性地,本文的溶液可通过调节以在水溶液中至少一亿分之一数量级的活性漂白催化剂物质提供,且优选在液体中提供约0.01ppm-约25ppm,更优选约0.05ppm-约10ppm,和最优选约0.1ppm-约5ppm的漂白催化剂物质。
另外可用于本文的是任何已知的有机漂白催化剂,氧转移剂或其前体。这些物质包括化合物本身和/或其前体,例如任何适用于生产二环氧乙烷的酮和/或二环氧乙烷前体或二环氧乙烷的任何含杂原子的类似物,如磺亚胺R1R2C=NSO2R3,参见EP 446 982 A(出版于1991年)和磺酰基氧杂吖啶,例如:
参见EP 446,981 A(出版于1991年)。这些材料的优选例子包括尤其与单过氧基硫酸盐结合使用以现场产生二环氧乙烷的亲水或憎水酮,和/或描述于U.S.5,576,282和其中所述参考文献的亚胺。优选与这些氧转移剂或前体结合使用的氧漂白包括过羧酸和盐,过碳酸和盐,过氧基单硫酸和盐,及其混合物。另外参见U.S.5,360,568;U.S.5,360,569;和U.S.5,370,826。在一个高度优选的实施方案中,本发明涉及一种引入了按照本发明的过渡金属漂白催化剂,和例如上述一种有机漂白催化剂的洗涤剂组合物。
可成为本发明溶液一部分的其它组分包括约1.0%-约4.0%重量的碱金属盐试剂,如碳酸氢钠,优选量为约2.0%重量。也可包括约0.25%-约2.0%重量的消泡剂,如聚二甲基硅氧烷。其它的可选组分包括例如,润滑剂和软化剂。
本领域熟练技术人员可以看出,用于本发明漂白的工艺条件可选择以配合理想使用的特定设备或特定工艺类型。例如,纺织品组件优选与处理溶液在温度约20℃-约80℃,优选约50℃-约80℃下保持接触一段适用于处理该纺织品组件的时间,至少约15分钟,更优选约30分钟-约180分钟,优选约30-约120分钟,和最优选约30-约90分钟。当然,本领域熟练技术人员可以看出,反应条件如时间和温度随着所用的设备和所处理的织物而变化。
用于本发明的工艺类型的优选例子包括滑车/曲柄,轧染辊和轧染蒸汽类型。这些类型以下更详细涉及。本发明的组合工艺使用蒸汽或冷漂白原理进行为间歇、半连续或连续工艺。例如,该工艺可包括以下步骤:
a)将织物浸渍在本文所述的脱胶和漂白浴中,随后挤掉过多的液体以保持进行反应所需的液剂量(通常为干织物重量的60-120%),(b)将该浸渍织物进行蒸汽处理以使织物达到所需反应温度,一般为约20-约80℃,和(c)将布在J-盒,U-盒,地毯机或类似物中压延或打摺,保持足够时间以进行脱胶和漂白。
如上所述,擦洗可以是在进行本发明组合工艺时获得的固有效果。但对于某些种类的织物,将织物进行擦洗可能是有利的和/或必需的,这样得到具有所需品质的成品。在这些情况下,本发明可用作组合的脱胶,漂白和擦洗工艺。
本发明的方法包括,向所述处理溶液中提供未整理的纺织品组件。该纺织品组件可包含纤维、纱线和织物,包括织制物,无纺物和编制物。“未整理的”是指,该纺织品组件是一种没有被染色、印刷、或以其它方式供给整理如耐久性压制涂覆的材料。当然,本领域熟练技术人员可以看出,本发明的纺织品组件没有经过包括材料切割和缝制的衣服或其它制造工艺。
本工艺可用于几乎任何天然材料,包括纤维素类如棉,亚麻和再生纤维素如人造丝和露塞尔(lyocell)。100%天然纤维,纱线和织物都可使用,或也可使用与合成材料的共混物。就本发明而言,天然纤维可包括本文所述的纤维素类,纯净或共混的羊毛,丝,剑麻,亚麻和黄麻。
本发明的方法可包括与该处理步骤结合的烤焦,脱胶,擦洗,和丝光处理的其它步骤。尽管擦洗可用于单独步骤中,但在优选的实施方案中,该擦洗通过在处理浴中包含氢氧化钠而包括在本发明的单步处理中,这样将漂白,脱胶和擦洗整合成单个步骤。如果这样,氢氧化钠的含量为约1-约40g/l,更优选约2-约30g/l和更优选约2-约20g/l。
烤焦和丝光处理,和(在不太优选的实施方案中)擦洗的步骤可以各种组合和顺序进行,且本领域普通技术人员可以看出,不同的组合是可能的。本发明的脱胶步骤包括,去除纺织品中的天然或合成杂质如蜡和油。碱性浴中的可选成分包括润湿剂和螯合剂。
本发明的丝光处理步骤包括,施用高浓度碱如氢氧化钠,并伸展或拉伸该纺织品以恢复纤维强度和改进光泽,而烤焦则包括将纺织品经过露焰以去除松散的纤维或束。擦洗、丝光处理和烤焦是本领域普通技术人员熟知的且在熟练技术人员的认识水平之内。
当然,本发明工艺在优选场合中包括在本发明方法之后的洗涤步骤或一系列洗涤步骤。处理纺织品的洗涤是熟知的且在熟练技术人员水平之内。洗涤阶段通常存在于每个脱胶、擦洗和丝光处理步骤(如果存在)之后以及本发明的漂白步骤之后。另外,本发明的处理步骤以及可选的擦洗和丝光处理步骤(如果存在)可在优选实施方案中包括弄湿或预润湿步骤以保证在纺织品组件中的平均或均匀湿度。
本发明的方法向通过该方法处理的纺织品组件提供优异的润湿能力。纺织品的润湿性对纺织品的任何染色和整理是重要的。润湿性导致染料或整理剂对纺织品的优异的渗透性并取得优异的染料和/或整理结果。因此,纺织品的润湿性表示该处理工艺是如何有效的。较高的润湿性意味着更有效的和优异的处理工艺,即较短的润湿时间。常规纺织品过氧漂白仅在超过95℃的温度下提供可接受的润湿分布,而低温漂白(70℃)导致超过约40%的润湿性分布。但本发明的工艺提供润湿性指数的增加值低于约10%,优选低于约5%的织物,其中润湿性指数定义如下:
(在70℃下的润湿性-在95℃下的润湿性)/在95℃下的润湿性(%)。
就本发明而言,基于流动性的纤维损害通过AATCC试验方法82-1996测定,其中包括纤维在铜乙二胺(CP)中的分散体。切割出约1.5mm的代表性纤维样品并在具有几个玻璃球的试样瓶中溶解在由等式CP=120×样品重量×0.98确定的CP中,放置在氮气下并振动溶解约2小时。加入由等式CP=80×样品重量×0.98确定的附加CP并在氮气下再振动3小时。将溶液在恒定搅拌下放置以防分散体的分离。溶液随后在校正的Oswald Canon Fenske粘度计中在25℃恒温浴中测定以确定流出时间。流动性随后由公式F=100/ctd计算,其中c=粘度计常数,t=流出时间和d=溶液的密度1.052。
以下非限定性实施例进一步说明本发明。
实施例I
本发明的单步纺织品处理可通过以下步骤例证。该单步处理在由MathisCo.制造的具有红外加热体系的自动实验室染色机(Labmat)中进行。该处理浴通过将表I所规定的成分加入去离子水而制成。加入顺序如下:润湿剂-螯合剂-稳定剂-酶-活化剂-H2O2-NaOH-织物。织物是本色100%棉印刷布,在脱胶和擦洗之前普通织制为122g/m2。起始织物白度是21.74。在15∶1的液剂/织物比率下,将织物放在该处理溶液中。将溶液在约10分钟内由约20℃加热至表I所规定的所需漂白温度,在该所需温度下保持60分钟,并随后冷却至室温。织物随后从漂白溶液中取出并用热水和温水洗涤以确保织物没有残留的碱。该织物随后在70°F和65%相对湿度下干燥并调理,用于润湿和白度测量。使用由Hunter Lab制造的Miniscan XE Plus来测定CIE白度指数。使用Instron,根据方法ASTM D 5035来评估织物强度。织物润湿能力通过AATCC试验方法79-1995来测定。润湿时间越小,织物润湿能力或吸收性越好。结果记录于表I。
表1
A | B | C | |
温度(℃) | 70 | 70 | 70 |
NaOH(g/l) | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
H2O2(g/l) | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
活化剂 | 无 | 憎水1 | 亲水2 |
摩尔比(活化剂/H2O2) | NA | 1∶10 | 1∶10 |
脱胶酶3(g/l) | 5 | 5 | 5 |
稳定化剂(g/l) | 1 | 1 | 1 |
润湿剂4(g/l) | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
螯合剂5(g/l) | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
时间(分钟) | 60 | 60 | 60 |
液剂/织物比率 | 15∶1 | 15∶1 | 15∶1 |
润湿能力(秒) | 17.20 | 1.32 | 11.79 |
CIE白度 | 61.41 | 76.98 | 65.33 |
1壬酰基氧基苯磺酸盐,钠盐,NOBS。
2四乙酰基乙二胺,TAED。
3Amzyme 60,来自American Emulsions。
4Silvatrol SL,来自Ciba Geigy。
5Invatek DTPA-41,来自Ciba Geigy
Claims (25)
1.一种用于单步制备未整理的纺织品组件的方法,包括以下步骤:提供未整理的纺织品组件,用pH值为8.5到10.5的含有憎水漂白体系和酶脱胶体系的含水处理溶液浸透该纺织品组件,并使所述处理溶液与纺织品组件保持接触一段足以处理所述纺织品组件的时间,其中所得处理过的纺织品组件在CIE指数上的白度值至少为70并且其中所述处理溶液与所述纺织品组件的比例为5∶1到100∶1。
2.根据权利要求1的方法,其中所述含水处理溶液中的所述憎水漂白体系的特征在于过氧化氢和选自以下的憎水漂白活化剂:
a)具有以下通式的漂白活化剂:
其中R是具有5-17个碳原子的烷基链,且L是离去基团;
b)具有以下通式的漂白活化剂:
或其混合物,其中R1是包含1-14个碳原子的烷基,芳基,或烷芳基,R2是包含1-14个碳原子的亚烷基,亚芳基或亚烷芳基,R5是H或包含1-10个碳原子的烷基,芳基,或烷芳基,且L是离去基团;
c)具有以下结构式的苯并噁嗪型漂白活化剂:
其中R1是H,烷基,烷芳基,芳基,芳基烷基,和其中R2,R3,R4,和R5可以是相同或不同的选自H,卤素,烷基,链烯基,芳基,羟基,烷氧基,氨基,烷基氨基,-COOR6(其中R6是H或烷基)和羰基官能的取代基;
d)具有以下结构式的N-酰基己内酰胺漂白活化剂:
其中R6是H或包含1-12个碳原子的烷基,芳基,烷氧基芳基,或烷芳基;和
e)a,b,c和d的混合物。
3.根据权利要求2的方法,其中所述憎水漂白活化剂是具有以下结构式的漂白活化剂:
其中R是具有8-12个碳原子的烷基链,且L是离去基团,其共扼酸的pKa为4-13。
4.根据权利要求3的方法,其中所述漂白活化剂是具有以下结构式的烷酰基氧基苯磺酸盐:
其中R1是具有8-11个碳原子的烷基基团且M是合适的阳离子。
5.根据权利要求1的方法,其中所述处理溶液还包括选自润湿剂、螯合剂、稳定剂、擦洗剂及其混合物的组分。
6.根据权利要求2的方法,其中所述处理溶液含有1-50g/L的过氧化氢。
7.根据权利要求2的方法,其中所述处理溶液中憎水漂白活化剂与过氧化氢的摩尔比为1∶1到1∶50。
8.根据权利要求1的方法,其中所述纺织品组件与所述处理溶液保持接触15-180分钟的时间。
9.根据权利要求8的方法,其中所述处理溶液的温度为20-80℃。
10.根据权利要求7的方法,其中所述处理溶液的温度为50-80℃,以及所述纺织品组件与所述处理溶液保持接触30-90分钟。
11.根据权利要求1的方法,其中所述处理溶液还含有擦洗剂。
12.根据权利要求1的方法,其中所述擦洗剂是含量为1-40g/L的氢氧化钠。
13.根据权利要求1的方法,其中所述经处理的纺织品组件在所述方法过程中产生低于10%的织物强度下降。
14.根据权利要求1的方法,其中所述经处理的纺织品组件产生低于25%的流动性增加。
15.一种间歇制备织制纺织品织物的单步方法,包括以下步骤:
a)提供一种新来的未整理的织制织物;
b)使所述织物经过一种pH值为8.5到10.5的含水处理溶液,所述处理溶液含有憎水漂白体系和酶脱胶体系的混合物,将所述处理溶液加热至温度20℃-80℃并使所述处理溶液与所述织物接触15-180分钟的一段时间以处理所述织物,且其中所述处理溶液与所述纺织品组件的比例为5∶1到100∶1并且其中所得织物在所述CIE尺度上的白度至少为70。
16.根据权利要求15的方法,其中所述憎水漂白体系包含过氧化氢和憎水漂白活化剂或预形成的憎水过酸的组合。
18.根据权利要求15的方法,其中所述处理溶液还包括选自润湿剂、螯合剂、稳定剂、擦洗剂及其混合物的组分。
19.根据权利要求15的方法,其中所述处理溶液的温度为50-80℃,以及所述纺织品组件与所述处理溶液保持接触30-90分钟。
20.根据权利要求16的方法,其中所述处理溶液含有1-50g/L的过氧化氢。
21.根据权利要求16的方法,其中所述处理溶液中憎水漂白活化剂与过氧化氢的摩尔比为1∶1到1∶50。
22.根据权利要求15的方法,其中所述纺织品组件与所述处理溶液保持接触30-90分钟的时间。
23.根据权利要求15的方法,其中所述处理溶液的温度为50-80℃。
24.根据权利要求15的方法,其中所述处理溶液还含有擦洗剂。
25.根据权利要求24的方法,其中所述擦洗剂是含量为1-40g/L的氢氧化钠。
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